CN110872390A - 树脂组合物和树脂成型制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及树脂组合物和树脂成型制品。本发明提供了包含具有生物质来源碳原子的树脂的树脂组合物。所述树脂组合物满足条件(1)、(2)和(3):(1)使用由所述树脂组合物制备的厚度为2mm的测试片,根据ISO 6603‑2:2000,用5kg的冲击头质量和0.66m的下落高度测量的穿刺冲击试验的穿刺能量值为10J以上;(2)使用由所述树脂组合物制备的厚度为4mm且宽度为10mm的测试片,根据ISO 527‑1:2012测量的拉伸弹性模量为1500MPa以上;和(3)根据ISO 1133:1997在10kgf载荷和200℃温度下测量的熔体质量流动速率(MFR)的值为5g/min至90g/min。
Description
技术领域
本发明涉及树脂组合物和树脂成型制品。
背景技术
通常,提供树脂组合物并用于各种目的。树脂组合物特别用于家用电器以及汽车的各种部件和外壳等。此外,热塑性树脂还用于诸如办公设备和电子电气设备的外壳之类的部件。
近年来,使用了源自生物质的树脂(生物来源的有机资源,不包括化石资源),并且已知的具有生物质来源碳原子的树脂的实例包括例如纤维素酰化物。
作为常规树脂组合物,可提及以下JP-A-2017-114349中描述的那些。
JP-A-2017-114349公开了“一种树脂组合物,其包含100质量份的部分羟基被乙酰基取代的纤维素衍生物和5质量份以上且20质量份以下的不具有能够与纤维素衍生物反应的官能团的非反应性增塑剂,其中,通过根据ISO-179的方法测量的23℃下的缺口夏比冲击强度为11kJ/m2以上”。
发明内容
本发明的目的是提供一种树脂组合物,与包含具有生物质来源碳原子的树脂并且不满足(1)至(3)中任何一个条件的树脂组合物相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
解决问题的具体手段包括以下方面。
根据本公开的一个方面,提供一种树脂组合物,其包含具有生物质来源碳原子的树脂。所述树脂组合物满足条件(1)、(2)和(3):
(1)使用由所述树脂组合物制备的厚度为2mm的测试片,根据ISO 6603-2:2000,用5kg的冲击头质量和0.66m的下落高度测量的穿刺冲击试验的穿刺能量值为10J以上。
(2)使用由所述树脂组合物制备的厚度为4mm且宽度为10mm的测试片,根据ISO527-1:2012测量的拉伸弹性模量为1500MPa以上。
(3)根据ISO 1133:1997在10kgf载荷和200℃温度下测量的熔体质量流动速率(MFR)的值为5g/min至90g/min。
[2]根据[1]所述的树脂组合物,其中,基于所述树脂组合物中的碳原子总量,ASTMD6866:2012中定义的所述树脂组合物中的生物质来源碳原子的含量为30%以上。
[3]根据[1]或[2]所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物满足条件(4)。
(4)穿刺冲击试验的穿刺能量值(PI)与拉伸弹性模量(EM)之比在0.004<(PI)/(EM)<0.014的范围内。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物满足条件(5)。
(5)穿刺冲击试验的穿刺能量值(PI)与熔体质量流动速率(MFR)的值(MV)之比在0.13<(PI)/(MV)<2的范围内。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的树脂组合物,其中,所述具有生物质来源碳原子的树脂包含纤维素酰化物(A)。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的树脂组合物,其中,所述纤维素酰化物(A)是乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)中的至少一种。
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的树脂组合物,其中,所述纤维素酰化物(A)相对于所述树脂组合物的含量为50质量%以上。
[8]根据[1]至[7]中任一项所述的树脂组合物,其还包含选自由以下化合物组成的组中的至少一种酯化合物(B):由下述通式(1)表示的化合物;由下述通式(2)表示的化合物;由下述通式(3)表示的化合物;由下述通式(4)表示的化合物;和由下述通式(5)表示的化合物;
在通式(1)中,R11表示具有7至28个碳原子的脂族烃基,且R12表示具有9至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(2)中,R21和R22各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(3)中,R31和R32各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(4)中,R41、R42和R43各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(5)中,R51、R52、R53和R54各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
[9]根据[8]所述的树脂组合物,其中,所述具有生物质来源碳原子的树脂包含纤维素酰化物(A),所述酯化合物(B)与所述纤维素酰化物(A)的质量比(B/A)是0.0025至0.1。
[10]如[8]或[9]所述的树脂组合物,其中,所述酯化合物(B)与所述具有生物质来源碳原子的树脂(ABio)的质量比(B/ABio)为0.002至0.08。
[11]根据[1]至[10]中任一项所述的树脂组合物,其还包含增塑剂(C)。
[12]根据[11]所述的树脂组合物,其中,所述增塑剂(C)包含选自由腰果酚化合物、二羧酸二酯、柠檬酸酯、分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物、聚醚酯化合物、苯甲酸二醇酯、下述通式(6)表示的化合物和环氧化脂肪酸酯组成的组中的至少一种:
在通式(6)中,R61表示具有7至28个碳原子的脂族烃基,且R62表示具有1至8个碳原子的脂族烃基。
[13]根据[11]或[12]所述的树脂组合物,其中,所述增塑剂(C)包含腰果酚化合物。
[14]根据[11]至[13]中任一项所述的树脂组合物,其中,所述增塑剂(C)与所述具有生物质来源碳原子的树脂(ABio)的质量比(C/ABio)为0.04至0.18。
[15]根据[1]至[14]中任一项所述的树脂组合物,其还包含热塑性弹性体(D)。
[16]根据[15]所述的树脂组合物,其中,所述热塑性弹性体(D)包含选自由以下聚合物组成的组中的至少一种:核-壳结构聚合物(d1),其包括核层和在核层表面上的含有(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的壳层;和烯烃聚合物(d2),其是α-烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物,并且含有60质量%以上的源自α-烯烃的结构单元。
[17]一种树脂成型制品,其包含根据[1]至[16]中任一项所述的树脂组合物。
[18]根据[17]所述的树脂成型制品,其中,所述树脂成型制品是注射成型制品。
根据[1]的发明,提供一种树脂组合物,与包含具有生物质来源碳原子的树脂并且不满足(1)至(3)中任何一个条件的树脂组合物相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[2]的发明,提供一种树脂组合物,与其中基于树脂组合物中的碳原子总量,ASTM D6866:2012中定义的树脂组合物中的生物质来源碳原子的含量少于30%的树脂组合物相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[3]的发明,提供一种树脂组合物,与不满足条件(4)的树脂组合物相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[4]的发明,提供一种树脂组合物,与不满足条件(5)的树脂组合物相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[5]的发明,提供了一种树脂组合物,与仅含有聚乳酸作为具有生物质来源碳原子的树脂的树脂组合物相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[6]的发明,提供一种树脂组合物,与其中酰化纤维素(A)是乙酸纤维素的树脂组合物相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[7]的发明,提供一种树脂组合物,与其中纤维素酰化物(A)相对于树脂组合物的含量小于50质量%的树脂组合物相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[8]的发明,提供一种树脂组合物,与仅包含具有生物质来源碳原子的树脂的树脂组合物或包含具有脂族烃基的酯化合物(B),其中R11、R21、R22、R31、R32、R41、R42、R43、R51、R52、R53和R54中的任何一个具有小于7或大于28的碳数或者R12具有小于9或大于28的碳数的树脂组合物相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[9]的发明,提供一种树脂组合物,与其中酯化合物(B)与纤维素酰化物(A)的质量比(B/A)小于0.0025或大于0.1的树脂组合物相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[10]的发明,提供一种树脂组合物,与其中酯化合物(B)与具有生物质来源碳原子的树脂(ABio)的质量比(B/ABio)小于0.002或大于0.08的树脂组合物相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[11]或[12]的发明,提供一种树脂组合物,与仅包含具有生物质来源碳原子的树脂的树脂组合物相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[13]的发明,提供一种树脂组合物,与增塑剂(C)仅含有选自由腰果酚化合物、二羧酸二酯、柠檬酸酯、分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物、聚醚酯化合物、苯甲酸二醇酯、通式(6)表示的化合物和环氧化脂肪酸酯组成的组中的至少一种的情况相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[14]的发明,提供一种树脂组合物,与其中增塑剂(C)与具有生物质来源碳原子的树脂(ABio)的质量比(C/ABio)小于0.04或大于0.18的树脂组合物相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[15]的发明,提供一种树脂组合物,与包含具有生物质来源碳原子的树脂、满足条件(1)至(3)且不含有热塑性弹性体(D)的树脂组合物相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[16]的发明,提供一种树脂组合物,与热塑性弹性体(D)是后述的核-壳结构聚合物(d3)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4)、聚氨酯(d5)或聚酯(d6)的情况相比,可以由其获得可分离性优异的树脂成型制品。
根据[17]的发明,与其中包含具有生物质来源碳原子的树脂且不满足条件(1)至(3)中任一项的树脂组合物的情况相比,可以得到可分离性优异的树脂成型制品。
根据[18]的发明,与其中包含具有生物质来源碳原子的树脂且不满足条件(1)至(3)中任一项的树脂组合物的情况相比,可以得到可分离性优异的注射成型制品。
附图说明
将基于以下附图详细描述本发明的示例性实施方式,其中:
图1A是管状测试片A的示意图,其为使用实施例和比较例的树脂组合物成型的树脂成型制品。
图1B是圆柱形测试片B的示意图,其为使用实施例和对比例的树脂组合物成型的树脂成型制品;和
图2是显示使用实施例和比较例的树脂组合物成型的管状测试片A和圆柱形测试片B的成型体进行组装和拆卸的实例的示意图。
附图标记列表
A:管状测试片,B:圆柱形测试片,F:分离力
具体实施方式
在下文中,描述了作为本发明的示例的示例性实施方式。这些描述和示例是示例性实施方式的说明,并不限制示例性实施方式的范围。
在示例性实施方式中分阶段描述的数值范围中,在一个数值范围中描述的上限值或下限值可以由另一个数值范围的数值范围上限值或下限值代替。另外,在示例性实施方式中描述的数值范围中,数值范围的上限值或下限值可以由实施例中所示的值代替。
在示例性实施方式中,每种成分可包含多种相应的物质。在本公开中,在提及组合物中每种成分的量的情况下,除非另有说明,否则是指当存在对应于组合物中每种成分的多种物质时,在组合物中存在的多种物质的总量。
在示例性实施方式中,“(甲基)丙烯酰”是指丙烯酰和甲基丙烯酰中的至少一种,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一种。
在示例性实施方式中,纤维素酰化物(A)、酯化合物(B)、增塑剂(C)和热塑性弹性体(D)也分别称为成分(A)、成分(B)、成分(C)和成分(D)。
-树脂组合物-
根据示例性实施方式的树脂组合物包含具有生物质来源碳原子的树脂,并满足条件(1)、(2)和(3)。
(1)使用由所述树脂组合物制备的厚度为2mm的测试片,根据ISO 6603-2:2000,用5kg的冲击头质量和0.66m的下落高度测量的穿刺冲击试验的穿刺能量值为10J以上。
(2)使用由所述树脂组合物制备的厚度为4mm且宽度为10mm的测试片,根据ISO527-1:2012测量的拉伸弹性模量为1,500MPa以上。
(3)根据ISO 1133:1997在10kgf载荷和200℃温度下测量的熔体质量流动速率(MFR)的值为5g/min至90g/min。
根据示例性实施方式的树脂组合物可以包含其他成分,例如酯化合物(B)、增塑剂(C)、热塑性弹性体(D)等,其将在下文中描述。
通过成型树脂组合物获得的树脂成型制品(下文中,称为“部件”)通常以两个部件的组合使用。例如,用于容纳饮料、食品、化妆品的容器主体和盖子;用于储存献血或滴液等的包装和液体供应管;积木玩具;以及圆珠笔的主体和笔帽。这些部件(下文中称为“组合部件”)需要可分离性。
这种可分离性指的是,可以在不需要过大的力的情况下实现部件的平滑组合和拆卸,同时确保部件的组合状态的稳定性(例如,难以由于诸如下落等低冲击而分离)。
通常,当试图确保部件的组合状态的稳定性时,通常需要较大的力来组装部件或者反之分离部件,因此,在许多情况下,可分离性通常是不足的。
特别地,与源自诸如石油等化石资源的树脂组合物不同,含有生物质来源成分的常规树脂组合物难以自由地设计分子结构。因此,难以赋予所需的特性,并且存在所得树脂成型制品的可分离性不足的情况。
相反,根据示例性实施方式的树脂组合物可以通过上述构造获得具有优异可分离性的树脂成型制品。其原因推测如下。
首先,由满足条件(1)的树脂组合物得到的树脂成型制品在穿刺冲击试验中具有10J以上的高穿刺能量值。树脂成型制品具有吸收碰撞冲击的性质。树脂成型制品通过使其形状变形来吸收碰撞冲击,或者相反,树脂成型制品通过抵抗碰撞冲击而吸收碰撞冲击而不会使部件变形或破坏,因为它非常坚韧。另外,当由于吸收碰撞冲击的性质(即,吸收外力冲击的性质)而将树脂成型制品用作组合部件时,可以改善组合部件进行组合的容易性以及拆卸部件的容易性,并且可以稳定部件的组合状态。更具体地,在组合部件的形状可以适当地变形的情况下,由于在部件彼此组装时插入部件可以依从被插入部件的尺寸,因此认为组装的容易性得以改进。这也适用于从组合部件中拉出部件的情况。
另一方面,在抵抗碰撞冲击的情况下,由于组合部件不容易变形,因此在将组合部件彼此拉出的步骤中施加的力变得容易在部件的任何位置处保持恒定。结果,据认为获得了插入和分离的优异的容易性。
此外,由满足条件(2)的树脂组合物得到的树脂成型制品具有1,500MPa以上的拉伸强度。在具有高拉伸强度的树脂成型制品用作组合部件的情况下,据认为在组合这些部件之后在部件组合部分中难以发生不可逆变形。因此,抑制了组合部件易于分离的现象。
由满足条件(3)的树脂组合物得到的树脂成型制品是在200℃(相对较低的温度)下熔体质量流动速率(MFR)值为5g/min以上且低于90g/min的树脂成型制品。在具有该性质的树脂成型制品中容易发生改性的可逆变形。在将具有这种性能的树脂成型制品用作组合部件的情况下,当将部件组合和将部件分离时,在部件之间的接触部分处发生适度的可逆变形,部件之间的摩擦减小,并且可以实现部件的平滑组合和分离。
当MFR值太低时,树脂成型制品的可逆变形变得不足,并且需要过大的力来组合和分离这些部件。当MFR值太高时,发生树脂成型制品的不可逆变形,并且在部件组合之后可以容易地分离组合后的部件。
如上所述,由满足条件(1)至(3)的树脂组合物得到的树脂成型制品,据推测,树脂成型制品实现了部件的平滑组合和分离,同时确保了部件的组合状态的稳定性(例如,难以由于诸如下落等低冲击而分离)并且具有优异的可分离性。
<树脂组合物的特性>
根据示例性实施方式的树脂组合物满足条件(1)、条件(2)和条件(3)。
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,根据示例性实施方式的树脂组合物优选还满足条件(4)和条件(5)。
-条件(1)-
使用由根据示例性实施方式的树脂组合物制备的厚度为2mm的测试片,根据ISO6603-2:2000,用5kg的冲击头质量和0.66m的下落高度测量的穿刺冲击试验中树脂组合物的穿刺能量值为10J以上。
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,树脂组合物中穿刺冲击试验的穿刺能量值优选为10J至30J,更优选为10J至25J,并且再更优选为12J至25J。
通过例如树脂组合物中包含的树脂的类型和含量、下文中描述的酯化合物(B)的类型和含量以及增塑剂(C)的类型和含量来调整穿刺能量值。
-条件(2)-
使用由示例性实施方式的树脂组合物制备的厚度为4mm且宽度为10mm的测试片,根据ISO 527-1:2012测量的树脂组合物的拉伸弹性模量为1,500MPa以上。
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,树脂组合物的拉伸弹性模量优选为1,500MPa至3,000MPa,更优选为1,500MPa至2,600MPa,再更优选为1,600MPa至2,500MPa。
通过例如树脂组合物中包含的树脂的类型和含量、下文中描述的酯化合物(B)的类型和含量以及增塑剂(C)的类型和含量来调整拉伸弹性模量。
-条件(3)-
根据ISO 1133:1997在10kgf载荷和200℃温度下测量的根据示例性实施方式的树脂组合物的熔体质量流动速率(MFR)值为5g/min至90g/min。
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,树脂组合物的熔体质量流动速率(MFR)的值优选为5g/min至90g/min,更优选为10g/min至80g/min,再更优选为30g/min至60g/min。
通过例如树脂组合物中包含的树脂的类型和含量、下文中描述的酯化合物(B)的类型和含量以及增塑剂(C)的类型和含量来调整熔体质量流动速率(MFR)值
-条件(4)-
对于根据示例性实施方式的树脂组合物,穿刺冲击试验的穿刺能量值(PI)与拉伸弹性模量(EM)之间的关系优选为0.004<(PI)/(EM)<0.014,更优选为0.007<(PI)/(EM)<0.014,再更优选0.01<(PI)/(EM)<0.014。
(PI)/(EM)值指的是由穿刺强度表示的表面冲击强度与由拉伸弹性模量表示的刚度之比,并且条件(4)中的值越大,冲击越容易被由于高速冲击带来的自变形所吸收。条件(4)中的值越小,冲击越容易由刚性吸收。
获得满足条件(4)的树脂组合物的方法的实例包括:例如,调整树脂组合物中包含的树脂的类型和含量、下文中将描述的酯化合物(B)的类型和含量和下文中将描述的增塑剂(C)的种类和含量;通过准备混炼条件来控制每种成分的高相结构;以及通过组合上述方法单独调整树脂成型制品的表面和内部结构的方法。
-条件(5)-
对于根据示例性实施方式的树脂组合物,穿刺冲击试验的穿刺能量值(PI)与熔体质量流动速率(MFR)的值(MV)之间的关系优选为0.13<(PI)/(MV)<2,更优选为0.35<(PI)/(MV)<0.6,再更优选为0.35<(PI)/(MV)<0.42。
(PI)/(MI)值表示在吸收高速冲击时发生的自变形的可逆性的量度。随着(PI)/(MI)值变大,倾向于发生可逆的自变形。相反,随着(PI)/(MI)值变小,倾向于发生不可逆的自变形。
获得满足条件(5)的树脂组合物的方法的实例包括:例如,调整树脂组合物中包含的树脂的类型和含量、下文中将描述的酯化合物(B)的类型和含量和下文中将描述的增塑剂(C)的种类和含量;以及通过准备混炼条件控制每种成分的高相结构。
在下文中,详细描述根据示例性实施方式的树脂组合物的成分。
(具有生物质来源碳原子的树脂)
根据示例性实施方式的树脂组合物包含具有生物质来源碳原子的树脂。
具有生物质来源碳原子的树脂没有特别限制,使用已知的具有生物质来源碳原子的树脂。
此外,具有生物质来源碳原子的树脂可以不必完全来源于生物质,只要其至少一部分具有生物质来源的结构即可。具体地,例如,作为下文描述的纤维素酰化物,纤维素结构可以来源于生物质,而酰化物结构可以来源于石油。
在示例性实施方式中,“具有生物质来源碳原子的树脂”是至少具有来源于除化石资源之外的源自生物的有机资源的碳原子的树脂,并且如下文所述,基于ASTM D6866:2012的规定,生物质来源碳原子的存在由14C的丰度表示。
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,ASTM D6866:2012中定义的根据示例性实施方式的树脂组合物中的生物质来源碳原子的含量,基于树脂组合物中的碳原子总量,优选为20%以上,更优选为30%以上,再更优选为35%以上,特别优选为40%至100%。
在示例性实施方式中,测量树脂组合物中生物质来源碳原子含量的方法包括测量树脂组合物中碳原子总量中14C的含量,并根据ASTM D6866:2012的规定计算生物质来源碳原子含量。
具有生物质来源碳原子的树脂的实例包括纤维素酰化物、聚乳酸、生物质来源的聚烯烃、生物质来源的聚对苯二甲酸乙二醇酯、生物质来源的聚酰胺、聚(3-羟基丁酸)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、磷脂酰甘油(PG)、异山梨醇聚合物或丙烯酸改性松香等。
其中,从获得具有更好的可分离性的树脂成型制品的角度出发,具有生物质来源碳原子的树脂优选含有纤维素酰化物(A),更优选为纤维素酰化物(A)。
具有生物质来源碳原子的树脂可以单独使用,或者可以两种以上组合使用。
[纤维素酰化物(A):成分(A)]
纤维素酰化物(A)是下述纤维素衍生物,其中纤维素中的至少一部分羟基被酰基取代(酰化)。酰基是具有-CO-RAC结构的基团(RAC表示氢原子或烃基)。
纤维素酰化物(A)是例如由下述通式(CA)表示的纤维素衍生物。
在通式(CA)中,A1、A2和A3各自独立地表示氢原子或酰基,并且n表示2以上的整数。但是,n个A1、n个A2和n个A3的至少一部分表示酰基。分子中的所有n个A1可以相同、部分相同或彼此不同。类似地,分子中的所有n个A2和n个A3可以彼此相同、部分相同或彼此不同。
由A1、A2和A3表示的酰基中的烃基可以是直链、支链或环状的,并且优选是直链或支链的,更优选是直链的。
由A1、A2和A3表示的酰基中的烃基可以是饱和烃基或不饱和烃基,更优选为饱和烃基。
由A1、A2和A3表示的酰基优选为具有1至6个碳原子的酰基。即,纤维素酰化物(A)优选具有1至6个碳原子的酰基。相比具有7个以上碳原子的酰基的纤维素酰化物(A),从具有1至6个碳原子的酰基的纤维素酰化物(A)更容易获得可分离性优异的树脂成型制品。
由A1、A2和A3表示的酰基可以是其中酰基中的氢原子被卤素原子(例如,氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子或氮原子等取代的基团,优选为未取代的。
由A1、A2和A3表示的酰基的实例包括甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基(butanoyl)、丙烯酰基和己酰基。其中,作为酰基,从获得树脂组合物的成型性和获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,优选具有2至4个碳原子的酰基,更优选具有2个或3个碳原子的酰基。
纤维素酰化物(A)的实例包括乙酸纤维素(单乙酸纤维素、二乙酸纤维素(DAC)和三乙酸纤维素)、乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)。
作为纤维素酰化物(A),从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,优选乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB),更优选乙酸丙酸纤维素(CAP)。
纤维素酰化物(A)可以单独使用,也可以两种以上组合使用。
从获得树脂组合物的成型性和获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,纤维素酰化物(A)的重均聚合度优选为200至1,000,更优选为600至1,000。
通过以下步骤由重均分子量(Mw)确定纤维素酰化物(A)的重均聚合度。
首先,纤维素酰化物(A)的重均分子量(Mw)通过使用四氢呋喃由凝胶渗透色谱装置(GPC装置:由Tosoh Corporation制造的HLC-8320GPC,柱:TSK凝胶α-M)以聚苯乙烯换算测量。
随后,通过除以纤维素酰化物(A)的结构单元分子量来确定纤维素酰化物(A)的聚合度。例如,在纤维素酰化物的取代基是乙酰基的情况下,当取代度为2.4时结构单元分子量为263,当取代度为2.9时结构单元分子量为284。
本示例性实施方式中的树脂的重均分子量(Mw)也通过与测量纤维素酰化物(A)的重均分子量的方法相同的方法测量。
从获得树脂组合物的成型性和获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,纤维素酰化物(A)的取代度优选为2.1至2.9,更优选为2.2至2.9,再更优选为2.3至2.9,特别优选为2.6至2.9。
在乙酸丙酸纤维素(CAP)中,从获得树脂组合物的成型性和获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,乙酰基和丙酰基之间的取代度之比(乙酰基/丙酰基)优选为0.01至1,更优选0.05至0.1。
作为CAP,优选满足以下(1)、(2)、(3)和(4)中的至少一个的CAP,更优选满足以下(1)、(3)和(4)的CAP,再更优选满足以下(2)、(3)和(4)的CAP。(1)当使用四氢呋喃作为溶剂通过GPC法测量时,以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为160,000至250,000,并且以聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)与以聚苯乙烯换算的Z均分子量(Mz)之比Mn/Mz为0.14至0.21。(2)当使用四氢呋喃作为溶剂的GPC法测量时,以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为160,000至250,000,以聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)与以聚苯乙烯换算的Z均分子量(Mz)之比Mn/Mz为0.14至0.21,并且以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)与以聚苯乙烯换算的Z均分子量(Mz)之比Mw/Mz为0.3至0.7。(3)当根据ISO 11443:1995在230℃的条件下用Capirograph测量时,在1216(/秒)的剪切速率下的粘度η1(Pa·s)与在121.6(/秒)的剪切速率下的粘度η2(Pa·s)之比η1/η2为0.1至0.3。(4)当通过CAP注射成型获得的小方板试件(由JIS K7139:2009规定的D11试件,60mm×60mm,厚度1mm)在65℃、相对湿度85%的气氛中静置48小时后,MD方向的膨胀系数和TD方向的膨胀系数均为0.4%至0.6%。这里,MD方向表示用于注射成型的模具的腔的长度方向,TD方向表示与MD方向正交的方向。
在乙酸丁酸纤维素(CAB)中,从获得树脂组合物的成型性和获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,乙酰基与丁酰基的取代度之比(乙酰基/丁酰基)优选为0.05至3.5,更优选0.5至3.0。
纤维素酰化物(A)的取代度是表示纤维素的羟基被酰基取代的程度的指标。即,取代度是表示纤维素酰化物(A)的酰化程度的指标。具体地,取代度是指其中纤维素酰化物的D-吡喃葡萄糖单元中的三个羟基被酰基取代的取代数的分子内平均值。取代度通过使用1H-NMR(JMN-ECA,由JEOL RESONANCE Co.,Ltd.制造)由纤维素来源的氢原子和酰基来源的氢原子的峰的积分比来确定。
(酯化合物(B):成分(B))
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,根据示例性实施方式的树脂组合物还包含选自由下述通式(1)表示的化合物、由下述通式(2)表示的化合物、由下述通式(3)表示的化合物、由下述通式(4)表示的化合物和由下述通式(5)表示的化合物组成的组中的至少一种酯化合物(B)。
其中,从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,本示例性实施方式的树脂组合物优选含有选自由下述通式(1)表示的化合物、由下述通式(2)表示的化合物和由下述通式(3)表示的化合物组成的组中的一种作为酯化合物(B),更优选含有选自由下述通式(1)表示的化合物和下述通式(2)表示的化合物组成的组中的一种,特别优选含有由下述通式(1)表示的化合物。
在通式(1)中,R11表示具有7至28个碳原子的脂族烃基,且R12表示具有9至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(2)中,R21和R22各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(3)中,R31和R32各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(4)中,R41、R42和R43各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
在通式(5)中,R51、R52、R53和R54各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
R11表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。从该基团易于作为树脂分子链的润滑剂的角度出发,由R11表示的基团优选为具有9个以上碳原子的脂族烃基,更优选为具有10个以上碳原子的脂族烃基,再更优选为具有15个以上碳原子的脂族烃基。从该基团容易进入树脂分子链之间(特别是纤维素酰化物(A),以下同样适用)的角度出发,由R11表示的基团优选为具有24个以下碳原子的脂族烃基,更优选具有20个以下碳原子的脂族烃基,再更优选具有18个以下碳原子的脂族烃基。由R11表示的基团特别优选为具有17个碳原子的脂族烃基。
由R11表示的基团可以是饱和脂族烃基或不饱和脂族烃基。从该基团容易进入树脂分子链之间的角度出发,由R11表示的基团优选为饱和脂族烃基。
由R11表示的基团可以是直链脂族烃基、支链脂族烃基或含有脂环的脂族烃基。从该基团容易进入树脂(A)的分子链之间的角度出发,由R11表示的基团优选为不含脂环的脂族烃基(即,链状脂族烃基),更优选为直链脂族烃基。
当由R11表示的基团是不饱和脂族烃基时,从该基团容易进入树脂分子链之间的角度出发,该基团中的不饱和键的数目优选为1至3,更优选为1或2,再更优选为1。
当由R11表示的基团是饱和脂族烃基时,从该基团容易进入树脂分子链之间并且易于作为树脂分子链的润滑剂的角度出发,该基团优选含有具有5至24个碳原子的直链饱和烃链,更优选具有7至22个碳原子的直链饱和烃链,再更优选具有9至20个碳原子的直链饱和烃链,特别优选具有15至18个碳原子的直链饱和烃链。
当由R11表示的基团是支链脂族烃基时,从该基团容易进入树脂分子链之间的角度出发,该基团中支链的数目优选为1至3,更优选为1或2,并且再更优选为1。
当由R11表示的基团是支链脂族烃基时,从该基团容易进入树脂分子链之间并且容易作为树脂分子链的润滑剂的角度出发,该基团的主链优选具有5至24个碳原子,更优选7至22个碳原子,再更优选9至20个碳原子,特别优选15至18个碳原子。
当由R11表示的基团是含有脂环的脂族烃基时,从该基团容易进入树脂分子链之间的角度出发,该基团中的脂环的数目优选为1或2,更优选为1。
当由R11表示的基团是含有脂环的脂族烃基时,从该基团容易进入树脂分子链之间的角度出发,该基团中的脂环优选为具有3或4个碳原子的脂环,更优选为具有3个碳原子的脂环。
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,由R11表示的基团优选为直链饱和脂族烃基、直链不饱和脂族烃基、支链饱和脂族烃基或支链不饱和脂族烃基,并且特别优选直链饱和脂族烃基。这些脂族烃基中优选的碳原子数如上所述。
由R11表示的基团可以是其中脂族烃基中的氢原子被卤素原子(例如,氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子或氮原子等取代的基团,并且优选是未取代的。
R12表示具有9至28个碳原子的脂族烃基。由R12表示的基团的实例包括与对R11描述的那些相同的形式。但是,由R12表示的基团的碳原子数优选为以下。
从该基团易于作为树脂分子链的润滑剂的角度出发,由R12表示的基团优选为具有10个以上碳原子的脂族烃基,更优选为具有11个以上碳原子的脂族烃基,并且再更优选为具有16个以上碳原子的脂族烃基。从该基团容易进入纤维素酰化物(A)分子链之间的角度出发,由R12表示的基团优选为具有24个以下碳原子的脂族烃基,更优选具有20个以下碳原子的脂族烃基,并且再更优选具有18个以下碳原子的脂族烃基。由R12表示的基团特别优选为具有18个碳原子的脂族烃基。
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,由R12表示的基团优选为直链饱和脂族烃基、直链不饱和脂族烃基、支链饱和脂族烃基或支链不饱和脂族烃基,并且特别优选直链饱和脂族烃基。这些脂族烃基中优选的碳原子数如上所述。
由R21、R22、R31、R32、R41、R42、R43、R51、R52、R53和R54表示的基团的具体形式和优选形式与对R11所述的那些相同。
在下文中,示出了由R11、R21、R22、R31、R32、R41、R42、R43、R51、R52、R53和R54表示的具有7至28个碳原子的脂族烃基的具体实例和由R12表示的具有9至28个碳原子的脂族烃基的具体实例,但示例性实施方式不限于此。
酯化合物(B)可以单独使用,也可以两种以上组合使用。
[增塑剂(C):成分(C)]
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,根据示例性实施方式的树脂组合物优选还包含增塑剂(C)。
增塑剂(C)的实例包括腰果酚化合物、除酯化合物(B)以外的酯化合物、樟脑、金属皂、多元醇或聚亚烷基氧等。从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,增塑剂(C)优选是腰果酚化合物。
增塑剂(C)可以单独使用,也可以两种以上组合使用。
从通过添加酯化合物(B)获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,增塑剂(C)优选为腰果酚化合物或除酯化合物(B)以外的酯化合物。在下文中,将具体描述适合作为增塑剂(C)的腰果酚化合物和酯化合物。
<腰果酚化合物>
腰果酚化合物是指天然来源于腰果的化合物中所含的成分(例如,由以下结构式(c-1)至(c-4)表示的化合物)或源自上述成分的衍生物。
腰果酚化合物可以单独使用,也可以两种以上组合使用。
根据示例性实施方式的树脂组合物可以含有天然来源于腰果的化合物的混合物(下文中也称为“腰果来源混合物”)作为腰果酚化合物。
根据示例性实施方式的树脂组合物可以含有来自腰果来源混合物的衍生物作为腰果酚化合物。来自腰果来源混合物的衍生物的实例包括以下混合物或单体。
·通过调节腰果来源混合物中各成分的组成比制备的混合物
·通过从腰果来源混合物中仅分离特定成分而获得的单体
·含有通过改性腰果来源混合物中的成分而获得的改性产物的混合物
·含有通过聚合腰果来源混合物中的成分而获得的聚合物的混合物
·含有通过改性和聚合腰果来源混合物中的成分而获得的改性聚合物的混合物
·含有通过对组成比调整过的混合物中的成分进一步改性而获得的改性产物的混合物
·含有通过对组成比调整过的混合物中的成分进一步聚合而获得的聚合物的混合物
·含有通过对组成比调整过的混合物中的成分进一步改性和聚合而获得的改性聚合物的混合物
·通过进一步改性分离的单体而获得的改性产物
·通过进一步聚合分离的单体而获得的聚合物
·通过进一步改性和聚合分离的单体而获得的改性聚合物
此处,单体包括多聚体,例如二聚体和三聚体。
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,腰果酚化合物优选为选自由通式(CDN1)表示的化合物和通过聚合通式(CDN1)表示的化合物得到的聚合物组成的组中的至少一种化合物。
在通式(CDN1)中,R1表示可选地具有取代基的烷基,或可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团。R2表示羟基、羧基、可选地具有取代基的烷基或可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团。P2表示0至4的整数。当P2为2以上时,多个R2可以是相同的基团或不同的基团。
在通式(CDN1)中,由R1表示的可选地具有取代基的烷基优选为具有3至30个碳原子的烷基,更优选为具有5至25个碳原子的烷基,并且再更优选为具有8至20个碳原子的烷基。
取代基的实例包括:羟基;含有醚键的取代基,例如环氧基或甲氧基;含有酯键的取代基,例如乙酰基或丙酰基;等等。
可选地具有取代基的烷基的实例包括十五烷-1-基、庚-1-基、辛-1-基、壬-1-基、癸-1-基、十一烷-1-基、十二烷-1-基或十四烷-1-基等。
在通式(CDN1)中,由R1表示的可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团优选为具有3至30个碳原子的不饱和脂族基团,更优选为具有5至25个碳原子的不饱和脂族基团,并且再更优选具有8至20个碳原子的不饱和脂族基团。
不饱和脂族基团中含有的双键数优选为1至3。
取代基的实例包括作为烷基的取代基列出的那些。
可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团的实例包括十五碳-8-烯-1-基、十五碳-8,11-二烯-1-基、十五碳-8,11,14-三烯-1-基、十五碳-7-烯-1-基、十五碳-7,10-二烯-1-基或十五碳-7,10,14-三烯-1-基等。
在通式(CDN1)中,R1优选为十五碳-8-烯-1-基、十五碳-8,11-二烯-1-基、十五碳-8,11,14-三烯-1-基、十五碳-7-烯-1-基、十五碳-7,10-二烯-1-基和十五碳-7,10,14-三烯-1-基。
在通式(CDN1)中,由R2表示的可选地具有取代基的烷基和可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团的优选实例包括作为由R1表示的可选地具有取代基的烷基和可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团列出的那些。
由通式(CDN1)表示的化合物可以进一步改性。例如,化合物可以是环氧化的。具体地,该化合物可以是具有由通式(CDN1)表示的化合物的羟基被下述基团(EP)代替的结构的化合物,即,由下述通式(CDN1-e)表示的化合物。
在基团(EP)和通式(CDN1-e)中,LEP表示单键或二价连接基团。在通式(CDN1-e)中,R1、R2和P2各自独立地具有与通式(CDN1)中的R1、R2和P2相同的含义。
在基团(EP)和通式(CDN1-e)中,由LEP表示的二价连接基团的实例包括可选地具有取代基的亚烷基(优选具有1至4个碳原子数的亚烷基,更优选具有1个碳原子的亚烷基)或-CH2CH2OCH2CH2-等。
取代基的实例包括作为通式(CDN1)的R1的取代基列出的那些。
LEP优选为亚甲基。
通过聚合由通式(CDN1)表示的化合物而获得的聚合物是指通过用或不用连接基团使至少两种由通式(CDN1)表示的化合物聚合而获得的聚合物。
通过聚合由通式(CDN1)表示的化合物获得的聚合物的实例包括由下述通式(CDN2)表示的化合物。
在通式(CDN2)中,R11、R12和R13各自独立地表示可选地具有取代基的烷基,或可选地地具有双键和取代基的不饱和脂族基团。R21、R22和R23各自独立地表示羟基、羧基、可选地具有取代基的烷基或可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团。P21和P23各自独立地表示0至3的整数,并且P22表示0至2的整数。L1和L2各自独立地表示二价连接基团。n表示0至10的整数。当P21为2以上时的多个R21、当P22为2以上时的多个R22以及当P23为2以上时的多个R23可以分别为相同的基团或不同的基团。当n为2以上时的多个R12、R22和L1可以分别是相同的基团或不同的基团,并且当n为2以上时的多个P22可以是相同的基团或不同的基团。
在通式(CDN2)中,由R11、R12、R13、R21、R22和R23表示的可选地具有取代基的烷基和可选地具有双键和取代基的不饱和脂族基团的优选实例包括为通式(CDN1)的R1所列出的那些。
在通式(CDN2)中,由L1和L2表示的二价连接基团的实例包括可选地具有取代基的亚烷基(优选为具有2至30个碳原子的亚烷基,更优选为具有5至20个碳原子的亚烷基)等。
取代基的实例包括作为通式(CDN1)的R1的取代基列出的那些。
在通式(CDN2)中,n优选为1至10,更优选为1至5。
由通式(CDN2)表示的化合物可以进一步改性。例如,该化合物可以是环氧化的。具体地,该化合物可以是具有由通式(CDN2)表示的化合物的羟基被基团(EP)取代的结构的化合物,即由下述通式(CDN2-e)表示的化合物。)。
在通式(CDN2-e)中,R11、R12、R13、R21、R22、R23、P21、P22、P23、L1和L2各自具有与通式(CDN2)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23、P21、P22、P23、L1、L2和n相同的含义。
在通式(CDN2-e)中,LEP1、LEP2和LEP3各自独立地表示单键或二价连接基团。当n为2以上时,多个LEP2可以是相同的基团或不同的基团。
在通式(CDN2-e)中,由LEP1、LEP2和LEP3表示的二价连接基团的优选实例包括对于通式(CDN1-e)中的LEP表示的二价连接基团所列的那些。
通过聚合通式(CDN1)表示的化合物获得的聚合物可以是,例如,通过用或不用连接基团使至少三种由通式(CDN1)表示的化合物三维交联和聚合而获得的聚合物。通过使由通式(CDN1)表示的化合物三维交联和聚合而获得的聚合物的实例包括由以下结构式表示的化合物。
在上述结构式中,R10、R20和P20各自独立地具有与通式(CDN1)中的R1、R2和P2相同的含义。L10表示单键或二价连接基团。多个R10、R20和L10可以分别是相同的基团或不同的基团。多个P20可以是相同数量或不同数量。
在上述结构式中,由L10表示的二价连接基团的实例包括可选地具有取代基的亚烷基(优选具有2至30个碳原子的亚烷基,更优选具有5至20个碳原子的亚烷基)等。
取代基的实例包括作为通式(CDN1)的R1的取代基列出的那些。
由上述结构式表示的化合物可以进一步改性。例如,该化合物可以是环氧化的。具体地,该化合物可以是具有由上述结构式表示的化合物的羟基被基团(EP)取代的结构的化合物,例如,由以下结构式表示的聚合物,即通过使通式(CDN1-e)表示的化合物三维交联和聚合而获得的聚合物。
在上述结构式中,R10、R20和P20各自独立地具有与通式(CDN1-e)中的R1、R2和P2相同的含义。L10表示单键或二价连接基团。多个R10、R20和L10可以分别是相同的基团或不同的基团。多个P20可以是相同数量或不同数量。
在上述结构式中,由L10表示的二价连接基团的实例包括可选地具有取代基的亚烷基(优选具有2至30个碳原子的亚烷基,更优选具有5至20个碳原子的亚烷基)等。
取代基的实例包括作为通式(CDN1)的R1的取代基列出的那些。
从获得具有更好的可分离性的树脂成型制品的角度出发,所述腰果酚化合物优选含有具有环氧基的腰果酚化合物,更优选是具有环氧基的腰果酚化合物。
市售产品可用作腰果酚化合物。市售产品的实例包括:由Cardolite Corporation制造的NX-2024、Ultra LITE 2023、NX-2026、GX-2503、NC-510、LITE 2020、NX-9001、NX-9004、NX-9007、NX-9008、NX-9201和NX-9203;由Tohoku Chemical Industry Co.,Ltd.制造的LB-7000、LB-7250和CD-5L;等等。具有环氧基的腰果酚化合物的市售产品的实例包括由Cardolite Corporation制造的NC-513、NC-514S、NC-547、LITE 513E和Ultra LTE 513。
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,腰果酚化合物的羟值优选为100mgKOH/g以上,更优选120mgKOH/g以上,再更优选150mgKOH/g以上。根据ISO14900的方法A测量腰果酚化合物的羟值。
当使用具有环氧基的腰果酚化合物作为所述腰果酚化合物时,从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,环氧当量优选为300至500,更优选为350至480,再更优选为400至470。根据ISO3001测量具有环氧基的腰果酚化合物的环氧当量。
<酯化合物>
在根据示例性实施方式的树脂组合物中作为增塑剂(C)包含的酯化合物没有特别限制,只要其是除通式(1)至(5)表示的化合物之外的酯化合物即可。
作为增塑剂(C)的酯化合物的实例包括二羧酸二酯、柠檬酸酯、聚醚酯化合物、苯甲酸二醇酯、由下述通式(6)表示的化合物或环氧化脂肪酸酯等。上述酯的实例包括单酯、二酯、三酯和聚酯。
在通式(6)中,R61表示具有7至28个碳原子的脂族烃基,R62表示具有1至8个碳原子的脂族烃基。
由R61表示的基团的具体形式和优选形式包括与通式(1)中由R11表示的基团相同的形式。
由R62表示的基团可以是饱和脂族烃基,或不饱和脂族烃基,并且优选是饱和脂族烃基。由R62表示的基团可以是直链脂族烃基、支链脂族烃基或含有脂环的脂族烃基,并且优选是支链脂族烃基。由R62表示的基团可以是其中脂族烃基中的氢原子被卤素原子(例如,氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子或氮原子等取代的基团,并且优选是未取代的。由R62表示的基团优选具有2个以上的碳原子,更优选3个以上的碳原子,再更优选4个以上的碳原子。
作为增塑剂(C)包含的酯化合物的具体实例包括己二酸酯、柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、苯二甲酸酯、乙酸酯、二元酸酯、磷酸酯、缩合磷酸酯、二醇酯(例如苯甲酸二醇酯)或脂肪酸酯的改性产物(例如,环氧化脂肪酸酯)等。上述酯的实例包括单酯、二酯、三酯和聚酯。其中,优选二羧酸二酯(例如己二酸二酯、癸二酸二酯、壬二酸二酯和苯二甲酸二酯)。
在根据示例性实施方式的树脂组合物中作为增塑剂(C)包含的酯化合物优选具有200至2,000,更优选250至1,500,并且再更优选280至1,000的分子量(或重均分子量)。酯化合物的重均分子量没有特别限制,并且是根据测量纤维素酰化物(A)的重均分子量的方法测量的值。
增塑剂(C)优选为己二酸酯。己二酸酯具有与纤维素酰化物(A)的高亲和性,并且以相对于纤维素酰化物(A)接近均一的状态分散,从而与其他增塑剂(C)相比进一步改善了热流动性。
己二酸酯的实例包括己二酸二酯和己二酸酯聚酯。具体地,实例包括由下述通式(AE)表示的己二酸二酯和由下述通式(APE)表示的己二酸酯聚酯。
在通式(AE)中,RAE1和RAE2各自独立地表示烷基或聚氧烷基[-(CxH2X-O)y-RA1](此处,RA1表示烷基,x表示1至10的整数,y表示1至10的整数)。
在通式(APE)中,RAE1和RAE2各自独立地表示烷基或聚氧烷基[-(CxH2X-O)y-RA1](此处,RA1表示烷基,x表示1至10的整数,y表示1至10的整数),RAE3表示亚烷基。m1表示1至10的整数,m2表示1至20的整数。
在通式(AE)和通式(APE)中,由RAE1和RAE2表示的烷基优选为具有1至12个碳原子的烷基,更优选为具有4至10个碳原子的烷基,并且更优选为具有8个碳原子的烷基。由RAE1和RAE2表示的烷基可以是直链、支链或环状的,并且优选是直链或支链的。
在由通式(AE)和通式(APE)中的RAE1和RAE2表示的聚氧烷基[-(CxH2X-O)y-RA1]中,由RA1表示的烷基优选为具有1至6个碳原子的烷基,更优选为具有1至4个碳原子的烷基。由RA1表示的烷基可以是直链、支链或环状的,并且优选是直链或支链的。
在通式(APE)中,RAE3表示的亚烷基优选为具有1至6个碳原子的亚烷基,更优选为具有1至4个碳原子的亚烷基。亚烷基可以是直链、支链或环状的,并且优选是直链或支链的。
在通式(APE)中,m1优选为1至5的整数,并且m2优选为1至10的整数。
在通式(AE)和通式(APE)中,由各个符号表示的基团可以取代有取代基。取代基的实例包括烷基、芳基或羟基等。
己二酸酯的分子量(重均分子量)优选为250至2,000,更优选为280至1,500,再更优选为300至1,000。己二酸酯的重均分子量是根据测量纤维素酰化物(A)的重均分子量的方法测量的值。
己二酸酯和其他成分的混合物可用作己二酸酯。混合物的市售产品的实例包括由DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD制造的Daifatty 101。
在如柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、苯二甲酸酯和乙酸酯等脂肪酸酯末端的烃基优选为脂族烃基,优选为具有1至12个碳原子的烷基,更优选具有4至10个碳的烷基,再更优选具有8个碳的烷基。烷基可以是直链、支链或环状的,并且优选是直链或支链的。
如柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、苯二甲酸酯和乙酸酯等脂肪酸酯的实例包括脂肪酸和醇的酯。醇的实例包括:一元醇,诸如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和2-乙基己醇;多元醇,诸如甘油、聚甘油(二甘油等)、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和糖醇;等等。
苯甲酸二醇酯中的二醇的实例包括乙二醇、二乙二醇或丙二醇等。
环氧化脂肪酸酯是具有不饱和脂肪酸酯的不饱和碳-碳键被环氧化的结构(即氧杂环丙烷)的酯化合物。环氧化脂肪酸酯的实例包括脂肪酸和醇的酯,其中不饱和脂肪酸(例如,油酸、棕榈油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸和神经酸)中的部分或全部不饱和碳-碳键被环氧化。醇的实例包括:一元醇,诸如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和2-乙基己醇;多元醇,诸如甘油、聚甘油(二甘油等)、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和糖醇;等等。
环氧化脂肪酸酯的市售产品的实例包括ADK Cizer D-32、D-55、O-130P和O-180A(由ADEKA制造),和Sanso Cizer E-PS、nE-PS、E-PO、E-4030、E-6000、E-2000H和E-9000H(由New Japan Chemical Co.,Ltd.制造)。
聚醚酯化合物可以是聚酯单元或聚醚单元,它们各自是芳族或脂族(包括脂环族)。聚酯单元与聚醚单元的质量比例如为20:80至80:20。聚醚酯化合物的分子量(重均分子量)优选为250至2,000,更优选为280至1,500,再更优选为300至1,000。聚醚酯化合物的市售产品的实例包括ADK Cizer RS-1000(ADEKA)。
分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物的实例包括末端具有烯丙基的聚醚化合物,并且优选聚亚烷基二醇烯丙基醚。分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物的分子量(重均分子量)为250至2,000,更优选280至1,500,再更优选300至1,000。在分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物的市售产品的实例包括聚亚烷基二醇烯丙基醚,例如UNIOX PKA-5006、UNIOX PKA-5008、UNIOL PKA-5014和UNIOLPKA-5017(NOF CORPORATION)。
(热塑性弹性体(D):成分(D))
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,根据示例性实施方式的树脂组合物优选还包含热塑性弹性体(D)。
热塑性弹性体(D)是选自由以下组成的组中的至少一种热塑性弹性体:核-壳结构聚合物(d1),其包括含有丁二烯聚合物的核层和在核层表面上的含有选自苯乙烯聚合物和丙烯腈-苯乙烯聚合物的聚合物的壳层;
核-壳结构聚合物(d2),其包括核层和在核层表面上的含有(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的壳层;
烯烃聚合物(d3),其为α-烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物,含有60质量%以上的源自α-烯烃的结构单元;
苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4);
聚氨酯(d5);和
聚酯(d6)。
成分(D)是例如在常温(25℃)下具有弹性并在高温下如热塑性树脂那样软化的热塑性弹性体。
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,热塑性弹性体(D)优选是选自由以下组成的组中的至少一种热塑性弹性体:核-壳结构聚合物(d1),其包含含有丁二烯聚合物的核层,和在核层表面上的含有选自苯乙烯聚合物和丙烯腈-苯乙烯聚合物的聚合物的壳层;核-壳结构聚合物(d2),其包括核层和在核层表面上的含有(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的壳层;苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4);聚氨酯(d5);和聚酯(d6),并且更优选核-壳结构聚合物(d2),其包括核层和在核层表面上的含有(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的壳层。
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,热塑性弹性体(D)优选是颗粒状热塑性弹性体。即,从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,根据示例性实施方式的树脂组合物优选含有热塑性弹性体颗粒作为热塑性弹性体(D)。
·核-壳结构聚合物(d1):成分(d1)
所述核-壳结构聚合物(d1)是具有核-壳结构的聚合物,具有核层和核层表面上的壳层。
所述核-壳结构聚合物(d1)是具有核层作为最内层和壳层作为最外层的聚合物(具体地,通过将(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物接枝和聚合到核层聚合物而获得的壳层聚合物)。
可以在核层和壳层之间提供一个或多个其他层(例如,一至六个其他层)。当在核层和壳层之间提供另一层时,核-壳结构聚合物(d1)是通过将多种聚合物接枝和聚合到核层聚合物而获得的多层聚合物。
核层没有特别限制,并且优选为橡胶层。橡胶层的实例包括(甲基)丙烯酸橡胶、硅橡胶、苯乙烯橡胶、共轭二烯橡胶、α-烯烃橡胶、丁腈橡胶、聚氨酯橡胶、聚酯橡胶、聚酰胺橡胶和上述橡胶两种以上的共聚物橡胶的层。其中,橡胶层优选为(甲基)丙烯酸橡胶、硅橡胶、苯乙烯橡胶、共轭二烯橡胶、α-烯烃橡胶和上述橡胶两种以上的共聚物橡胶的层。橡胶层可以通过共聚和交联剂(二乙烯基苯、丙烯酸烯丙酯或二丙烯酸丁二醇酯等)获得。
(甲基)丙烯酸橡胶的实例包括通过聚合(甲基)丙烯酸成分(例如,具有2至8个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯)获得的聚合物橡胶。
硅橡胶的实例包括含有硅酮成分(聚二甲基硅氧烷或聚苯基硅氧烷等)的橡胶。
苯乙烯橡胶的实例包括通过聚合苯乙烯成分(苯乙烯或α-甲基苯乙烯等)获得的聚合物橡胶。
共轭二烯橡胶的实例包括通过聚合共轭二烯成分(丁二烯或异戊二烯等)获得的聚合物橡胶。
α-烯烃橡胶的实例包括通过聚合α-烯烃成分(乙烯、丙烯和2-甲基丙烯)获得的聚合物橡胶。
共聚物橡胶的实例包括:通过聚合两种以上(甲基)丙烯酸类成分而获得的共聚物橡胶;通过聚合(甲基)丙烯酸类成分和硅酮成分得到的共聚物橡胶;(甲基)丙烯酸类成分、共轭二烯成分和苯乙烯成分的共聚物;等等。
构成壳层的聚合物中的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯或(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。在(甲基)丙烯酸烷基酯中,烷基链的至少一部分氢可以被取代。取代基的实例包括氨基、羟基或卤素基等。
其中,从通过添加成分(B)获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物优选为具有1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物,更优选为具有1至2个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物,再更优选具有1个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。
除了(甲基)丙烯酸烷基酯之外,构成壳层的聚合物可以是通过聚合选自含缩水甘油基的乙烯基化合物和不饱和二羧酸酐中的至少一种而获得的聚合物。
含缩水甘油基的乙烯基化合物的实例包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、衣康酸二缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、苯乙烯-4-缩水甘油醚或4-缩水甘油基苯乙烯等。
不饱和二羧酸酐的实例包括马来酸酐、衣康酸酐、戊烯二酸酐、柠康酸酐或乌头酸酐等。其中,优选马来酸酐。
当在核层和壳层之间提供另一层时,可举出对壳层描述的聚合物层作为另一层。
壳层相对于整个核-壳结构的质量百分比优选为1质量%至40质量%,更优选为3质量%至30质量%,再更优选为5质量%至15质量%。
从通过添加成分(B)获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,核-壳结构聚合物的平均一次粒径没有特别限制,优选为50nm至500nm,更优选为50nm至400nm,再更优选为100nm至300nm,特别优选为150nm至250nm。
平均一次粒径是指通过以下方法测量的值。用扫描电子显微镜观察颗粒,将一次颗粒的最大直径作为一次粒径,测量100个颗粒的一次粒径并取平均值以获得平均一次粒径。具体地,通过用扫描电子显微镜观察树脂组合物中核-壳结构聚合物的分散形式,获得平均一次粒径。
核-壳结构聚合物(d1)可通过已知方法制备。
已知方法的实例包括乳液聚合方法。具体地,举出以下方法作为制造方法。首先,将单体混合物进行乳液聚合以制备核颗粒(核层),然后在核颗粒(核层)存在下,将其他单体的混合物进行乳液聚合,以制备在核颗粒(核层)周围形成壳层的核-壳结构聚合物。当在核层和壳层之间形成另一层时,重复进行其他单体混合物的乳液聚合,得到所需的核-壳结构聚合物,包括核层、另一层和壳层。
核-壳结构聚合物(d1)的市售产品的实例包括由Mitsubishi ChemicalCorporation制造的“METABLEN”(注册商标),由Kaneka Corporation制造的“Kane Ace”(注册商标),由日本陶氏化学公司(Dow Chemical Japan)制造的“PARALOID”(注册商标),由Aica Kogyo Company,Limited制造的“STAPHYLOID”(注册商标),或由KURARAYCO.,LTD.制造的“Paraface”(注册商标)等。
·核壳结构聚合物(d2):成分(d2)
核-壳结构聚合物(d2)是具有核-壳结构的聚合物,具有核层和在核层表面上的壳层。
所述核-壳结构聚合物(d2)是具有核层作为最内层和壳层作为最外层的聚合物(具体地,通过将苯乙烯聚合物或丙烯腈-苯乙烯聚合物接枝和聚合到含有丁二烯聚合物的核层而获得的壳层聚合物)。
可以在核层和壳层之间提供一个以上其他层(例如,一至六个其他层)。当在核层和壳层之间提供另一层时,核-壳结构聚合物(d3)是通过将多种聚合物接枝和聚合到核层聚合物而获得的多层聚合物。
含有丁二烯聚合物的核层没有特别限制,只要其含有通过聚合含有丁二烯的成分获得的聚合物,并且可以是含有丁二烯均聚物的核层,或含有丁二烯和另一种单体的共聚物的核层。当核层含有丁二烯和另一种单体的共聚物时,另一种单体的实例包括乙烯基芳族单体。在乙烯基芳族单体中,优选为苯乙烯成分(例如,苯乙烯、烷基取代的苯乙烯(例如,α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯和4-乙基苯乙烯)和卤素取代的苯乙烯(例如,2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯和4-氯苯乙烯))。苯乙烯成分可以单独使用,也可以两种以上组合使用。在这些苯乙烯成分中,优选使用苯乙烯。如(甲基)丙烯酸烯丙酯、异氰脲酸三烯丙基酯和二乙烯基苯等多官能单体可用作另一种单体。
具体地,含有丁二烯聚合物的核层可以是,例如,丁二烯的均聚物,丁二烯和苯乙烯的共聚物,或丁二烯、苯乙烯和二乙烯基苯的三元共聚物。
核层中含有的丁二烯聚合物含有60质量%至100质量%(优选70质量%至100质量%)的源自丁二烯的结构单元和0质量%至40质量%(优选0质量%至30质量%)的源自另一种单体(优选苯乙烯成分)的结构单元。例如,源自构成丁二烯聚合物的各种单体的结构单元的百分比对于丁二烯为60质量%至100质量%,对于苯乙烯为0质量%至40质量%。基于苯乙烯和二乙烯基苯的总量,二乙烯基苯的百分比优选为0质量%至5质量%。
含有苯乙烯聚合物的壳层没有特别限制,只要它是含有通过聚合苯乙烯成分得到的聚合物的壳层,并且可以是含有苯乙烯均聚物的壳层,或含有苯乙烯与另一种单体的共聚物的壳层。苯乙烯成分的实例包括为核层所列举的苯乙烯成分。其他单体的实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯)等。在(甲基)丙烯酸烷基酯中,烷基链的至少一部分氢可以被取代。取代基的实例包括氨基、羟基或卤素基等。(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用,也可以两种以上组合使用。如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯和二乙烯基苯等多官能单体可用作另一种单体。壳层中含有的苯乙烯聚合物优选为85质量%至100质量%的苯乙烯成分与0质量%至15质量%的其他单体成分(优选(甲基)丙烯酸烷基酯)的共聚物。
其中,从通过添加成分(B)获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,壳层中所含的苯乙烯聚合物优选是苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。从同样的角度出发,优选苯乙烯与具有1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物,更优选具有1至4个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。
含有丙烯腈-苯乙烯聚合物的壳层是含有丙烯腈成分和苯乙烯成分的共聚物的壳层。丙烯腈-苯乙烯聚合物没有特别限制,其实例包括已知的丙烯腈-苯乙烯聚合物。丙烯腈-苯乙烯聚合物的实例包括丙烯腈成分的量为10质量%至80质量%和苯乙烯成分的量为20质量%至90质量%的共聚物。与丙烯腈成分共聚的苯乙烯成分的实例包括为核层所列举的苯乙烯成分。作为壳层中含有的丙烯腈-苯乙烯聚合物,可以使用多官能单体,例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯或二乙烯基苯等。
当在核层和壳层之间提供另一层时,可举出对壳层描述的聚合物层作为另一层。
壳层相对于整个核-壳结构的质量百分比优选为1质量%至40质量%,更优选为3质量%至30质量%,再更优选为5质量%至15质量%。
在成分(d2)中,包含含有丁二烯聚合物的核层和在核层表面上的含有苯乙烯聚合物的壳层的核-壳结构聚合物(d3)的市售产品的实例包括由Mitsubishi ChemicalCorporation制造的“METABLEN”(注册商标),由Kaneka Corporation制造的“Kane Ace”(注册商标),由Arkema制造的“Clearstrength”(注册商标),由Dow Chemical Japan制造的“PARALOID”(注册商标)。
在成分(d2)中,包含含有丁二烯聚合物的核层和在核层表面上的含有丙烯腈-苯乙烯聚合物的壳层的核-壳结构聚合物(d3)的市售产品的实例包括由Galata Chemicals制造的“Blendex”(注册商标)或由ELIX POLYMERS制造“ELIX”等。
从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,核-壳结构聚合物(d1)和核-壳结构聚合物(d2)的平均一次粒径没有特别限制,优选为50nm至500nm,更优选为50nm至400nm,再更优选为100nm至300nm,特别优选为150nm至250nm。
平均一次粒径是指通过以下方法测量的值。用扫描电子显微镜观察颗粒,将一次颗粒的最大直径作为一次粒径,测量100个颗粒的一次粒径并取平均值以获得平均一次粒径。具体地,通过用扫描电子显微镜观察树脂组合物中核-壳结构聚合物的分散形式,获得平均一次粒径。
·烯烃聚合物(d3):成分(d3)
烯烃聚合物(d3)是α-烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物,优选含有60质量%以上的源自α-烯烃的结构单元。
烯烃聚合物中α-烯烃的实例包括乙烯、丙烯或2-甲基丙烯等。从通过添加成分(B)获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,优选具有2-8个碳原子的α-烯烃,更优选具有2-3个碳原子的α-烯烃。其中,再更优选乙烯。
与α-烯烃聚合的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯或(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。从通过添加成分(B)获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,优选具有1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选具有1至4个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯,再更优选具有1至2个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯。
从通过添加成分(B)获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,烯烃聚合物优选是乙烯和丙烯酸甲酯的聚合物。
从通过添加成分(B)获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,烯烃聚合物优选含有60质量%至97质量%,更优选70质量%至85质量%的源自α-烯烃的结构单元。
烯烃聚合物可含有源自α-烯烃的结构单元和源自(甲基)丙烯酸烷基酯的另一结构单元。然而,基于烯烃聚合物中的所有结构单元,另一结构单元优选为10质量%以下。
·苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4):成分(d4)
共聚物(d4)没有特别限制,只要它是热塑性弹性体即可,并且其实例包括苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。共聚物(d4)可以是苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物及其氢化产物。
从通过添加成分(B)获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,共聚物(d4)优选是苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氢化产物。从同样的角度出发,共聚物(d4)优选为嵌段共聚物,例如,优选为通过氢化丁二烯部分中的至少一部分双键得到的具有在两端的苯乙烯部分嵌段和含有乙烯/丁烯的中心部分嵌段的共聚物(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物)。苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物的乙烯/丁烯嵌段部分可以是无规共聚物。
共聚物(d4)通过已知方法获得。当共聚物(d4)是苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氢化产物时,例如,该共聚物可以通过氢化其中共轭二烯部分包括1,4键的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的丁二烯部分而获得。
共聚物(d4)的市售产品的实例包括由Kraton Corporation制造的“Kraton”(注册商标),或由Kuraray CO.,LTD.制造的“Septon”(注册商标)等。
·聚氨酯(d5):成分(d5)
聚氨酯(d5)没有特别限制,只要它是热塑性弹性体即可,其实例包括公知的聚氨酯。聚氨酯(d5)优选为线性聚氨酯。聚氨酯(d5)例如通过使多元醇成分(聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇等)、有机异氰酸酯成分(芳香族二异氰酸酯或脂族(包括脂环族)二异氰酸酯等)以及必要时的増链剂(脂族(包括脂环族)二醇等)反应来获得。多元醇成分和有机异氰酸酯成分各自可以单独使用,或者可以两种以上组合使用。
从通过添加成分(B)获得具有更好的可分离性的树脂成型制品的角度出发,聚氨酯(d5)优选为脂族聚氨酯。脂族聚氨酯优选通过例如使含有聚碳酸酯多元醇的多元醇成分与含有脂族二异氰酸酯的异氰酸酯成分反应来获得。
聚氨酯(d5)可以通过使多元醇成分与有机异氰酸酯成分以聚氨酯合成中原料中的NCO/OH比值在0.90至1.5的范围内的方式进行反应来获得。聚氨酯(d5)通过如一步法或预聚合法等已知方法来获得。
聚氨酯(d5)的市售产品的实例包括由Lubrizol Corporation制造的“Estane”(注册商标)或由BASF制造的“Elastollan”(注册商标)等。实例还包括由Bayer制造的“Desmopan”(注册商标)等。
·聚酯(d6):成分(d6)
聚酯(d6)没有特别限制,只要它是热塑性弹性体即可,并且其实例包括已知的聚酯。从通过添加成分(B)获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,聚酯(d6)优选为芳族聚酯。在示例性实施方式中,芳族聚酯表示在其结构中具有芳环的聚酯。
聚酯(d6)的实例包括聚酯共聚物(聚醚-酯或聚酯-酯等)。具体实例包括具有包含聚酯单元的硬链段和包含聚酯单元的软链段的聚酯共聚物;具有包含聚酯单元的硬链段和包含聚醚单元的软链段的聚酯共聚物;和具有包含聚酯单元的硬链段和包含聚醚单元和聚酯单元的软链段的聚酯共聚物。聚酯共聚物中硬链段与软链段的质量比(硬链段/软链段)优选为例如20/80至80/20。构成硬链段的聚酯单元和构成软链段的聚酯单元和聚醚单元可以是芳族或脂族(包括脂环族)。
作为聚酯(d6)的聚酯共聚物可通过已知方法获得。聚酯共聚物优选是线性聚酯共聚物。聚酯共聚物例如通过如下获得,即具有4至20个碳原子的二羧酸成分、具有2至20个碳原子的二醇成分和数均分子量为300至20,000的聚亚烷基二醇成分(含有聚亚烷基二醇的亚烷基氧加合物)进行酯化或酯交换(酯化或酯交换法)以制备低聚物,然后使低聚物缩聚(缩聚法)。此外,酯化或酯交换方法的实例包括使用具有4至20个碳原子的二羧酸成分、具有2至20个碳原子的二醇成分和数均分子量为300至20,000的脂族聚酯成分的方法。二羧酸成分是芳族或脂族二羧酸或其酯衍生物,二醇成分是芳族或脂族二醇,聚亚烷基二醇成分是芳族或脂族聚亚烷基二醇。
其中,从通过添加成分(B)获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,优选使用具有芳香环的二羧酸成分作为聚酯共聚物的二羧酸成分。优选分别使用脂族二醇成分和脂族聚亚烷基二醇成分作为二醇成分和聚亚烷基二醇成分。
聚酯(d6)的市售产品的实例包括由Toyobo Co.,Ltd.制造的“PELPRENE”(注册商标)和由DU PONT-TORAY CO.,LTD.制造的“Hytrel”(注册商标)。
热塑性弹性体(D)可以单独使用,也可以两种以上组合使用。
[各成分的含量和含量比]
根据示例性实施方式的树脂组合物包含具有生物质来源碳原子的树脂(成分(A)等),并且可选地地含有成分(B)、成分(C)、成分(D)。从获得具有更好可分离性的树脂成型制品的角度出发,优选在根据示例性实施方式的树脂组合物中,各成分的含量或含量比(均基于质量)在以下范围内。
各成分的缩写如下。
成分(A)=纤维素酰化物(A)
成分(B)=酯化合物(B)
成分(C)=增塑剂(C)
成分(D)=热塑性弹性体(D)
基于树脂组合物的总质量,具有生物质来源碳原子的树脂在根据示例性实施方式的树脂组合物中的含量优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,再更优选为70质量%以上。
基于树脂组合物的总质量,成分(A)在根据示例性实施方式的树脂组合物中的含量优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,再更优选为70质量%以上。
基于100质量份含量的具有生物质来源碳原子的树脂,成分(A)在根据示例性实施方式的树脂组合物中的含量优选为50质量份以上,更优选为80质量份以上,并且再更优选为95质量份至100质量份。
基于树脂组合物的总质量,成分(B)在根据示例性实施方式的树脂组合物中的含量优选为0.1质量%至15质量%,更优选为0.5质量%至10质量%,再更优选为1质量%至5质量%。
基于树脂组合物的总质量,成分(C)在根据示例性实施方式的树脂组合物中的含量优选为1质量%至25质量%,更优选为3质量%至20质量%,再更优选为5质量%至15质量%。
基于树脂组合物的总质量,成分(D)在根据示例性实施方式的树脂组合物中的含量优选为1质量%至20质量%,更优选为3质量%至15质量%,再更优选为5质量%至10质量%。
成分(B)与具有生物质来源碳原子的树脂(ABio)的含量比(B/ABio)优选为0.002≤(B/ABio)≤0.08,更优选0.005≤(B/ABio)≤0.05,再更优选0.001≤(B/ABio)≤0.03。
成分(B)与成分(A)的含量比(B/A)优选为0.0025≤(B/A)≤0.1,更优选为0.003≤(B/A)≤0.095,再更优选为0.005≤(B/A)≤0.05。
成分(C)与具有生物质来源碳原子的树脂(ABio)的含量比(C/ABio)优选为0.04≤(C/ABio)≤0.18,更优选0.05≤(C/ABio)≤0.15,再更优选0.07≤(C/ABio)≤0.10。
成分(C)与成分(A)的含量比(C/A)优选为0.05≤(C/A)≤0.3,更优选为0.05≤(C/A)≤0.2,再更优选为0.07≤(C/A)≤0.2。
成分(D)与具有生物质来源碳原子的树脂(ABio)的含量比(D/ABio)优选为0.025≤(D/ABio)≤0.3,更优选0.05≤(D/ABio)≤0.2,再更优选0.07≤(D/ABio)≤0.1。
成分(D)与成分(A)的含量比(D/A)优选为0.025≤(D/A)≤0.3,更优选为0.05≤(D/A)≤0.2,再更优选为0.07≤(D/A)≤0.1。
(其他成分(E))
根据示例性实施方式的树脂组合物可包含其他成分(E)(成分(E))。在含有其他成分(E)的情况下,基于树脂组合物的总量,其他成分(E)作为整体的总含量优选为15质量%以下,更优选10质量%以下。
其他成分(E)的实例包括:阻燃剂、增容剂、氧化抑制剂、稳定剂、脱模剂、耐光剂、耐候剂、着色剂、颜料、改性剂、滴落抑制剂、抗静电剂、水解抑制剂、填料、增强剂(如玻璃纤维、碳纤维、滑石、粘土、云母、玻璃片、磨碎玻璃、玻璃珠、结晶二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝和氮化硼)、用于防止乙酸释放的酸受体(氧化物,如氧化镁和氧化铝;金属氢氧化物,如氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝和水滑石;碳酸钙;或滑石等)或反应性捕获剂(例如环氧化合物、酸酐化合物和碳二亚胺)等。
其他成分的含量相对于树脂组合物的总量优选为0质量%至5质量%。这里,“0质量%”表示不含有其他成分。
除了具有生物质来源碳原子的树脂(成分(A)等)、成分(B)、成分(C)和成分(D)之外,根据示例性实施方式的树脂组合物可以包含其他树脂作为其他成分(E)。但是,在含有其他树脂的情况下,基于树脂组合物的总量,其他树脂的含量优选为5质量%以下,更优选为小于1质量%。特别优选不含其他树脂(即0质量%)。
其他树脂的实例包括相关领域中已知的热塑性树脂,并且具体包括:聚碳酸酯树脂;聚丙烯树脂;聚酯树脂;聚烯烃树脂;聚酯碳酸酯树脂;聚苯醚树脂;聚苯硫醚树脂;聚砜树脂;聚醚砜树脂;聚亚芳基树脂;聚醚酰亚胺树脂;聚缩醛树脂;聚乙烯醇缩醛树脂;聚酮树脂;聚醚酮树脂;聚醚醚酮树脂;聚芳基酮树脂;聚醚腈树脂;液晶树脂;聚苯并咪唑树脂;聚对苯二甲酸树脂;通过聚合或共聚选自芳族烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和乙烯基氰化合物组成的组中的一种以上乙烯基单体得到的乙烯基聚合物或共聚物;二烯-芳族烯基化合物共聚物;乙烯基氰-二烯-芳族烯基化合物共聚物;芳族烯基化合物-二烯-乙烯基氰-N-苯基马来酰亚胺共聚物;乙烯基氰-(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))-芳族烯基化合物共聚物;氯乙烯树脂;氯化氯乙烯树脂;等等。上述树脂可以单独使用,也可以两种以上组合使用。
作为其他成分(E)的聚酯可含有脂族聚酯(e2)。脂族聚酯(e1)的实例包括羟基烷酸酯(羟基烷酸)的聚合物、多元羧酸和多元醇的缩聚物、环状内酰胺的开环缩聚物、乳酸通过酯键聚合的聚合物。
此外,还优选根据示例性实施方式的树脂组合物包含氧化抑制剂或稳定剂作为其他成分(E)。氧化抑制剂或稳定剂优选含有选自由受阻酚化合物、生育酚化合物、生育三烯酚化合物、亚磷酸酯化合物和羟胺化合物组成的组中的至少一种化合物(e3)。
化合物(e3)的具体实例包括:受阻酚化合物,例如由BASF Co.,Ltd.制造的“Irganox 1010”、“Irganox 245”和“Irganox 1076”,由ADEKA Corporation制造的“Adekastab AO-80”、“Adekastab AO-60”、“Adekastab AO-50”、“Adekastab AO-40”、“Adekastab AO-30”、“Adekastab AO-20”和“Adekastab AO-330”,由Sumitomo ChemicalCo.,Ltd.制造的“Sumilizer GA-80”,由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造的“SumilizerGM”,由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造的“Sumilizer GS”;亚磷酸酯化合物,如由BASF制造的“Irgafos 38”(双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)-乙基-亚磷酸酯),由BASF制造的“Irgafos 168”,由BASF制造的“Irgafos TNPP”,由BASF制造的“Irgafos P-EPQ”;羟胺化合物,例如由BASF制造的“Irgastab FS-042”等。
此外,化合物(e3)中的生育酚化合物的具体实例包括,例如,以下化合物。
化合物(e3)中的生育三烯酚化合物的具体实例包括,例如,下列化合物。
[树脂组合物的制造方法]
用于制备根据示例性实施方式的树脂组合物的方法的实例例如包括:用于混合和熔融混炼具有生物质来源碳原子的树脂(例如成分(A))以及必要时的成分(B)、成分(C)、成分(D)和其他成分(E)的方法;用于在溶剂中溶解具有生物质来源碳原子的树脂(例如成分(A))以及必要时的成分(B)、成分(C)、成分(D)和其他成分(E)的方法;等等。此处,熔融混炼装置没有特别限制,其实例包括双螺杆挤出机、亨舍尔混合机、班伯里密炼机、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机或共混炼机等。
-树脂成型制品-
根据示例性实施方式的树脂成型制品包含根据示例性实施方式的树脂组合物。即,根据示例性实施方式的树脂成型制品具有与根据示例性实施方式的树脂组合物相同的组成。
从获得高度形状自由度的角度出发,根据示例性实施方式的树脂成型制品的形成方法优选为注射成型。因此,从获得高度形状自由度的角度出发,根据示例性实施方式的树脂成型制品优选是通过注射成型获得的注射成型制品。
在根据示例性实施方式的树脂成型制品的注射成型期间的料筒温度例如优选为160℃至280℃,并且更优选为180℃至240℃。根据示例性实施方式的树脂成型制品的注射成型期间的模具温度例如优选为40℃至90℃,更优选为40℃至60℃。
根据示例性实施方式的树脂成型制品的注射成型例如通过使用商业装置进行,如由NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造的NEX 500,由NISSEI PLASTIC INDUSTRIALCO.,LTD.制造的NEISS 150,由NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造的NEX 7000,由NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造的PNX 40,由Sumitomo Heavy Industries,Ltd.制造的SE50D。
用于获得根据示例性实施方式的树脂成型制品的成型方法不限于上述注射成型,并且还可以应用注射成型、挤出成型、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂布成型、浇铸成型、浸渍成型、真空成型或传递成型等。
根据示例性实施方式的树脂成型制品适用于诸如电子和电气设备、办公设备、家用电器、汽车内部材料、玩具或容器等应用。根据示例性实施方式的树脂成型制品的具体应用包括:电子/电气装置或家用电器的外壳;电子/电气设备或家用电器的各个部分;汽车内饰件;积木拼装玩具;塑料模型套件;CD-ROM或DVD存储盒;餐具;饮料瓶;食物托盘;包装材料;薄膜;片;等等。
实施例
在下文中,将通过实施例更详细地描述根据示例性实施方式的树脂组合物和树脂成型制品。在不脱离本公开的主旨的情况下,可以适当地改变以下实施例中示出的材料、量、比率或处理工序等。因此,根据示例性实施方式的树脂组合物和树脂成型制品不应通过以下具体实施例进行限制性解释。顺便提及,除非另有具体说明,否则“份”表示“质量份”。
-材料准备-
准备以下材料。
[纤维素酰化物(A)]
·CA1:Eastman Chemical“CAP 482-20”,乙酸丙酸纤维素,其重均聚合度为716,乙酰基取代度为0.18,丙酰基取代度为2.49。
·CA2:Eastman Chemical“CAP 482-0.5”,乙酸丙酸纤维素,其重均聚合度为189,乙酰基取代度为0.18,丙酰基取代度为2.49。
·CA3:Eastman Chemical“CAP 504-0.2”,乙酸丙酸纤维素,其重均聚合度为133,乙酰基取代度为0.04,丙酰基取代度为2.09。
·CA4:Eastman Chemical“CAB 171-15”,乙酸丁酸纤维素,其重均聚合度为754,乙酰基取代度为2.07,丁酰基取代度为0.73。
·CA7:Daicel“L50”,二乙酰纤维素,其重均聚合度为570。
·CA8:Daicel“LT-35”,三乙酰纤维素,其重均聚合度为385。
·RC1:Eastman Chemical“Tenite propionate 360A4000012”,乙酸丙酸纤维素,其重均聚合度为716,乙酰基取代度为0.18,丙酰基取代度为2.49。该产物含有对应于成分(C)的己二酸二辛酯,乙酸丙酸纤维素的含量为88质量%,己二酸二辛酯的含量为12质量%。
·RC2:Eastman Chemical“Treva GC6021”,乙酸丙酸纤维素,其重均聚合度为716,乙酰基取代度为0.18,丙酰基取代度为2.49。该产品含有3质量%至10质量%的对应于成分(D)的化学物质。
CA1满足以下(2)、(3)和(4)。CA2满足以下(4)。(2)当使用四氢呋喃作为溶剂通过GPC法测量时,以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为160,000至250,000,以聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)与以聚苯乙烯换算的Z均分子量(Mz)之比Mn/Mz为0.14至0.21,以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)与以聚苯乙烯换算的Z均分子量(Mz)之比Mw/Mz为0.3至0.7。(3)当根据ISO 11443:1995在230℃的条件下用Capirograph测量时,在1216(/sec)的剪切速率下的粘度η1(Pa·s)与121.6(/秒)的剪切速率下的粘度η2(Pa·s)之比η1/η2为0.1至0.3。(4)当通过CAP注射成型获得的小方板试件(由JISK7139:2009规定的D11试件,60mm×60mm,厚度1mm)在65℃的温度和85%的相对湿度的气氛中静置48小时后,MD方向的膨胀系数和TD方向的膨胀系数均为0.4%至0.6%。
[除纤维素酰化物(A)以外的具有生物质来源碳原子的树脂]
·PE1:由Nature Works制造的“Ingeo 3001D”,聚乳酸。
·PE2:由Braskem公司制造的“Braskem SGF 4950”,生物来源的聚乙烯。
·PA1:由Arkema Inc.制造的“Rilsan”,聚酰胺11(通过十一烷内酰胺的开环缩聚得到的聚酰胺)。
·PH1:由Monsanto Japan Limited生产的“Biopol”,聚(3-羟基丁酸)。
[酯化合物(B)]
·LU1:FUJIFILM Wako pure chemical“stearyl stearate”,硬脂酸硬脂基酯。由通式(1)表示的化合物,R11具有17个碳原子,且R12具有18个碳原子。
·LU2:FUJIFILM Wako pure chemical“Ethylene Glycol Distearate”,乙二醇二硬脂酸酯。由通式(2)表示的化合物,R21具有17个碳原子,且R22具有17个碳原子。
·LU3:FUJIFILM Wako pure chemical“glyceryl distearate”,二硬脂酸甘油酯。由通式(3)表示的化合物,R31具有17个碳原子,且R32具有17个碳原子。
·LU4:Tokyo Chemical Industry“Decyl Decanoate”,癸酸癸酯。通式(1)表示的化合物,R11具有9个碳原子,且R12具有10个碳原子。
·LU5:Larodan Fine Chemicals AB“Lauryl Laurate”,十二烷酸十二烷基酯。通式(1)表示的化合物,R11具有11个碳原子,且R12具有12个碳原子。
·LU6:FUJIFILM Wako pure chemical“Docosyl Docosanoate”,二十二烷酸二十二烷基酯。通式(1)表示的化合物,R11具有21个碳原子,且R12具有22个碳原子。
[增塑剂(C)]
·PL1:Cardolite“NX-2026”,腰果酚,其分子量为298至305。
·PL4:Cardolite“Ultra LITE 513”,腰果酚的缩水甘油醚,其分子量为354至361。
·PL6:DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY“Daifatty 101”,含己二酸酯的化合物,其分子量为326至378。
·PL7:Mitsubishi Chemical“DOA”,己二酸二辛酯,其分子量为371。
[热塑性弹性体(D)]
·EL1:Mitsubishi Chemical“METABLEN W-600A”,核-壳结构聚合物(d1),通过将“甲基丙烯酸甲酯均聚物橡胶”接枝和聚合到作为核层的“丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的共聚物橡胶”而获得的壳层聚合物,其平均一次粒径为200nm。
·EL 5:由Kaneka Corporation制造的“Kane Ace B-564”,MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)类树脂,核壳结构聚合物(d1)。
·EL6:由Galata Chemicals(Artek)制造的“Blendex 338”,ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)核壳,核-壳结构聚合物(d1)。
·EL7:Kraton Corporation“Kraton FG 1924G”,SEBS(苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物)(d4)。
·EL8:Lubrizol“Estane ALR 72A”,聚氨酯(d5)。
·EL9:DU PONT-TORAY“Hytrel 3078”,芳香族聚酯共聚物,聚酯(d6)。
[其他树脂]
·PM1:Asahi Kasei“DELPET 720V”,聚甲基丙烯酸甲酯。
[其他成分(E)]
·ST1:BASF“Irganox B225”,季戊四醇四(3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯)和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物。
·ST2:Eastman Chemical Company“Epoxidized octyl allate”,环氧化妥尔油酸辛基酯。
[实施例1至29和比较例1至6]
用双螺杆混炼机(TEX 41SS,由TOSHIBA MACHINE CO.,LTD.制造)以表1至6中所示的各成分的含量比和混炼温度进行混炼,以获得粒料状树脂组合物。
-评估-(生物质来源碳原子含量的测量)
通过使用所获得的粒料状树脂组合物,测量树脂组合物中碳原子总量中14C的含量,并且基于ASTM D6866:2012的规定计算生物质来源碳原子的含量。
(穿刺强度(最大冲击力))
对于各实施例中得到的粒料状树脂组合物,使用注射成型机(NEX 500,由NISSEIPLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造)在不超过180MPa的注射峰值压力和表1、表3和表5中所示的成型温度和模具温度下成型D12测试片。
对于得到的D12测试片,根据ISO 6003:2000,在5kg的冲击头质量、0.66m的下落高度和2mm的测试片厚度的条件下测量穿刺冲击试验的穿刺强度(最大冲击力,N)。评价结果如表1、表3和表5所示。穿刺强度值越大,穿刺强度越好。
(拉伸弹性模量)
对于得到的粒料状树脂组合物,使用注射成型机(NISSEI PLASTIC INDUSTRIALCO.,LTD.制造的NEX 500)在注射峰值压力不超过180MPa的料筒温度下成型ISO多用途哑铃形测试片(测量部分的尺寸:宽4mm×厚10mm)。
使用获得的ISO多用途哑铃形测试片,根据ISO 527-1:2012测量拉伸弹性模量(MPa)(表1、表3和表5)。
(熔体质量流动速率(MFR))
对于各实施例中得到的粒料状树脂组合物,根据ISO 1133:1997,使用熔体指数仪(TOYO SEIKI SEISAKUSHO,Ltd.制造的G-02),在10kgf的载荷和200℃的温度条件下测量MFR(表1、表3和表5)。
(可分离性)
对于得到的粒料状树脂组合物,使用注射成型机(NEX 500,由NISSEI PLASTICINDUSTRIAL CO.,LTD.制造)在不超过180MPa的注射峰值压力和表1、表3和表5中所示的成型温度和模具温度下分别成型如图1A和1B所示的管状测试件A(参见图1A)和圆柱形测试件B(参见图1B)。
图1A和1B中各个部分的长度设定如下。
W1-OUT:30mm
W1-IN:20mm
L1-OUT:100mm
L1-IN:50mm
W2:20mm
L2:100mm
如图2所示,所获得的圆柱形测试件B组装在管状测试件A中。然后,通过使用连接有测力计的万能试验机(由Imada制造,测力计ZTS/电气测量台MX2),测量直到圆柱形测试件B从管状测试件A脱离时所施加的力的最大值作为分离力F(N)(表1、表3和表5)。分离力F(N)的值越小,直到圆柱形测试件B从管状测试件A移除时所需的力越小,可分离性越好。
除了ASTM D 6866:2012中定义的生物质来源碳原子的含量(%)之外,表1至6中各种成分的含量的单位均为质量份。
从以上结果可知,与比较例的树脂组合物相比,本实施例的树脂组合物可以得到可分离性优异的树脂成型制品。
已经出于说明和描述的目的提供了本发明的示例性实施方式的前述描述。其并非旨在穷举或将本发明限制于所公开的精确形式。显然,许多修改和变化对于本领域技术人员来说是显而易见的。选择和描述实施方式是为了最好地解释本发明的原理及其实际应用,从而使得本领域其他技术人员能够理解本发明的各种实施方式并且具有适合于预期的特定用途的各种修改。本发明的范围旨在由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (18)
1.一种树脂组合物,其包含具有生物质来源碳原子的树脂,所述树脂组合物满足条件(1)、(2)和(3):
(1)使用由所述树脂组合物制备的厚度为2mm的测试片,根据ISO 6603-2:2000,用5kg的冲击头质量和0.66m的下落高度测量的穿刺冲击试验的穿刺能量值为10J以上;
(2)使用由所述树脂组合物制备的厚度为4mm且宽度为10mm的测试片,根据ISO 527-1:2012测量的拉伸弹性模量为1500MPa以上;和
(3)根据ISO 1133:1997在10kgf载荷和200℃温度下测量的熔体质量流动速率(MFR)的值为5g/min至90g/min。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,基于所述树脂组合物中的碳原子总量,ASTM D6866:2012中定义的所述树脂组合物中的所述生物质来源碳原子的含量为30%以上。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物还满足条件(4):
(4)所述穿刺冲击试验的穿刺能量值(PI)与所述拉伸弹性模量(EM)之比在0.004<(PI)/(EM)<0.014的范围内。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物还满足条件(5):
(5)所述穿刺冲击试验的穿刺能量值(PI)与所述熔体质量流动速率(MFR)的值(MV)之比在0.13<(PI)/(MV)<2的范围内。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的树脂组合物,其中,所述具有生物质来源碳原子的树脂包含纤维素酰化物(A)。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的树脂组合物,其中,所述纤维素酰化物(A)是乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)中的至少一种。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的树脂组合物,其中,所述纤维素酰化物(A)相对于所述树脂组合物的含量为50质量%以上。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的树脂组合物,其还包含选自由以下化合物组成的组中的至少一种酯化合物(B):由下述通式(1)表示的化合物;由下述通式(2)表示的化合物;由下述通式(3)表示的化合物;由下述通式(4)表示的化合物;和由下述通式(5)表示的化合物;
在通式(1)中,R11表示具有7至28个碳原子的脂族烃基,且R12表示具有9至28个碳原子的脂族烃基;
在通式(2)中,R21和R22各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基;
在通式(3)中,R31和R32各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基;
在通式(4)中,R41、R42和R43各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基;并且
在通式(5)中,R51、R52、R53和R54各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂族烃基。
9.根据权利要求8所述的树脂组合物,其中,所述具有生物质来源碳原子的树脂包含纤维素酰化物(A),并且所述酯化合物(B)与所述纤维素酰化物(A)的质量比(B/A)是0.0025至0.1。
10.根据权利要求8或9所述的树脂组合物,其中,所述酯化合物(B)与所述具有生物质来源碳原子的树脂(ABio)的质量比(B/ABio)为0.002至0.08。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的树脂组合物,其还包含增塑剂(C)。
13.根据权利要求11或12所述的树脂组合物,其中,所述增塑剂(C)包含腰果酚化合物。
14.根据权利要求11至13中任一项所述的树脂组合物,其中,所述增塑剂(C)与所述具有生物质来源碳原子的树脂(ABio)的质量比(C/ABio)为0.04至0.18。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的树脂组合物,其还包含热塑性弹性体(D)。
16.根据权利要求15所述的树脂组合物,其中,所述热塑性弹性体(D)包含选自由以下聚合物组成的组中的至少一种:核-壳结构聚合物(d1),其包括核层和在核层表面上的含有(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的壳层;和烯烃聚合物(d2),其是α-烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物,并且含有60质量%以上的源自所述α-烯烃的结构单元。
17.一种树脂成型制品,其包含权利要求1至16中任一项所述的树脂组合物。
18.根据权利要求17所述的树脂成型制品,其中,所述树脂成型制品是注射成型制品。
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