CN110872387A - 树脂组合物和树脂成型品 - Google Patents

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Abstract

一种树脂组合物和树脂成型品，所述树脂组合物包含：酰化纤维素(A)；至少一种由通式(1)～(5)中任一项表示的酯化合物(B)；以及增塑剂(C)和热塑性弹性体(D)中的至少一种

Description

树脂组合物和树脂成型品
技术领域
本发明涉及树脂组合物和树脂成型品。
背景技术
JP-A-2007-091871和JP-A-2007-100260公开了一种纤维素脂肪酸酯组合物，其含有：70重量％至99.9重量％的纤维素脂肪酸酯，所述纤维素脂肪酸酯含有至少一部分具有3至18个碳原子的酰基；和0.1重量％至5重量％的润滑剂，所述润滑剂为选自高级脂肪酸单羧酸酯、脂肪酸酰胺和有机硅共聚物中的至少一种。
发明内容
本发明的目的在于提供一种树脂组合物，与含酰化纤维素(A)、增塑剂(C)和热塑性弹性体(D)中的至少一种，不含酯化合物(B)，并且含棕榈蜡、硬脂酸、N,N'-亚乙基双(硬脂酰胺)或硬脂酸钙的树脂组合物相比，由本发明的树脂组合物可以获得韧性优异的树脂成型品。
问题的解决方案的具体方法包括以下几个方面。
[1]根据本发明的一个方面，提供一种树脂组合物，其包含：酰化纤维素(A)；至少一种选自由以下组成的组中的酯化合物(B)：由下列通式(1)表示的化合物、由下列通式(2)表示的化合物、由下列通式(3)表示的化合物、由下列通式(4)表示的化合物和由下列通式(5)表示的化合物；以及增塑剂(C)和热塑性弹性体(D)中的至少一种。
Figure BDA0001966940520000011
Figure BDA0001966940520000021
在通式(1)中，R11表示具有7至28个碳原子的脂族烃基，R12表示具有9至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(2)中，R21和R22各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(3)中，R31和R32各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(4)中，R41、R42和R43各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(5)中，R51、R52、R53和R54各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基.
[2]如[1]所述的树脂组合物，其中，酰化纤维素(A)是选自由乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素组成的组中的至少一种。
[3]如[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，在通式(1)中，R11和R12各自独立地表示具有10至20个碳原子的脂族烃基。
[4]如[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，在通式(2)中，R21和R22各自独立地表示具有10至20个碳原子的脂族烃基。
[5]如[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，在通式(3)中，R31和R32各自独立地表示具有10至20个碳原子的脂族烃基。
[6]如[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，在通式(4)中，R41、R42和R43各自独立地表示具有10至20个碳原子的脂族烃基。
[7]如[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，在通式(5)中，R51、R52、R53和R54各自独立地表示具有10至20个碳原子的脂族烃基。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物，其中，增塑剂(C)包含选自由以下组成的组中的至少一种：腰果酚化合物、二羧酸二酯、柠檬酸酯、分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物、聚醚酯化合物、苯甲酸二醇酯、由下列通式(6)表示的化合物和环氧化脂肪酸酯。
Figure BDA0001966940520000031
在通式(6)中，R61表示具有7至28个碳原子的脂族烃基，R62表示具有1至8个碳原子的脂族烃基。
[9]如[1]～[8]中任一项所述的树脂组合物，其中，热塑性弹性体(D)包含选自由以下组成的组中的至少一种：芯-壳结构聚合物(d1)，其包括芯层和在芯层表面上的含有(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的壳层；和烯烃聚合物(d2)，其是α-烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物，并且含有60质量％以上的来源于α-烯烃的结构单元。
[10]如[1]～[9]中任一项所述的树脂组合物，其中，以质量计，酯化合物(B)与酰化纤维素(A)的含量比为0.0025≤(B)/(A)≤0.1。
[11]一种树脂成型品，其含有[1]～[10]中任一项所述的树脂组合物。
[12]如[11]所述的树脂成型品，其中，所述树脂成型品是注射成型品。
根据[1]的发明，提供一种树脂组合物，与含有酰化纤维素(A)、增塑剂(C)和热塑性弹性体(D)中的至少一种，不含酯化合物(B)，并且含有棕榈蜡、硬脂酸、N,N'-亚乙基双(硬脂酰胺)或硬脂酸钙的树脂组合物相比，由本发明的树脂组合物可以获得韧性优异的树脂成型品。
根据[2]的发明，提供了一种树脂组合物，与酰化纤维素(A)是二乙酰基纤维素或三乙酰基纤维素的情况相比，由本发明的树脂组合物可以获得韧性优异的树脂成型品。
根据[3]的发明，提供了一种树脂组合物，与在通式(1)中R11和R12各自独立地表示具有9个以下碳原子或21个以上碳原子的脂族烃基的情况相比，由本发明的树脂组合物可以获得韧性优异的树脂成型品。
根据[4]的发明，提供了一种树脂组合物，与在通式(2)中R21和R22各自独立地表示具有9个以下碳原子或21个以上碳原子的脂族烃基的情况相比，由本发明的树脂组合物可以获得韧性优异的树脂成型品。
根据[5]的发明，提供了一种树脂组合物，与在通式(3)中R31和R32各自独立地表示具有9个以下碳原子或21个以上碳原子的脂族烃基的情况相比，由本发明的树脂组合物可以获得韧性优异的树脂成型品。
根据[6]的发明，提供了一种树脂组合物，与在通式(4)中R41、R42和R43各自独立地表示具有9个以下碳原子或21个以上碳原子的脂族烃基的情况相比，由本发明的树脂组合物可以获得韧性优异的树脂成型品。
根据[7]的发明，提供了一种树脂组合物，与在通式(5)中R51、R52、R53和R54各自独立地表示具有9个以下碳原子或21个以上碳原子的脂族烃基的情况相比，由本发明的树脂组合物可以获得韧性优异的树脂成型品。
根据[8]的发明，提供了一种树脂组合物，与增塑剂(C)是聚乙二醇的情况相比，由本发明的树脂组合物可以获得韧性优异的树脂成型品。
根据[9]的发明，提供了一种树脂组合物，与热塑性弹性体(D)是稍后描述的芯-壳结构聚合物(d3)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4)、聚氨酯(d5)或聚酯(d6)的情况相比，由本发明的树脂组合物可以获得韧性优异的树脂成型品。
根据[10]的发明，提供了一种树脂组合物，与酯化合物(B)与酰化纤维素(A)的含量比(B)/(A)小于0.0025或大于0.1的情况相比，由本发明的树脂组合物可以获得韧性优异的树脂成型品。
根据[11]或[12]的发明，与含酰化纤维素(A)、增塑剂(C)和热塑性弹性体(D)中的至少一种，不含酯化合物(B)，并且含棕榈蜡、硬脂酸、N,N'-亚乙基双(硬脂酰胺)或硬脂酸钙的树脂成型品相比，可以获得韧性优异的树脂成型品。
具体实施方式
在下文中，描述了本发明的实施方式。这些描述和实施例是对实施方式的说明，并不限制实施方式的范围。
在本发明中，通过使用“至”表示的数值分别表示包括在“至”前后描述的数值分别作为最小值和最大值的范围。
在本发明中阶段式描述的数值范围中，在一个数值范围中描述的上限值或下限值可以由另一数值范围的数值范围的上限值或下限值代替。另外，在本发明中描述的数值范围中，数值范围的上限值或下限值可以由实施例中所示的值代替。
在本发明中，术语“步骤”不仅是独立的步骤，而且即使其不能与其他步骤明确区分，但只要实现了该步骤的预期目的，便也包括在本发明的术语中。
在本发明中，每种成分可以含有多种相应的物质。在本发明中，在提及组合物中每种成分的量的情况下，其是指当存在对应于组合物中的每种成分的多种物质时，组合物中存在的多种物质的总量，除非另有说明。
在本发明中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一种。
在本发明中，酰化纤维素(A)、酯化合物(B)、增塑剂(C)和热塑性弹性体(D)也分别称为成分(A)、成分(B)、成分(C)和成分(D)。
<树脂组合物>
本示例性实施方式的树脂组合物包含：酰化纤维素(A)；至少一种选自由以下组成的组中的酯化合物(B)：由通式(1)表示的化合物、由通式(2)表示的化合物、由通式(3)表示的化合物、由通式(4)表示的化合物和由通式(5)表示的化合物；以及增塑剂(C)和热塑性弹性体(D)中的至少一种。
Figure BDA0001966940520000051
Figure BDA0001966940520000061
在通式(1)中，R11表示具有7至28个碳原子的脂族烃基，R12表示具有9至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(2)中，R21和R22各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(3)中，R31和R32各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(4)中，R41、R42和R43各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(5)中，R51、R52、R53和R54各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
根据示例性实施方式的树脂组合物，获得韧性优异的树脂成型品。本发明中的韧性是当对缺口试件进行Charpy冲击测试时通过是否存在断裂来评价的性能。
作为本发明的发明人研究的结果，发现获自含有酰化纤维素(A)、增塑剂(C)和热塑性弹性体(D)中的至少一种的树脂组合物的树脂成型品的Charpy冲击强度在约10kJ/m2至20kJ/m2的范围内，这是不错的，但其具有低韧性。
作为本发明的发明人进一步研究的结果，发现当将酯化合物(B)加入树脂组合物中时，树脂成型品的Charpy冲击强度相当，并且韧性获得改善。可以考虑以下机制作为通过添加酯化合物(B)提高树脂成型品的韧性的机制。
酯化合物(B)具有这样的结构，其中具有7至28个碳原子的2至4个脂族烃基从具有相对小分子量的中心部分连接。据推测由于酯化合物(B)因为中心部分含有酯键的事实而对酰化纤维素(A)具有高亲和力，酯化合物(B)容易进入酰化纤维素的分子链之间。当外力施加到树脂成型品上时，认为脂族烃基对酰化纤维素(A)的分子链具有润滑作用，作为结果，推测韧性获得改善。此外，虽然详细的机理未知，但据推测当含有脂族烃基的酯键结构为烷基羰基氧基(R-CO-O-)时，与结构是烷氧基羰基(R-О-CO-)的情况相比，更容易获得润滑作用。
据推测即使在具有与酯化合物(B)类似结构的酯化合物中，当其中心部分的分子量大于酯化合物(B)中心部分的分子量或脂族烃基具有29个以上碳原子时，酯化合物不容易进入酰化纤维素(A)的分子链之间。此外，据推测即使在具有与酯化合物(B)类似结构的酯化合物中，当脂族烃基具有6个以下碳原子或含有脂族烃基的酯键结构仅为烷氧基羰基(R-О-CO-)时，润滑剂作用小。
在下文中，将详细描述根据示例性实施方式的树脂组合物的成分。
[酰化纤维素(A)：成分(A)]
酰化纤维素(A)是纤维素衍生物，其中纤维素中的至少一部分羟基被酰基取代(酰化)。酰基是具有-CO-RAC结构的基团(RAC表示氢原子或烃基)。
酰化纤维素(A)是例如由以下通式(CA)表示的纤维素衍生物。
Figure BDA0001966940520000071
在通式(CA)中，A1，A2和A3各自独立地表示氢原子或酰基，n表示2以上的整数。然而，n个A1、n个A2和n个A3中的至少一部分表示酰基。分子中的n个A1可以是全部相同的，部分相同的或彼此不同的。类似地，分子中的n个A2和n个A3可以是全部相同的，部分相同的或彼此不同的。
由A1，A2和A3表示的酰基中的烃基可以是直链的、支链的或环状的，优选地直链的或支链的，更优选直链的。
由A1，A2和A3表示的酰基中的烃基可以是饱和烃基或不饱和烃基，更优选饱和烃基。
由A1，A2和A3表示的酰基优选为具有1至6个碳原子的酰基。即，酰化纤维素(A)优选具有1至6个碳原子的酰基。与具有7个以上碳原子的酰基的酰化纤维素(A)相比，可以更容易地从具有1至6个碳原子的酰基的酰化纤维素(A)获得耐冲击性优异的树脂成型品。
由A1，A2和A3表示的酰基可以是这样的基团，其中酰基中的氢原子被卤素原子(例如，氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子或氮原子等取代，优选未经取代的。
由A1，A2和A3表示的酰基的实例包括甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基(丁酰基团)、丙烯酰基和己酰基。其中，从获得树脂组合物的成型性、树脂成型品的抗冲击性或树脂成型品的优异韧性的观点出发，作为酰基，优选具有2至4个碳原子的酰基，更优选具有2或3个碳的酰基。
酰化纤维素(A)的实例包括乙酸纤维素(单乙酸纤维素、二乙酸纤维素(DAC)和三乙酸纤维素)、乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)。
从获得树脂成型品的抗冲击性或树脂成型品的优异韧性的观点出发，作为酰化纤维素(A)，优选乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)，并且更优选乙酸丙酸纤维素(CAP)。
可以单独使用酰化纤维素(A)，或以其两种以上的组合使用。
从获得树脂组合物的成型性、树脂成型品的抗冲击性或树脂成型品的优异韧性的观点出发，酰化纤维素(A)的重均聚合度优选为200～1000，更优选为500～1000，还更优选为600～1000。
通过以下程序由重均分子量(Mw)测定酰化纤维素(A)的重均聚合度。
首先，使用四氢呋喃通过凝胶渗透色谱装置(GPC装置：Tosoh Corporation制造的HLC-8320GPC，柱：TSK gelα-M)，以聚苯乙烯计测量酰化纤维素(A)的重均分子量(Mw)。
随后，通过除以纤维素酰化物(A)的结构单元分子量来确定酰化纤维素(A)的聚合度。例如，在酰化纤维素的取代基为乙酰基的情况下，当取代度为2.4时，结构单元分子量为263，当取代度为2.9时，结构单元分子量为284。
从获得树脂组合物的成型性、树脂成型品的抗冲击性或树脂成型品的优异韧性的观点出发，酰化纤维素(A)的取代度优选为2.1～2.9，更优选为2.2～2.9，还更优选为2.3～2.9，特别优选为2.6～2.9。
从获得树脂组合物的成型性、树脂成型品的抗冲击性或树脂成型品的优异韧性的观点出发，在乙酸丙酸纤维素(CAP)中，乙酰基与丙酰基(乙酰基/丙酰基)的取代度比优选为0.01～1，更优选为0.05～0.1。
CAP优选满足以下(1)、(2)、(3)和(4)中的至少一个，更优选满足以下(1)、(3)和(4)，还更优选满足以下(2)、(3)和(4)。(1)当通过使用四氢呋喃作为溶剂的GPC法测量时，以聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)为160,000～250,000，并且以聚苯乙烯计的数均分子量(Mn)与以聚苯乙烯计的Z均分子量(Mz)的比Mn/Mz为0.14～0.21。(2)当通过使用四氢呋喃作为溶剂的GPC法测量时，以聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)为160,000～250,000，并且以聚苯乙烯计的数均分子量(Mn)与以聚苯乙烯计的Z均分子量(Mz)的比Mn/Mz为0.14～0.21，以聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)与以聚苯乙烯计的Z均分子量(Mz)的比Mw/Mz为0.3～0.7。(3)当根据ISO 11443:1995在230℃的条件下用Capirograph测量时，在1216(/秒)的剪切速率下的粘度η1(Pa·s)与在121.6(/秒)的剪切速率下的粘度η2(P·s)的比η1/η2为0.1～0.3。(4)当将通过CAP注射成型获得的小方板试件(由JIS K7139:2009规定的D11试件，60mm×60mm，厚度1mm)置于温度为65℃和相对湿度为85％的气氛中48小时时，MD方向的膨胀系数和TD方向的膨胀系数均为0.4％～0.6％。这里，MD方向表示用于注射成型的模具的腔的长度方向，TD方向表示与MD方向正交的方向。
在乙酸丁酸纤维素(CAB)中，从获得树脂组合物的成型性、树脂成型品的抗冲击性或树脂成型品的优异韧性的观点出发，乙酰基与丁酰基(乙酰基/丁酰基)的取代度之比优选为0.05～3.5，更优选为0.5～3.0。
酰化纤维素(A)的取代度是表示纤维素的羟基被酰基取代的程度的指标。即，取代度是表示酰化纤维素(A)的酰化度的指标。具体而言，取代度是指酰化纤维素的D-吡喃葡萄糖单元中的三个羟基被酰基取代的取代数量的分子内平均值。使用1H-NMR(JMN-ECA，JEOLRESONANCE Co.,Ltd.制造)由纤维素来源的氢的峰积分与酰基来源的氢的峰积分的比率确定取代度。
[酯化合物(B)：成分(B)]
酯化合物(B)是选自由以下组成的组中的至少一种：由以下通式(1)表示的化合物、由以下通式(2)表示的化合物、由以下通式(3)表示的化合物、由以下通式(4)表示的化合物和由以下通式(5)表示的化合物。
Figure BDA0001966940520000101
在通式(1)中，R11表示具有7至28个碳原子的脂族烃基，R12表示具有9至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(2)中，R21和R22各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(3)中，R31和R32各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(4)中，R41、R42和R43各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(5)中，R51、R52、R53和R54各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
R11表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。从所述基团易于用作酰化纤维素(A)的分子链的润滑剂的观点出发，R11表示的基团优选为具有9个以上碳原子的脂族烃基，更优选具有10个以上碳原子的脂族烃基，还更优选具有15个以上碳原子的脂族烃基。从所述基团容易进入酰化纤维素(A)的分子链之间的观点出发，R11表示的基团优选为具有24个以下碳原子的脂族烃基，更优选具有20个以下碳原子的脂族烃基，还更优选具有18个以下碳原子的脂族烃基。R11表示的基团特别优选为具有17个碳原子的脂族烃基。
R11表示的基团可以是饱和脂族烃基或不饱和脂族烃基。从所述基团容易进入酰化纤维素(A)的分子链之间的观点出发，R11表示的基团优选饱和脂族烃基。
R11表示的基团可以是直链脂族烃基、支链脂族烃基或含有脂环的脂族烃基。从所述基团容易进入酰化纤维素(A)的分子链之间的观点出发，R11表示的基团优选是不含脂环的脂族烃基(即，链状脂族烃基)，更优选是直链脂族烃基。
从所述基团容易进入酰化纤维素(A)的分子链之间的观点出发，当R11表示的基团是不饱和脂族烃基时，基团中的不饱和键的数量优选为1～3，更优选为1或2，还更优选为1。
从所述基团容易进入酰化纤维素(A)的分子链之间并且易于用作酰化纤维素(A)的分子链的润滑剂的观点出发，当R11表示的基团为饱和脂族烃基时，所述基团优选包含具有5至24个碳原子的直链饱和烃链，更优选具有7至22个碳原子的直链饱和烃链，更优选具有7至22个碳原子的直链饱和烃链，还更优选具有9至20个碳原子的直链饱和烃链，特别优选为具有15至18个碳原子的直链饱和烃链。
从所述基团容易进入酰化纤维素(A)的分子链之间的观点出发，当R11表示的基团为支链脂族烃基时，所述基团中支链的数量优选为1～3，更优选为1或2，还更优选为1。
从所述基团容易进入酰化纤维素(A)的分子链之间并且易于用作酰化纤维素(A)的分子链的润滑剂的观点出发，当R11表示的基团为支链脂族烃基时，所述基团的主链优选具有5至24个碳原子，更优选7至22个碳原子，还更优选9至20个碳原子，特别优选为15至18个碳原子。
从所述基团容易进入酰化纤维素(A)的分子链之间的观点出发，当R11表示的基团为含有脂环的脂族烃基时，所述基团中脂环的数量优选为1或2，更优选为1。
从所述基团容易进入酰化纤维素(A)的分子链之间的观点出发，当R11表示的基团为含有脂环的脂族烃基时，所述基团中脂环的优选为具有3或4个碳原子的脂环，更优选为具有3个碳原子的脂环。
从进一步改善树脂成型品的韧性的观点出发，R11表示的基团优选为直链饱和脂族烃基、直链不饱和脂族烃基、支链饱和脂族烃基或支链不饱和脂族烃基，特别优选为直链饱和脂族烃基。这些脂族烃基中的碳原子的优选数量如上所述。
R11表示的基团可以是这样的基团，其中脂族烃基中的氢原子被卤素原子(例如，氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子或氮原子等取代，并且优选是未取代的。
R12表示具有9至28个碳原子的脂族烃基。R12表示的基团的实例包括与对R11描述的那些基团相同的形式。然而，R12表示的基团的碳原子的数量优选更少。
从所述基团易于用作酰化纤维素(A)的分子链的润滑剂的观点出发，R12表示的基团优选为具有10个以上碳原子的脂族烃基，更优选具有11个以上碳原子的脂族烃基，还更优选具有16个以上碳原子的脂族烃基。从所述基团容易进入酰化纤维素(A)的分子链之间的观点出发，R12表示的基团优选为具有24个以下碳原子的脂族烃基，更优选具有20个以下碳原的脂族烃基，还更优选具有18个以下碳原子的脂族烃基。R12表示的基团特别优选为具有18个碳原子的脂族烃基。
从进一步改善树脂成型品的韧性的观点出发，R12表示的基团优选为直链饱和脂族烃基、直链不饱和脂族烃基、支链饱和脂族烃基或支链不饱和脂族烃基，并且特别优选为直链饱和脂族烃基。这些脂族烃基中的碳原子的优选数量如上所述。
由R21、R22、R31、R32、R41、R42、R43、R51、R52、R53和R54表示的基团的具体形式和优选形式与对R11所述的那些相同。
在下文中，显示了由R11、R21、R22、R31、R32、R41、R42、R43、R51、R52、R53和R54表示的具有7至28个碳原子的脂族烃基的具体实例和R12表示的具有9至28个碳原子的脂族烃基的具体实例，但示例性实施方式不限于此。
Figure BDA0001966940520000131
Figure BDA0001966940520000132
Figure BDA0001966940520000141
Figure BDA0001966940520000151
酯化合物(B)可以单独使用，或可以以其两种以上的组合使用。
[增塑剂(C)：成分(C)]
增塑剂(C)的实例包括腰果酚化合物、除酯化合物(B)以外的酯化合物、樟脑、金属皂、多元醇或聚亚烷基氧化物等。从获得树脂成型品的透明性的观点出发，增塑剂(C)优选为腰果酚化合物，从获得树脂成型品的抗冲击性的观点出发，优选除酯化合物(B)以外的酯化合物。
增塑剂(C)可以单独使用，或可以以其两种以上的组合使用。
从容易通过添加酯化合物(B)获得改善韧性的效果的观点出发，增塑剂(C)优选为腰果酚化合物或除酯化合物(B)以外的酯化合物。在下文中，将具体描述适合作为增塑剂(C)的腰果酚化合物和酯化合物
-腰果酚化合物-
腰果酚化合物是指天然来源于腰果的化合物中所含的成分(例如，由以下结构式(c-1)至(c-4)表示的化合物)或衍生自上述成分的衍生物。
Figure BDA0001966940520000161
腰果酚化合物可以单独使用，或可以以其两种以上的组合使用。
示例性实施方式的树脂组合物可以包含天然来源于腰果的化合物的混合物(下文中也称为“腰果来源的混合物”)作为腰果酚化合物。
示例性实施方式的树脂组合物可以包含来自腰果来源的混合物的衍生物作为腰果酚化合物。来自腰果来源的混合物的衍生物的实例包括以下混合物或单体。
·通过调节腰果来源的混合物中各成分的组成比制备的混合物
·通过仅从腰果来源的混合物中分离特定成分而获得的单体
·含有通过将腰果来源的混合物中的成分改性获得的改性产物的混合物
·含有通过将腰果来源的混合物中的成分聚合获得的聚合物的混合物
·含有通过将腰果来源的混合物中的成分改性和聚合而获得的改性聚合物的混合物
·含有通过使组成比已被调节的混合物中的成分进一步改性而获得的改性产物的混合物
·含有通过使组成比已被调节的混合物中的成分进一步聚合而获得的聚合物的混合物
·含有通过使组成比已被调节的混合物中的成分进一步改性和聚合而获得的改性聚合物的混合物
·通过使分离的单体进一步改性获得的改性产物
·通过使分离的单体进一步聚合获得的聚合物
·通过使分离的单体进一步改性和聚合获得的改性聚合物
这里，所述单体包括多聚体，例如二聚体和三聚体。
从获得树脂成型品的抗冲击性的观点出发，腰果酚化合物优选为选自下组的至少一种：通式(CDN1)表示的化合物，和通过使通式(CDN1)表示的化合物聚合而获得的聚合物。
Figure BDA0001966940520000171
在通式(CDN1)中，R1表示可选地具有取代基的烷基，或可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团。R2表示羟基、羧基、可选地具有取代基的烷基或可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团。P2表示0至4的整数。当P2为2以上时，多个R2可以是相同的基团或不同的基团。
在通式(CDN1)中，由R1表示的可选地具有取代基的烷基优选为具有3至30个碳原子的烷基，更优选具有5至25个碳原子的烷基，还更优选具有8至20个碳原子的烷基。
取代基的实例包括：羟基；含醚键的取代基，例如环氧基或甲氧基；含酯键的取代基，例如乙酰基或丙酰基；等等。
可选地具有取代基的烷基的实例包括十五-1-基、庚-1-基、辛-1-基、壬-1-基、癸-1-基、十一-1-基、十二-1-基或十四-1-基等。
在通式(CDN1)中，由R1表示的可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团优选为具有3至30个碳原子的不饱和脂族基团，更优选具有5至25个碳原子的不饱和脂族基团，还更优选具有8至20个碳原子的不饱和脂族基团。
包含在不饱和脂族基团中的双键的数量优选为1～3。
取代基的实例包括作为烷基的取代基列出的那些。
可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团的实例包括十五-8-烯-1-基、十五-8,11-二烯-1-基、十五-8,11,14-三烯-1-基、十五-7-烯-1-基、十五-7,10-二烯-1-基或十五-7,10,14-三烯-1-基等。
在通式(CDN1)中，R1优选为十五-8-烯-1-基、十五-8,11-二烯-1-基、十五-8,11,14-三烯-1-基、十五-7-烯-1-基、十五-7,10-二烯-1-基和十五-7,10,14-三烯-1-基。
在通式(CDN1)中，由R2表示的可选地具有取代基的烷基和可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团的优选实例包括由R1表示的作为可选地具有取代基的烷基和可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团列出的那些。
由通式(CDN1)表示的化合物可以进一步改性。例如，化合物可以被环氧化。具体而言，所述化合物可以是具有如下结构的化合物，其中由通式(CDN1)表示的化合物的羟基被下列基团(EP)取代，即由以下通式(CDN1-e)表示的化合物。
Figure BDA0001966940520000181
在基团(EP)和通式(CDN1-e)中，LEP表示单键或二价连接基团。在通式(CDN1-e)中，R1、R2和P2各自独立地具有与通式(CDN1)中的R1、R2和P2相同的含义。
在基团(EP)和通式(CDN1-e)中，由LEP表示的二价连接基团的实例包括可选地具有取代基的亚烷基(优选具有1至4个碳原子的亚烷基，并且更优选具有1个碳原子的亚烷基)或-CH2CH2OCH2CH2-等。
取代基的实例包括作为通式(CDN1)的R1的取代基列出的那些。
LEP优选为亚甲基。
通过聚合由通式(CDN1)表示的化合物获得的聚合物是指通过在存在或不存在连接基团的情况下使至少三个由通式(CDN1)表示的化合物聚合而获得的聚合物。
通过聚合由通式(CDN1)表示的化合物获得的聚合物的实例包括由以下通式(CDN2)表示的化合物。
Figure BDA0001966940520000191
在通式(CDN2)中，R11、R12和R13各自独立地表示可选地具有取代基的烷基或可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团。R21、R22和R23各自独立地表示羟基、羧基、可选地具有取代基的烷基或可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团。P21和P23各自独立地表示0～3的整数，P22表示0～2的整数。L1和L2各自独立地表示二价连接基团。n表示0～10的整数。当P21为2以上时的多个R21，当P22为2以上时的多个R22和当P23为2以上时的多个R23可以分别是相同基团或不同基团。当n为2以上时的多个R12、R22和L1可以分别是相同基团或不同基团，当n为2以上时的多个P22可以是相同基团或不同基团。
在通式(CDN2)中，由R11、R12、R13、R21，R22和R23表示的可选地具有取代基的烷基和可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团的优选实例包括对于通式(CDN1)的R1列出的那些。
在通式(CDN2)中，由L1和L2表示的二价连接基团的实例包括可选地具有取代基的亚烷基(优选具有2至30个碳原子的亚烷基，更优选具有5至20个碳原子的亚烷基)等。
取代基的实例包括作为通式(CDN1)的R1的取代基列出的那些。
在通式(CDN2)中，n优选为1～10，更优选为1～5。
由通式(CDN2)表示的化合物可以进一步改性。例如，化合物可以被环氧化。具体而言，所述化合物可以是具有如下结构的化合物，其中由通式(CDN2)表示的化合物的羟基被基团(EP)取代，即由以下通式(CDN2-e)表示的化合物。
Figure BDA0001966940520000201
在通式(CDN2-e)中，R11、R12、R13、R21、R22、R23、P21、P22、P23、L1和L2各自具有与通式(CDN2)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23、P21、P22、P23、L1、L2和n相同的含义。
在通式(CDN2-e)中，LEP1、LEP2和LEP3各自独立地表示单键或二价连接基团。当n为2以上时，多个LEP2可以是相同基团或不同基团。
在通式(CDN2-e)中，由LEP1、LEP2和LEP3表示的二价连接基团的优选实例包括对于通式(CDN1-e)中由LEP表示的二价连接基团列出的那些。
通过聚合由通式(CDN1)表示的化合物获得的聚合物例如可以是在存在或不存在连接基团的情况下使至少三个由通式(CDN1)表示的化合物三维交联并聚合获得的聚合物。通过使由通式(CDN1)表示的化合物三维交联并聚合获得的聚合物的实例包括由以下结构式表示的化合物。
Figure BDA0001966940520000211
在以上结构式中，R10、R20和P20各自独立地具有与通式(CDN1)中的R1、R2和P2相同的含义。L10表示单键或二价连接基团。多个R10、R20和L10可以分别是相同基团或不同基团。多个P20可以是相同数目或不同数目。
在以上结构式中，L10表示的二价连接基团的实例包括可选地具有取代基的亚烷基(优选具有2至30个碳原子的亚烷基，更优选具有5至20个碳原子的亚烷基)等。
取代基的实例包括作为通式(CDN1)的R1的取代基列出的那些。
由以上结构式表示的化合物可以进一步改性。例如，化合物可以被环氧化。具体而言，所述化合物可以是具有如下结构的化合物，其中由以上结构式表示的化合物的羟基被基团(EP)取代，例如，由以下结构式表示的聚合物，即通过使由通式(CDN1-e)表示的化合物三维交联和聚合获得的聚合物。
Figure BDA0001966940520000221
在以上结构式中，R10、R20和P20各自独立地具有与通式(CDN1-e)中的R1、R2和P2相同的含义。L10表示单键或二价连接基团。多个R10、R20和L10可以分别是相同基团或不同基团。多个P20可以是相同数目或不同数目。
在以上结构式中，L10表示的二价连接基团的实例包括可选地具有取代基的亚烷基(优选具有2至30个碳原子的亚烷基，更优选具有5至20个碳原子的亚烷基)等。
取代基的实例包括作为通式(CDN1)的R1的取代基列出的那些。
从改善树脂成型品的透明度的观点出发，腰果酚化合物优选包含具有环氧基的腰果酚化合物，更优选为具有环氧基的腰果酚化合物。
市售产品可以用作腰果酚化合物。市售产品的实例包括：Cardolite Corporation制造的NX-2024、Ultra LITE 2023、NX-2026、GX-2503、NC-510、LITE 2020、NX-9001、NX-9004、NX-9007、NX-9008、NX-9201和NX-9203；Tohoku Chemical Industry Co.,Ltd.制造的LB-7000、LB-7250和CD-5L；等等。具有环氧基的腰果酚化合物市售产品的实例包括Cardolite Corporation制造的NC-513、NC-514S、NC-547、LITE 513E和Ultra LTE 513。
从获得树脂成型品的抗冲击性的观点出发，腰果酚化合物的羟值优选为100mgKOH/g以上，更优选为120mgKOH/g以上，还更优选为150mgKOH/g以上。腰果酚化合物的羟值是根据ISO14900的方法A测量的。
当使用具有环氧基的腰果酚化合物作为腰果酚化合物时，从改善树脂成型品的透明度的观点出发，环氧当量优选为300～500，更优选为350～480，还更优选为400～470。根据ISO3001测量具有环氧基的腰果酚化合物的环氧当量。
从通过添加成分(B)而容易地获得改善韧性的效果的观点出发，腰果酚化合物的分子量优选为250～1000，更优选为280～900，还更优选为300～800。
-酯化合物-
在示例性实施方式的树脂组合物中作为增塑剂(C)包含的酯化合物没有特别限制，只要其是除通式(1)～(5)表示的化合物之外的酯化合物即可。
作为增塑剂(C)的酯化合物的实例包括二羧酸二酯、柠檬酸酯、聚醚酯化合物、苯甲酸二醇酯、由以下通式(6)表示的化合物或环氧化脂肪酸酯等。上述酯的实例包括单酯、二酯、三酯和聚酯。
Figure BDA0001966940520000231
在通式(6)中，R61表示具有7至28个碳原子的脂族烃基，R62表示具有1至8个碳原子的脂族烃基。
R61表示的基团的具体形式和优选形式包括与通式(1)中由R11表示的基团相同的形式。
R62表示的基团可以是饱和脂族烃基或不饱和脂族烃基，并且优选为饱和脂族烃基。R62表示的基团可以是直链脂族烃基、支链脂族烃基或含有脂环的脂族烃基，并且优选为支链脂族烃基。R62表示的基团可以是这样的基团，其中脂族烃基中的氢原子被卤素原子(例如，氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子或氮原子等取代，并且优选不被取代。R62表示的基团优选具有2个以上碳原子，更优选3个以上碳原子，还更优选4个以上碳原子。
作为增塑剂(C)包含的酯化合物的具体实例包括己二酸酯、柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、邻苯二甲酸酯、乙酸酯、二碱基酸酯(dibasiate)、磷酸酯、缩合磷酸酯、二醇酯(例如苯甲酸二醇酯)或脂肪酸酯的改性产物(例如环氧化脂肪酸酯)等。上述酯的实例包括单酯、二酯、三酯和聚酯。其中，二羧酸二酯(例如己二酸二酯、癸二酸二酯，壬二酸二酯和邻苯二甲酸二酯)是优选的。
在示例性实施方式的树脂组合物中作为增塑剂(C)包含的酯化合物的分子量(或重均分子量)优选为200～2000，更优选为250～1500，还更优选为280～1000。酯化合物的重均分子量没有特别限制，并且是根据测量酰化纤维素(A)的重均分子量的方法测得的值。
增塑剂(C)优选为己二酸酯。己二酸酯与酰化纤维素(A)具有高亲和性，并以接近均匀的状态分散至酰化纤维素(A)，从而与其他增塑剂(C)相比进一步改善了热流动性。
己二酸酯的实例包括己二酸二酯和己二酸聚酯。具体而言，实例包括由以下通式(AE)表示的己二酸二酯和由以下通式(APE)表示的己二酸聚酯。
Figure BDA0001966940520000241
在通式(AE2)中，RAE1和RAE2各自独立地表示烷基或聚氧烷基[-(CxH2X-O)y-RA1](这里，RA1表示烷基，x表示1～10的整数，并且y表示1～10的整数。)。
在通式(APE)中，RAE1和RAE2各自独立地表示烷基或聚氧烷基[-(CxH2X-O)y-RA1](这里，RA1表示烷基，x表示1～10的整数，并且y表示1～10的整数。)，并且RAE3表示亚烷基。m1表示1～10的整数，并且m2表示1～20的整数。
在通式(AE)和通式(APE)中，由RAE1和RAE2表示的烷基优选为具有1至12个碳原子的烷基，更优选为具有4至10个碳原子的烷基，还更优选具有8个碳原子的烷基。由RAE1和RAE2表示的烷基可以是直链的、支链的或环状的，并且优选为直链的或支链的。
在通式(AE)和通式(APE)中由RAE1和RAE2表示的聚氧烷基[-(CxH2X-O)y-RA1]中，RA1表示的烷基优选为具有1至6个碳原子的烷基，更优选为具有1至4个碳原子的烷基。由RA1表示的烷基可以是直链的、支链的或环状的，并且优选为直链的或支链的。
在通式(APE)中，RAE3表示的亚烷基优选为具有1至6个碳原子的亚烷基，更优选为具有1至4个碳原子的亚烷基。所述亚烷基可以是直链的、支链的或环状的，并且优选为直链的或支链的。
在通式(APE)中，m1优选为1～5的整数，m2优选为1～10的整数。
在通式(AE)和通式(APE)中，由每个符号表示的基团可以被取代基取代。取代基的实例包括烷基、芳基或羟基等。
己二酸酯的分子量(重均分子量)优选为250～2000，更优选为280～1500，还更优选为300～1000。己二酸酯的重均分子量是根据测量酰化纤维素(A)的重均分子量的方法测得的值。
己二酸酯和其他成分的混合物可以用作己二酸酯。混合物的市售产品的实例包括DAIHACHICHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD制造的Daifatty 101。
诸如柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、邻苯二甲酸酯和乙酸酯等脂肪酸酯的末端处的烃基优选为脂族烃基，优选为具有1至12个碳原子的烷基，更优选为具有4至10个碳原子的烷基，还更优选为具有8个碳原子的烷基。烷基可以是直链的、支链或环状的，并且优选为直链的或支链的。
诸如柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、邻苯二甲酸酯和乙酸酯等脂肪酸酯的实例包括脂肪酸和醇的酯。醇的实例包括：一元醇，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和2-乙基己醇；多元醇，如甘油、聚甘油(双甘油等)、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和糖醇；等等。
苯甲酸二醇酯中的二醇的实例包括乙二醇、二乙二醇或丙二醇等。
环氧化脂肪酸酯是具有其中不饱和脂肪酸酯的不饱和碳-碳键被环氧化的结构的酯化合物(也就是氧杂环丙烷)。环氧化脂肪酸酯的实例包括脂肪酸和醇的酯，其中不饱和脂肪酸(例如，油酸、棕榈酸、十八碳烯酸、亚油酸、亚麻酸和神经酸)中的部分或全部不饱和-碳键被环氧化。醇的实例包括：一元醇，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和2-乙基己醇；多元醇，如甘油、聚甘油(双甘油等)、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和糖醇；等等。
环氧脂肪酸酯的市售产品的实例包括ADK Cizer D-32、D-55、O-130P和O-180A(ADEKA制造)，以及Sanso Cizer E-PS、nE-PS、E-PO、E-4030、E-6000、E-2000H和E-9000H(New Japan Chemical Co.,Ltd.制造)。
聚醚酯化合物可以是聚酯单元或聚醚单元，它们各自是芳族或脂族的(包括脂环族的)。聚酯单元与聚醚单元的质量比例如为20:80～80:20。聚醚酯化合物的分子量(重均分子量)优选为250～2000，更优选280～1500，还更优选300～1000。聚醚酯化合物的市售产品的实例包括ADK Cizer RS-1000(ADEKA)。
分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物的实例包括末端具有烯丙基的聚醚化合物，并且优选聚亚烷基二醇烯丙基醚。分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物的分子量(重均分子量)为250～2000，更优选280～1500，还更优选300～1000。分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物的市售产品的实例包括聚亚烷基二醇烯丙基醚，如UNIOXPKA-5006、UNIOX PKA-5008、UNIOL PKA-5014和UNIOL PKA-5017(NOF CORPORATION)。
[热塑性弹性体(D)：成分(D)]
热塑性弹性体(D)例如是类似于热塑性树脂的在常温(25℃)下具有弹性并且在高温下软化的热塑性弹性体。
热塑性弹性体(D)的实例包括：
芯-壳结构聚合物(d1)，其包括芯层和在芯层表面上的含有(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的壳层；
烯烃聚合物(d2)，其为α-烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物，并且包含60质量％以上的来源于α-烯烃的结构单元；
芯-壳结构聚合物(d3)，其包括含丁二烯聚合物的芯层，和在芯层表面上的含有选自苯乙烯聚合物和丙烯腈-苯乙烯聚合物的聚合物的壳层；
苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4)；
聚氨酯(d5)；和
聚酯(d6)。
从通过添加成分(B)而容易地获得改善韧性的效果的观点出发，热塑性弹性体(D)优选为芯-壳结构聚合物(d1)或烯烃聚合物(d2)
-芯-壳结构聚合物(d1)：成分(d1)-
芯-壳结构聚合物(d1)为具有芯-壳结构(其具有芯层和在芯层表面上的壳层)的聚合物。
芯-壳结构聚合物(d1)为具有作为最内层的芯层和作为最外层的壳层的聚合物(具体而言，通过将(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物接枝聚合到芯层聚合物上而获得的壳层聚合物)。
可以在芯层和壳层之间提供一个或多个其他层(例如，一至六个其他层)。当在芯层和壳层之间提供其他层时，芯-壳结构聚合物(d1)为通过将多种聚合物接枝聚合至芯层聚合物而获得的多层聚合物。
芯层没有特别限制，并且优选为橡胶层。橡胶层的实例包括(甲基)丙烯酸橡胶、有机硅橡胶、苯乙烯橡胶、共轭二烯橡胶、α-烯烃橡胶、丁腈橡胶、聚氨酯橡胶、聚酯橡胶、聚酰胺橡胶和两种以上上述橡胶的共聚物橡胶的层。其中，橡胶层优选为(甲基)丙烯酸橡胶、有机硅橡胶、苯乙烯橡胶、共轭二烯橡胶、α-烯烃橡胶和两种以上上述橡胶的共聚物橡胶的层。橡胶层可以通过共聚交联剂(二乙烯基苯、丙烯酸烯丙酯或二丙烯酸丁二醇酯等)获得。
(甲基)丙烯酸橡胶的实例包括通过聚合(甲基)丙烯酸成分(例如，具有2～8个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯)获得的聚合物橡胶。
硅橡胶的实例包括含有机硅成分(聚二甲基硅氧烷或聚苯基硅氧烷等)的橡胶。
苯乙烯橡胶的实例包括通过聚合苯乙烯成分(苯乙烯或α-甲基苯乙烯等)获得的聚合物橡胶。
共轭二烯橡胶的实例包括通过聚合共轭二烯成分(丁二烯或异戊二烯等)获得的聚合物橡胶。
α-烯烃橡胶的实例包括通过聚合α-烯烃成分(乙烯、丙烯和2-甲基丙烯)获得的聚合物橡胶
共聚物橡胶的实例包括通过聚合两种以上(甲基)丙烯酸成分获得的共聚物橡胶，或者通过将两种以上(甲基)丙烯酸成分、(甲基)丙烯酸成分的共聚物、共轭二烯成分和苯乙烯成分聚合获得的共聚物橡胶等。
构成壳层的聚合物中的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯或(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。在(甲基)丙烯酸烷基酯中，烷基链的至少一部分氢可以被取代。取代基的实例包括氨基、羟基或卤代基团等。
其中，从通过添加成分(B)而容易地获得改善韧性的效果的观点出发，(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物优选为具有含1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，更优选具有含1至2个碳原子的烷基链(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，还更优选具有含1个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。
除了(甲基)丙烯酸烷基酯之外，构成壳层的聚合物还可以是通过聚合选自含缩水甘油基的乙烯基化合物和不饱和二羧酸酐中的至少一种而获得的聚合物。
含缩水甘油基的乙烯基化合物的实例包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、衣康酸二缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、苯乙烯-4-缩水甘油醚或4-缩水甘油基苯乙烯等。
不饱和二羧酸酐的实例包括马来酸酐、衣康酸酐、戊烯二酐、柠康酸酐或乌头酸酐等。其中，优选马来酸酐。
当在芯层和壳层之间提供其他层时，举例说明针对壳层描述的聚合物层作为其他层。
壳层相对于整个芯-壳结构的质量百分比优选为1质量％～40质量％，更优选3质量％～30质量％，还更优选5质量％～15质量％。
从通过添加成分(B)而容易地获得改善韧性的效果的观点出发，芯-壳结构聚合物的平均一次粒径没有特别限定，优选为50nm～500nm，更优选为50nm～400nm，还更优选为100nm～300nm，特别优选为150nm～250nm。
平均一次粒径是指通过以下方法测量的值。用扫描电子显微镜观察颗粒，将一次颗粒的最大直径作为一次粒径，测量100个颗粒的一次粒径并取平均值以获得平均一次粒径。具体而言，平均一次粒径是通过用扫描电子显微镜观察树脂组合物中芯-壳结构聚合物的分散形式而获得的。
可通过已知方法制备芯-壳结构聚合物(d1)。
已知方法的实例包括乳液聚合法。具体而言，举例说明以下方法作为制造方法。首先，将单体混合物进行乳液聚合以制备芯颗粒(芯层)，然后在芯颗粒(芯层)的存在下使其他单体的混合物进行乳液聚合以制备芯-壳结构聚合物(在芯颗粒(芯层)周围形成壳层)。当在芯层和壳层之间形成其他层时，重复其他单体混合物的乳液聚合，以获得所需的包括芯层、其他层和壳层的芯-壳结构聚合物。
芯-壳结构聚合物(d1)的市售产品的实例包括Mitsubishi ChemicalCorporation制造的“METABLEN”(注册商标)、Kaneka Corporation制造的“Kane Ace”(注册商标)、Dow Chemical Japan制造的“PARALOID”(注册商标)、Aica Kogyo Company，Limited制造的“STAPHYLOID”(注册商标)或KURARAY CO.,LTD.制造的“Paraface”(注册商标)等。
-烯烃聚合物(d2)：成分(d2)-
烯烃聚合物(d2)为α-烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物并且优选包含60质量％以上的来源于α-烯烃的结构单元。
烯烃聚合物中的α-烯烃的实例包括乙烯、丙烯或2-甲基丙烯等。从通过添加成分(B)而容易地获得改善韧性的效果的观点出发，优选具有2～8个碳原子的α-烯烃，更优选具有2至3个碳原子的α-烯烃，其中，还更优选乙烯。
与α-烯烃聚合的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯或(甲基)丙烯酸十八酯等。从通过添加成分(B)而容易地获得改善韧性的效果的观点出发，优选具有含1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选具有含1至4个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯，还更优选具有含1至2个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯。
从通过添加成分(B)而容易地获得改善韧性的效果的观点出发，烯烃聚合物优选为乙烯和丙烯酸甲酯的聚合物。
从通过添加成分(B)而容易地获得改善韧性的效果的观点出发，烯烃聚合物优选包含60质量％～97质量％且更优选70质量％～85质量％的来源于α-烯烃的结构单元。
烯烃聚合物可以包含来源于α-烯烃的结构单元和来源于(甲基)丙烯酸烷基酯的其他结构单元。然而，基于烯烃聚合物中的所有结构单元，其他结构单元优选为10质量％以下。
-芯-壳结构聚合物(d3)：成分(d3)-
芯-壳结构聚合物(d3)为具有芯-壳结构(其具有芯层和在芯层表面上的壳层)的聚合物。
芯-壳结构聚合物(d3)为具有作为最内层的芯层和作为最外层的壳层的聚合物(具体而言，通过将苯乙烯聚合物或丙烯腈-苯乙烯聚合物接枝聚合至含有丁二烯聚合物的芯层而获得的壳层聚合物)。
可以在芯层和壳层之间提供一个或多个其他层(例如，一至六个其他层)。当在芯层和壳层之间提供其他层时，芯-壳结构聚合物(d3)为通过将多种聚合物接枝聚合至芯层聚合物而获得的多层聚合物。
含有丁二烯聚合物的芯层没有特别限制，只要其包含通过聚合含有丁二烯的成分获得的聚合物即可，并且可以是含有丁二烯均聚物的芯层，或含有丁二烯和其他单体的共聚物的芯层。当芯层包含丁二烯和其他单体的共聚物时，其他单体的实例包括乙烯基芳族单体。在乙烯基芳族单体中，优选苯乙烯成分(例如，苯乙烯、烷基取代的苯乙烯(例如，α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯和4-乙基苯乙烯)和卤素取代的苯乙烯(例如，2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯和4-氯苯乙烯))。苯乙烯成分可以单独使用，或以其两种以上的组合使用。在这些苯乙烯成分中，优选使用苯乙烯。诸如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、三烯丙基异氰脲酸酯和二乙烯基苯等多官能单体可用作其他单体。
具体而言，含丁二烯聚合物的芯层可以是例如丁二烯的均聚物、丁二烯和苯乙烯的共聚物或丁二烯、苯乙烯和二乙烯基苯的三元共聚物。
包含在芯层内的丁二烯聚合物含有60质量％～100质量％(优选70质量％～100质量％)的来源于丁二烯的结构单元和0质量％～40质量％(优选0质量％～30质量％)的来源于其他单体(优选苯乙烯成分)的结构单元。例如，来源于构成丁二烯聚合物的各单体的结构单元的百分比为：对于丁二烯为60质量％～100质量％，对于苯乙烯为0质量％～40质量％。基于苯乙烯和二乙烯基苯的总量，二乙烯基苯的百分比优选为0质量％～5质量％。
含有苯乙烯聚合物的壳层没有特别限制，只要其是包含通过聚合苯乙烯成分而获得的聚合物的壳层即可，并且可以是包含苯乙烯均聚物的壳层，或包含苯乙烯和其他单体的共聚物的壳层。苯乙烯成分的实例包括对于芯层所示例的苯乙烯成分。其他单体的实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸十八酯)等。在(甲基)丙烯酸烷基酯中，烷基链的至少一部分氢可以被取代。取代基的实例包括氨基、羟基或卤代基团等。(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，或以其两种以上的组合使用。诸如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、三烯丙基异氰脲酸酯和二乙烯基苯等多官能单体可用作其他单体。包含在壳层中的苯乙烯聚合物优选为85质量％～100质量％的量的苯乙烯成分与0质量％～15质量％的量的其他单体成分(优选(甲基)丙烯酸烷基酯)的共聚物。
其中，从通过添加成分(B)而容易地获得改善韧性的效果的观点出发，包含在壳层中的苯乙烯聚合物优选为苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。从相同的观点出发，优选苯乙烯和具有含1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，更优选具有含1至4个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。
含有丙烯腈-苯乙烯聚合物的壳层是含有丙烯腈成分和苯乙烯成分的共聚物的壳层。丙烯腈-苯乙烯聚合物没有特别限制，其实例包括已知的丙烯腈-苯乙烯聚合物。丙烯腈-苯乙烯聚合物的实例包括10质量％～80质量％的量的丙烯腈成分和20质量％～90质量％的量的苯乙烯成分的共聚物。与丙烯腈成分共聚的苯乙烯成分的实例包括对于芯层所示例的苯乙烯成分。诸如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、三烯丙基异氰脲酸酯和二乙烯基苯等多官能单体可以用作壳层中包含的的丙烯腈-苯乙烯聚合物。
当在芯层和壳层之间提供其他层时，举例说明对于壳层描述的聚合物层作为其他层。
壳层相对于整个芯-壳结构的质量百分比优选为1质量％～40质量％，更优选为3质量％～30质量％，还更优选为5质量％～15质量％。
在成分(d3)中，包括含丁二烯聚合物的芯层和芯层表面上的含苯乙烯聚合物的壳层的芯-壳结构聚合物(d3)的市售产品的实例包括Mitsubishi Chemical Corporation制造的“METABLEN”(注册商标)、Kaneka Corporation制造的“Kane Ace”(注册商标)、Arkema制造的“Clearstrength”(注册商标)和Dow Chemical Japan制造的“PARALOID”(注册商标)。
对于成分(d3)中，包括含丁二烯聚合物的芯层和芯层表面上的含丙烯腈-苯乙烯聚合物的壳层的芯-壳结构聚合物(d3)的市售产品的实例包括Galata Chemicals制造的“Blendex”(注册商标)或ELIX POLYMERS制造的“ELIX”等。
-苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4)：成分(d4)-
限制共聚物(d4)没有特别限制，只要其是热塑性弹性体即可，其实例包括苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。共聚物(d4)可以是苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物及其氢化产物。
从通过添加成分(B)而容易地获得改善韧性的效果的观点出发，共聚物(d4)优选为苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氢化产物。从相同的观点出发，共聚物(d4)优选为嵌段共聚物，并且例如，优选为具有在两端的苯乙烯部分的嵌段和通过氢化丁二烯部分的至少一部分双键而包含乙烯/丁烯的中心部分的嵌段的共聚物(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物)。苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物的乙烯/丁烯嵌段部分可以是无规共聚物。
共聚物(d4)通过已知方法获得。当共聚物(d4)为苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氢化产物时，例如，该共聚物可以通过氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的丁二烯部分而获得，其中共轭二烯部分包括1,4键。
共聚物(d4)的市售产品的实例包括Kraton Corporation制造的“KRATON”(注册商标)或Kuraray CO.,LTD.制造的“SEPTON”(注册商标)等。
-聚氨酯(d5)：成分(d5)-
聚氨酯(d5)没有特别限制，只要其是热塑性弹性体即可，其实例包括已知的聚氨酯。聚氨酯(d5)优选为直链聚氨酯。聚氨酯(d5)例如通过使多元醇成分(聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇等)、有机异氰酸酯成分(芳族二异氰酸酯或脂族(包括脂环族)二异氰酸酯等)和必要时的扩链剂(脂族(包括脂环族)二醇等)反应而获得。多元醇成分和有机异氰酸酯成分中的每一种可以单独使用，或者可以以其两种以上的组合使用。
从通过添加成分(B)而容易地获得改善韧性的效果的观点出发，聚氨酯(d5)优选为脂族聚氨酯。脂族聚氨酯例如优选通过使含聚碳酸酯多元醇的多元醇成分与含脂族二异氰酸酯的异氰酸酯成分反应而获得。
聚氨酯(d5)可通过使多元醇成分与有机异氰酸酯成分按照以下方式反应获得：在聚氨酯的合成中原料中的NCO/OH比率的值为0.90至1.5。聚氨酯(d5)通过诸如一步法或预聚法等已知方法获得。
聚氨酯(d5)的市售产品的实例包括Lubrizol Corporation制造的“Estane”(注册商标)或BASF制造的“Elastollan”(注册商标)等。实例还包括Bayer制造的“Desmopan”(注册商标)等。
-聚酯(d6)：成分(d6)-
聚酯(d6)没有特别限制，只要其是热塑性弹性体即可，其实例包括已知聚酯。从通过添加成分(B)而容易地获得改善韧性的效果的观点出发，聚氨酯(d6)优选为芳族聚酯。在示例性实施方式中，芳族聚酯表示在其结构中具有芳环的聚酯。
聚酯(d6)的实例包括聚酯共聚物(聚醚酯或聚酯酯等)。具体的实例包括具有包括聚酯单元的硬链段和包括聚酯单元的软链段的聚酯共聚物；具有包括聚酯单元的硬链段和包括聚醚单元的软链段的聚酯共聚物；和具有包括聚酯单元的硬链段和包括聚醚单元和聚酯单元的软链段的聚酯共聚物。聚酯共聚物中硬链段和软链段的质量比(硬链段/软链段)例如优选为20/80～80/20。构成硬链段的聚酯单元和构成软链段的聚酯单元和聚醚单元可以是芳族的或脂族的(包括脂环族的)。
作为聚酯(d6)的聚酯共聚物可通过已知方法获得。聚酯共聚物优选为直链聚酯共聚物。聚酯共聚物例如通过以下方式获得：使具有4至20个碳原子的二羧酸成分、具有2至20个碳原子的二醇成分和数均分子量为300至20000的聚亚烷基二醇成分(包含聚亚烷基二醇的烯化氧加合物)酯化或酯交换以产生低聚物，并其后将低聚物缩聚(缩聚方法)。此外，酯化或酯交换方法的实例包括使用具有4至20个碳原子的二羧酸成分、具有2至20个碳原子的二醇成分和数均分子量为300～20000的脂族聚酯成分的方法。二羧酸成分是芳族或脂族二羧酸或其酯衍生物，二醇成分是芳族或脂族二醇，聚亚烷基二醇成分是芳族或脂族聚亚烷基二醇。
其中，从通过添加成分(B)而容易地获得改善韧性的效果的观点出发，优选使用具有芳环的二羧酸成分作为聚酯共聚物的二羧酸成分。优选使用脂族二醇成分和脂族聚亚烷基二醇成分分别作为二醇成分和聚亚烷基二醇成分。
聚酯(d6)的市售产品的实例包括Toyobo Co.,Ltd.制造“PELPRENE”(注册商标)和DU PONT-TORAY CO.,LTD制造的“HYTREL”(注册商标)。
[成分(A)至(D)的含量或含量比]
在示例性实施方式的树脂组合物中，从通过添加成分(B)而容易地获得改善韧性的效果的观点出发，各成分的含量或含量比(均基于质量)在以下范围内。
各成分的缩写如下。
成分(A)＝酰化纤维素(A)
成分(B)＝酯化合物(B)
成分(C)＝增塑剂(C)
成分(D)＝热塑性弹性体(D)
基于树脂组合物的总量，示例性实施方式的树脂组合物中的成分(A)的含量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，还更优选为70质量％以上。
基于树脂组合物的总量，示例性实施方式的树脂组合物中的成分(B)的含量优选为0.1质量％～15质量％，更优选为0.5质量％～10质量％，还更优选为1质量％～5质量％。
基于树脂组合物的总量，示例性实施方式的树脂组合物中的成分(C)的含量优选为1质量％～25质量％，更优选为3质量％～20质量％，还更优选为5质量％～15质量％。
基于树脂组合物的总量，示例性实施方式的树脂组合物中的成分(D)的含量优选为1质量％～20质量％，更优选为3质量％～15质量％，还更优选为5质量％～10质量％。
成分(B)与成分(A)的含量比优选为0.002≤(B)/(A)≤0.2，更优选为0.0025≤(B)/(A)≤0.1，还更优选为0.005≤(B)/(A)≤0.05。
成分(C)与成分(A)的含量比优选为0.03≤(C)/(A)≤0.3，更优选为0.05≤(C)/(A)≤0.2，还更优选为0.07≤(C)/(A)≤0.15。
成分(D)与成分(A)的含量比优选为0.025≤(D)/(A)≤0.3，更优选为0.05≤(D)/(A)≤0.2，还更优选为0.06≤(D)/(A)≤0.15。
[其他成分]
示例性实施方式的树脂组合物可以包含其他成分。
其他成分的实例包括：阻燃剂、增容剂、氧化抑制剂、稳定剂、防粘剂、耐光剂、耐候剂、着色剂、颜料、改性剂、滴落抑制剂、抗静电剂、水解抑制剂、填料、增强剂(如玻璃纤维、碳纤维、滑石、粘土、云母、玻璃片、磨玻璃、玻璃珠、结晶二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝和氮化硼)、用于防止乙酸释放的酸受体(诸如氧化镁和氧化铝等氧化物；诸如氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝和水滑石等金属氢氧化物；碳酸钙；滑石；等等)或反应诱捕剂(如环氧化合物、酸酐化合物和碳二亚胺)等。
对于树脂组合物的总量，其他成分的含量优选为0质量％～5质量％。这里，“0质量％”表示不含有其他成分。
除成分(A)、成分(B)、成分(C)和成分(D)外，示例性实施方式的树脂组合物可以包含其他树脂。然而，在包含其他树脂的情况下，基于树脂组合物的总量，其他树脂的含量优选为5质量％以下，并且优选小于1质量％。更优选不含其他树脂(即，0质量％)。
其他树脂的实例包括相关领域中已知的热塑性树脂，并且具体包括：聚碳酸酯树脂；聚丙烯树脂；聚酯树脂；聚烯烃树脂；聚酯碳酸酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂；聚醚砜树脂；聚亚芳基树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚缩醛树脂；聚乙烯醇缩醛树脂；聚酮树脂；聚醚酮树脂；聚醚醚酮树脂；聚芳基酮树脂；聚醚腈树脂；液晶树脂；聚苯并咪唑树脂；聚乙二酰脲树脂；通过将一种或多种乙烯基单体聚合或共聚而获得的乙烯基聚合物或共聚物，所述乙烯基单体选自由芳族烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和乙烯基氰化合物组成的组；二烯-芳香烯基化合物共聚物；乙烯基氰-二烯-芳香烯基化合物共聚物；芳香烯基化合物-二烯-乙烯基氰-N-苯基马来酰亚胺共聚物；乙烯基氰-(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))-芳族链烯基化合物共聚物；氯乙烯树脂；氯化氯乙烯树脂；等等。上述树脂可以单独使用，也可以以其两种以上的组合使用。
[制造树脂组合物的方法]
示例性实施方式的树脂组合物的制造方法的实例包括：用于混合和熔融捏合成分(A)、成分(B)、成分(C)和成分(D)中的至少一种和必要时的其他成分的方法；用于将成分(A)、成分(B)、成分(C)和成分(D)中的至少一种和必要时的其他成分溶解在溶剂中的方法；等等。这里，熔融捏合装置没有特别限制，其实例包括双螺杆挤出机、亨舍尔混合机、班伯里混合机、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机或共捏合机等。
<树脂成型品>
示例性实施方式的树脂成型品包含示例性实施方式的树脂组合物。即，示例性实施方式的树脂成型品具有与示例性实施方式的树脂组合物相同的组成。
从获得高形状自由度的观点出发，形成示例性实施方式的树脂成型品的方法优选为注射成型。因此，从获得高度形状自由度的观点出发，示例性实施方式的树脂成型品优选是通过注射成型获得的注射成型品。
在示例性实施方式的树脂成型品的注射成型期间的料筒温度例如为160℃～280℃，优选180℃～240℃。在示例性实施方式的树脂成型品的注射成型期间的模具温度例如为40℃～90℃，更优选为40℃～60℃。
示例性实施方式的树脂成型品的注射成型例如通过使用诸如以下的市售装置进行：NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造的NEX 500、NISSEI PLASTIC INDUSTRIALCO.,LTD.制造的NEX 150、NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造的NEX 7000、NISSEIPLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造的PNX 40和Sumitomo Heavy Industries,Ltd制造的SE50D。
用于获得根据示例性实施方式的树脂成型品的成型方法不限于上述注射成型，并且也可以应用注射成型、挤出成型、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂布成型、浇铸成型、浸渍成型、真空成型或转移成型等。
示例性实施方式的树脂成型品适用于诸如电气和电子设备、办公设备、家用电器、汽车内饰材料、玩具或集装箱等应用。示例性实施方式的树脂模制品的具体应用包括：电子/电气装置或家用电器的外壳；电子/电气装置或家用电器的各部件；汽车内饰件；块装玩具；塑料模型套件；CD-ROM或DVD存储盒；餐具；饮料瓶；食物托盘；包装材料；膜；片；等。
实施例
在下文中，将通过实施例更详细地描述示例性实施方式的树脂组合物和树脂成型品。在不脱离本发明的主旨的情况下，可以适当地改变以下实施例中所示的材料、量、比例或加工程序等。因此，示例性实施方式的树脂组合物和树脂成型品不应通过以下具体实施例进行限制性解释。
<各材料的准备>
准备以下材料。
[酰化纤维素(A)]
·CA1：Eastman Chemical“CAP 482-20”，乙酸丙酸纤维素，重均聚合度为716，乙酰基取代度为0.18，丙酰基取代度为2.49。
·CA2：Eastman Chemical“CAP 482-0.5”，乙酸丙酸纤维素，重均聚合度为189，乙酰基取代度为0.18且丙酰基取代度为2.49。
·CA3：Eastman Chemical“CAP 504-0.2”，乙酸丙酸纤维素，重均聚合度为133，乙酰基取代度为0.04且丙酰基取代度为2.09。
·CA4：Eastman Chemical“CAB 171-15”，乙酸丁酸纤维素，重均聚合度为754，乙酰基取代度为2.07且丁酰基取代度为0.73。
·CA5：Eastman Chemical“CAB 381-20”，乙酸丁酸纤维素，重均聚合度为890，乙酰基取代度为1.05且丁酰基取代度为1.74。
·CA6：Eastman Chemical“CAB 500-5”，乙酸丁酸纤维素，重均聚合度为625，乙酰基取代度为0.17且丁酰基取代度为2.64。
·CA7：Daicel“L50”，二乙酰纤维素，重均聚合度为570。
·CA8：Daicel“LT-35”，三乙酰纤维素，重均聚合度为385。
·RC1：Eastman Chemical“Tenite propionate 360A4000012”，乙酸丙酸纤维素，重均聚合度为716，乙酰基取代度为0.18且丙酰基取代度为2.49。产物含有对应于成分(C)的己二酸二辛酯，乙酸丙酸纤维素的含量为88质量％，己二酸二辛酯的量为12质量％。
·RC2：Eastman Chemical“Treva GC6021”，乙酸丙酸纤维素，重均聚合度为716，乙酰基取代度为0.18且丙酰基取代度为2.49。产品包含3质量％～10质量％的对应于成分(D)的化学物质。
CA1满足以下(2)，(3)和(4)。CA2满足以下(4)。(2)当通过使用四氢呋喃作为溶剂的GPC法测量时，以聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)为160,000～250,000，并且以聚苯乙烯计的数均分子量(Mn)与以聚苯乙烯计的Z均分子量(Mz)的比Mn/Mz为0.14～0.21，以聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)与以聚苯乙烯计的Z均分子量(Mz)的比Mw/Mz为0.3～0.7。(3)当根据ISO 11443:1995在230℃的条件下用Capirograph测量时，在1216(/秒)的剪切速率下的粘度η1(Pa·s)与在121.6(/秒)的剪切速率下的粘度η2(P·s)的比率η1/η2为0.1～0.3。(4)当将通过CAP注射成型获得的小方板试件(由JIS K7139:2009规定的D11试件，60mm×60mm，厚度1mm)置于温度为65℃和相对湿度为85％的气氛中48小时时，MD方向的膨胀系数和TD方向的膨胀系数均为0.4％～0.6％。
[酯化合物(B)]
·LB1：FUJIFILM Wako纯化学品“Stearyl Stearate”，硬脂酸硬脂醇酯。由通式(1)表示的化合物，R11具有17个碳原子并且R12具有18个碳原子。
·LB2：FUJIFILM Wako纯化学品“Ethylene Glycol Distearate”，乙二醇二硬脂酸酯。由通式(2)表示的化合物，R21具有17个碳原子并且R22具有17个碳原子。
·LB3：FUJIFILM Wako纯化学品“glyceryl distearate”，二硬脂酸甘油酯。由通式(3)表示的化合物，R31具有17个碳原子并且R32具有17个碳原子。
·LB4：Tokyo Chemical Industry“Decyl Decanoate”，癸酸癸酯。由通式(1)表示的化合物，R11具有9个碳原子并且R12具有10个碳原子。
·LB5：Larodan Fine Chemicals AB“Lauryl Laurate”，月桂酸月桂酯。由通式(1)表示的化合物，R11具有11个碳原子并且R12具有12个碳原子。
·LB6：FUJIFILM Wako纯化学品“Docosyl Docosanoate”，二十二烷酸二十二酯。由通式(1)表示的化合物，R11具有21个碳原子并且R12具有22个碳原子。
·LB7：NIHON EMULSION“EMALEX CC-10”，癸酸十六酯(辛酸十六酯)。由通式(1)表示的化合物，R11具有7个碳原子并且R12具有16个碳原子。
·LB8：NIHON EMULSION“EMALEX HIS-34”，异硬脂酸己基癸酯(2-己基癸基16-甲基十七烷酸酯)。由通式(1)表示的化合物，R11具有17个碳原子并且R12具有16个碳原子。
·LB9：NIHON EMULSION“EMALEX EG-di-L”，乙二醇二月桂酸酯。由通式(2)表示的化合物，R21具有11个碳原子并且R22具有11个碳原子。
·LB10：NIHON EMULSION“EMALEX EG-di-O”，乙二醇二油酸酯。由通式(2)表示的化合物，R21具有17个碳原子，R22具有17个碳原子，R21和R22是不饱和的。
·LB11：FUJIFILM Wako纯化学品“Tristearin”，三硬脂酸甘油酯。由通式(4)表示的化合物，R41具有17个碳原子，R42具有17个碳原子，并且R43具有17个碳原子.
·LB12：Tokyo Chemical Industry“Pentaerythritol Tetrastearate”，季戊四醇四硬脂酸酯。由通式(5)表示的化合物，R51具有17个碳原子，R52具有17个碳原子，R53具有17个碳原子，并且R54具有17个碳原子。
·LB13：Cerarica NODA“refined carnauba wax No.1”棕榈蜡，比较化合物。
·LB14：FUJIFILM Wako纯化学品“Stearic Acid”，硬脂酸，比较化合物。
·LB15：FUJIFILM Wako纯化学品“N,N'-ethylene bis(stearamide)”，N,N'-亚乙基双(硬脂酰胺)。比较化合物。
·LB16：FUJIFILM Wako纯化学品“Calcium Stearate”，硬脂酸钙。比较化合物。
[增塑剂(C)]
·PL1：Cardolite“NX-2026”，腰果酚，分子量为298～305。
·PL2：Cardolite“Ultra LITE 2020”，羟乙基化的腰果酚，分子量为343～349。
·PL3：Cardolite“GX-5170”，羟乙基化的腰果酚，分子量为827～833。
·PL4：Cardolite“Ultra LITE 513”，腰果酚的gadidyl醚，分子量为354～361。
·PL5：Cardolite“NC-514S”，腰果酚衍生的双官能环氧化合物，分子量为534～537。
·PL6：DAIHACHICHEMICAL INDUSTRY“Daifatty 101”，含己二酸酯的化合物，分子量为326～378。
·PL7：Mitsubishi Chemical“DOA”，己二酸二辛酯，分子量为371。
·PL8：Jungbunzlauer“CITROFOL AHII”，乙酰基柠檬酸2-乙基己酯，分子量为571。
·PL9：DAIHACHICHEMICAL INDUSTR“DOS”，双(2-乙基己基)癸二酸酯，分子量为427。
·PL10：Mitsubishi Chemica“JP120”，苯甲酸二醇酯，分子量为327。
·PL11：Mitsubishi Chemical“DOTP”，双(2-乙基己基)对苯二甲酸酯，分子量为391。
·PL12：ADEKA“ADK CIZER D-32”，环氧化脂肪酸2-乙基己基，分子量为约420。
·PL13：NOF“PEG#600”，聚乙二醇，分子量为约600。
·PL14：Sanwa Chemical“OED”，植物脂肪酸辛酯，分子量为约386。
·PL15：DAIHACHICHEMICAL INDUSTR“DOZ”，双(2-乙基己基)壬二酸酯，分子量为413。
·PL16：ADEKA“ADK CIZER RS-1000”，聚醚酯化合物，分子量为约550。
·PL17：NOF“UNIOX PKA-5008”，聚乙二醇烯丙基醚，分子量为约450。
[热塑性弹性体(D)]
·EL1：Mitsubishi Chemical“METABLEN W-600A”，芯-壳结构聚合物(d1)，一种通过将“甲基丙烯酸甲酯均聚物橡胶”接枝聚合至作为芯层的“丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的共聚物橡胶”而获得的壳层聚合物，平均一次粒径为200nm。
·EL2：Mitsubishi Chemical“METABLEN S-2006”，芯-壳结构聚合物(d1)，一种芯层包含“有机硅-丙烯酸橡胶”并且其壳层包含“甲基丙烯酸甲酯聚合物”的聚合物，平均一次粒径为200nm。
·EL3：Dow Chemical Japan“PARALOID EXL2315”，芯-壳结构聚合物(d1)，一种通过将“甲基丙烯酸甲酯聚合物”接枝聚合至作为芯层的“主要成分为聚丙烯酸丁酯的橡胶”而获得的壳层聚合物，平均一次粒径为300nm。
·EL4：Arkema“Lotryl 29MA 03”，烯烃聚合物(d2)，乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物和含71质量％的来源于乙烯的结构单元的烯烃聚合物。
·EL5：Kaneka“Kane Ace B-564”，MBS树脂，芯-壳结构聚合物(d3)。
·EL6：Galata Chemicals(Artek)“Blendex 338”，ABS芯壳，芯-壳结构聚合物(d3)。
·EL7：Kraton Corporation“Kraton FG1924G”，苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4)。
·EL8：Lubrizol“Estane ALR 72A”，聚氨酯(d5)。
·EL9：DU PONT-TORAY“Hytrel 3078”，芳族聚酯共聚物，聚酯(d6)。
[其他]
·PE1：Nature Works“Ingeo 3001D”，聚乳酸。
·PM1：Asahi Kasei“DELPET 720V”，聚甲基丙烯酸甲酯。
·ST1：BASF“Irganox B225”，季戊四醇四(3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯)和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物。
<树脂组合物的制造和树脂成型品的注射成型>
[实施例1～76和比较例1～54]
使用双螺杆捏合机(LTE 20-44，labtech engineering制造)以表1至5中所示的装载量和捏合温度进行捏合，以获得粒料(树脂组合物)。使用粒料在不超过180MPa的注射峰值压力和表1至5中所示的成型温度和模具温度下通过注射成型机(NEX 500I,NISSEIPLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造)对ISO多用途试件(哑铃型，测量部件尺寸：宽10mm并且厚4mm)成型。
<树脂成型品的性能评价>
使用缺口处理装置(槽刨工具，A-4型，由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造)对ISO多用途试件(测量部分的剩余宽度为8mm)的测量部分的中心施用缺口处理以获得有缺口的试件。
将有缺口的试件放在冲击测试装置(数字冲击测试机，DG-UB型，由Toyo SeikiSeisaku-sho,Ltd.制造)上，使用2J的锤根据ISO179-1:2010测量Charpy冲击强度(kJ/m2)。测得的值显示在表1至5中。
根据以下标准对Charpy冲击强度测量后的试件的状态进行分类。表1至5显示了每20个试件的不断裂数量。
·断裂：试件被分成两块以上。
·不断裂：试件通过铰合状层整体连接并且不分离，其为不完全断裂。
Figure BDA0001966940520000421
Figure BDA0001966940520000431
Figure BDA0001966940520000441
Figure BDA0001966940520000451
Figure BDA0001966940520000461
Figure BDA0001966940520000471
Figure BDA0001966940520000481
提供对本发明的示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽或将本发明限制于所披露的精确形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途，由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于设想的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由所附权利要求及其等同物所限定。

Claims (12)

1.一种树脂组合物，其包含：
酰化纤维素(A)；
至少一种选自由以下组成的组中的酯化合物(B)：
由下列通式(1)表示的化合物，
由下列通式(2)表示的化合物，
由下列通式(3)表示的化合物，
由下列通式(4)表示的化合物，和
由下列通式(5)表示的化合物；以及
增塑剂(C)和热塑性弹性体(D)中的至少一种
Figure FDA0001966940510000011
Figure FDA0001966940510000021
其中，在通式(1)中，
R11表示具有7至28个碳原子的脂族烃基，且
R12表示具有9至28个碳原子的脂族烃基，
在所述通式(2)中，R21和R22各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基，
在所述通式(3)中，R31和R32各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基，
在所述通式(4)中，R41、R42和R43各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基，并且
在所述通式(5)中，R51、R52、R53和R54各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述酰化纤维素(A)是选自由乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素组成的组中的至少一种。
3.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，在所述通式(1)中，R11和R12各自独立地表示具有10至20个碳原子的脂族烃基。
4.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，在所述通式(2)中，R21和R22各自独立地表示具有10至20个碳原子的脂族烃基。
5.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，在所述通式(3)中，R31和R32各自独立地表示具有10至20个碳原子的脂族烃基。
6.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，在所述通式(4)中，R41、R42和R43各自独立地表示具有10至20个碳原子的脂族烃基。
7.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，在所述通式(5)中，R51、R52、R53和R54各自独立地表示具有10至20个碳原子的脂族烃基。
8.如权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其中，所述增塑剂(C)包含选自由以下组成的组中的至少一种：腰果酚化合物、二羧酸二酯、柠檬酸酯、分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物、聚醚酯化合物、苯甲酸二醇酯、由下列通式(6)表示的化合物和环氧化脂肪酸酯：
Figure FDA0001966940510000031
在所述通式(6)中，R61表示具有7至28个碳原子的脂族烃基，R62表示具有1至8个碳原子的脂族烃基。
9.如权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物，其中，所述热塑性弹性体(D)包含选自由以下组成的组中的至少一种：芯-壳结构聚合物(d1)，其包括芯层和在所述芯层表面上的含有(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的壳层；和烯烃聚合物(d2)，其是α-烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物，并且含有60质量％以上的来源于α-烯烃的结构单元。
10.如权利要求1～9中任一项所述的树脂组合物，其中，以质量计，所述酯化合物(B)与所述酰化纤维素(A)的含量比为0.0025≤(B)/(A)≤0.1。
11.一种树脂成型品，其含有权利要求1～10中任一项所述的树脂组合物。
12.如权利要求11所述的树脂成型品，其中，所述树脂成型品是注射成型品。
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