CN111333848A - 一种新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液的制备方法 - Google Patents
一种新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111333848A CN111333848A CN202010172735.8A CN202010172735A CN111333848A CN 111333848 A CN111333848 A CN 111333848A CN 202010172735 A CN202010172735 A CN 202010172735A CN 111333848 A CN111333848 A CN 111333848A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- emulsion
- parts
- silicone oil
- modified acrylate
- minutes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229920013822 aminosilicone Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 25
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 7
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 17
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 15
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 15
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 6
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 6
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GPXCORHXFPYJEH-UHFFFAOYSA-N 3-[[3-aminopropyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilyl]propan-1-amine Chemical compound NCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCN GPXCORHXFPYJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical group [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 claims 2
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical group C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 15
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 15
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 9
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 abstract description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 abstract description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
- C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
- C09D5/1675—Polyorganosiloxane-containing compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液的制备方法利用环氧基与氨基的反应，在乳液聚合时加入甲基丙烯酸缩水甘油酯，在乳液分子链上引入环氧基，再与端氨基硅油反应，制备新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液。本发明公开的新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液，通过交联反应接入硅油，解决了常规工艺所造成的有机硅单体难聚合、硅烷活性基团易产生自交联、有机硅引入量较低、挥发性有机物污染等问题。本发明制得的乳液不仅具有极强的附着力、较好的耐乙醇性、耐擦洗性及耐机械剪切性等特点，而且还具有优异的耐高温性、耐候性和耐化学品性，可广泛应用于涂料、油墨、粘合剂等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液的制备方法，属于精细化工化学品领域。
背景技术
众所周知，现代建筑物的墙面装饰多采用乳液涂料，但普通的乳液涂料不具有防涂鸦功能，容易被涂鸦污染，且难以清理，维护成本高，因此市场对专业的防涂鸦涂料产品给予极大的期待。
近年来，随着防涂鸦乳液制备技术的进步，有机硅改性丙烯酸酯防涂鸦乳液得到了开发。有机硅改性丙烯酸酯防涂鸦乳液不仅具有优良的成膜性能，而且还可以改善涂膜的耐水性、耐玷污性和耐擦洗性，因而受到了业内人士的关注。目前国内常规方法生产的有机硅改性丙烯酸酯防涂鸦乳液主要是将含有不饱和键的有机硅单体与丙烯酸类单体加入合适的助剂，再通过核壳包覆聚合工艺制备；此类乳液虽具有耐高温性、耐水性、柔韧性等特点，但其制备技术不够成熟，存在诸如有机硅单体难聚合、硅烷活性基团易产生自交联、有机硅引入量较低、挥发性有机物污染等问题，对防涂鸦乳液产品质量易造成不利的影响。
利用环氧基与氨基的反应，在乳液聚合时加入甲基丙烯酸缩水甘油酯，在乳液分子链上引入环氧基，再与端氨基硅油反应，制备有机硅改性丙烯酸酯防涂鸦乳液。上述制备方法较为简单，与常规生产方法相比，无需采用有机硅乳化剂或助溶剂，具有生产环保、易操作、无挥发性有机物等特点。通过上述方法制备的乳液具有耐高温性、耐水性和柔韧性等优点，因此在防涂鸦乳液涂料生产方面有着很好的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液的制备方法，旨在解决常规有机硅改性丙烯酸酯防涂鸦乳液制备中所出现的有机硅单体难聚合、硅烷活性基团易产生自交联、有机硅引入量较低、挥发性有机物污染等问题。本发明的防涂鸦乳液制备方法简单、工艺合理、无需采用有机硅乳化剂、无挥发性有机物产生、生产环保且能耗低。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
所述的一种新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液的制备方法，包括以下步骤：
(1)在反应釜加入18～30份的去离子水、1.2～1.8份的复合乳化剂，在 400～600rpm条件下搅拌20～40分钟，滴加25～35份的甲基丙烯酸甲酯单体、 8～16份的丙烯酸丁酯单体、1.6～2.0份的丙烯酸单体、12～20份的甲基丙烯酸羟乙酯单体、1.2～2.4份的甲基丙烯酸缩水甘油酯单体的混合物，滴加40～80 分钟，滴完之后搅拌30～60分钟，制得丙烯酸酯预乳液。
(2)在反应釜中加入6～10份步骤(1)中所述的预乳液、0.8～1.2份的乳化剂、0.1～0.14份的引发剂和50～58份的去离子水，滴加74～78份的预乳液和 0.2～0.28份的引发剂(溶于8～16份去离子水)，在80℃～90℃下聚合反应2～4 小时，滴完保温40～80分钟，降至常温，通过半连续种子乳液聚合法制得含有环氧基的丙烯酸酯乳液。
(3)在反应釜中加入0.048～0.144份的1,3-双(3-氨丙基)-四甲基二硅氧烷、36～48份的八甲基环四硅氧烷(D4)、0.006～0.01份的催化剂、0.1～0.3 份的促进剂，在80℃～100℃下反应3～5小时，中和减压除去低沸物，制得端氨基硅油。
(4)在反应釜中加入60～80份步骤(2)中所述含有环氧基的丙烯酸酯乳液，滴加2.4～3.2份的步骤(3)中所述端氨基硅油，在20℃～40℃下交联反应8～12分钟，滴完保温30～60分钟，制得目的乳液。
所述步骤(1)中的复合乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠(A-102)与异构十三醇聚氧乙烯醚(TO-8)复配混合物，复配比例为5:1、 7:1、9:1；
步骤(2)中的乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠(A-102)，引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵或过硫酸钠。
所述步骤(3)中的催化剂为氢氧化钾，促进剂为二甲基亚砜。
所述的一种新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液，其结构式如下：
有益效果
1)本发明的防涂鸦乳液与常规的有机硅改性丙烯酸酯防涂鸦乳液相比，硅油引入量较高。
2)本发明的防涂鸦乳液与常规的有机硅改性丙烯酸酯防涂鸦乳液相比较，不会发生有机硅自身交联缩聚而失去活性。
3)本发明的防涂鸦乳液与常规的有机硅改性丙烯酸酯防涂鸦乳液相比较，可避免使用有机硅乳化剂或助溶剂造成成膜性能降低和产生挥发性有机物等问题。
4)本发明的防涂鸦乳液中带有环氧键，能与含有羟基的纤维素交联。
5)本发明的防涂鸦乳液结构稳定，工艺流程绿色环保，可广泛应用于涂料、油墨、粘合剂等领域。
具体实施方式
下面对具体发明的优选实施例进行说明，所描述的优选实施例仅用于说明本发明，并不限定本发明。
一种新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液，其结构式如下：
实施例1
在反应釜加入30g的去离子水、1.8g的复合乳化剂，在400rpm条件下搅拌20分钟，然后滴加25g的甲基丙烯酸甲酯单体、16g的丙烯酸丁酯单体、 1.6g的丙烯酸单体、20g的甲基丙烯酸羟乙酯单体、2.4g的甲基丙烯酸缩水甘油酯单体的混合物，滴加40分钟，滴完之后搅拌60分钟，制得丙烯酸酯预乳液。
在反应釜中加入6g预乳液、0.8g的乳化剂、0.1g的过硫酸钾和50g的去离子水，滴加78g的预乳液和0.2g的过硫酸钾(溶于8g去离子水)，在80℃下聚合反应2小时，滴完保温80分钟，降至常温，制得含有环氧基的丙烯酸酯乳液。
在反应釜中加入0.048g的1,3-双(3-氨丙基)-四甲基二硅氧烷、48g的八甲基环四硅氧烷(D4)、0.006g的催化剂、0.3g的促进剂，在100℃下反应 3小时，中和后减压除去低沸物，制得端氨基硅油。
在反应釜中加入80g含有环氧基的丙烯酸酯乳液，滴加2.4g的端氨基硅油，在40℃下反应8分钟，滴完保温30分钟，制得目的乳液。
实施例2
在反应釜加入24g的去离子水、1.5g的复合乳化剂，在500rpm条件下搅拌20分钟，然后滴加30g的甲基丙烯酸甲酯单体、12g的丙烯酸丁酯单体、 1.8g的丙烯酸单体、16g的甲基丙烯酸羟乙酯单体、1.8g的甲基丙烯酸缩水甘油酯单体的混合物，滴加60分钟，滴完之后搅拌45分钟，制得丙烯酸酯预乳液。
在反应釜中加入8g预乳液、1g的乳化剂、0.12g的过硫酸铵和54g的去离子水，滴加76g的预乳液和0.24g的过硫酸铵(溶于12g去离子水)，在85℃下聚合反应3小时，滴完保温60分钟，降至常温，制得含有环氧基的丙烯酸酯乳液。
在反应釜中加入0.096g的1,3-双(3-氨丙基)-四甲基二硅氧烷、42g的八甲基环四硅氧烷(D4)、0.008g的催化剂、0.2g的促进剂，在90℃下反应4 小时，中和后减压除去低沸物，制得端氨基硅油。
在反应釜中加入70g含有环氧基的丙烯酸酯乳液，滴加2.8g的端氨基硅油，在30℃下反应10分钟，滴完保温45分钟，制得目的乳液。
实施例3
在反应釜加入18g的去离子水、1.2g的复合乳化剂，在600rpm条件下搅拌40分钟，然后滴加35g的甲基丙烯酸甲酯单体、8g的丙烯酸丁酯单体、2g 的丙烯酸单体、12g的甲基丙烯酸羟乙酯单体、1.2g的甲基丙烯酸缩水甘油酯单体的混合物，滴加80分钟，滴完之后搅拌30分钟，制得丙烯酸酯预乳液。
在反应釜中加入10g预乳液、1.2g的乳化剂、0.14g的过硫酸钠和58g的去离子水，滴加74g的预乳液和0.28g的过硫酸钠(溶于16g去离子水)，在 90℃下聚合反应4小时，滴完保温40分钟，降至常温，制得含有环氧基的丙烯酸酯乳液。
在反应釜中加入0.144g的1,3-双(3-氨丙基)-四甲基二硅氧烷、36g的八甲基环四硅氧烷(D4)、0.01g的催化剂、0.1g的促进剂，在80℃下反应5 小时，中和后减压除去低沸物，制得端氨基硅油。
在反应釜中加入60g含有环氧基的丙烯酸酯乳液，滴加3.2g的端氨基硅油，在20℃下反应12分钟，滴完保温60分钟，制得目的乳液。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在反应釜加入18～30份的去离子水、1.2～1.8份的复合乳化剂，在400～600rpm条件下搅拌20～40分钟，之后滴加25～35份的甲基丙烯酸甲酯单体、8～16份的丙烯酸丁酯单体、1.6～2.0份的丙烯酸单体、12～20份的甲基丙烯酸羟乙酯单体、1.2～2.4份的甲基丙烯酸缩水甘油酯单体的混合物，滴加40～80分钟，滴完之后搅拌30～60分钟，制得丙烯酸酯预乳液。
(2)在反应釜中加入6～10份步骤(1)中所述的预乳液、0.8～1.2份的乳化剂、0.1～0.14份的引发剂和50～58份的去离子水，滴加74～78份的预乳液和0.2～0.28份的引发剂(溶于8～16份的去离子水)，在80℃～90℃下聚合反应2～4小时，滴完保温40～80分钟，降至常温，制得含有环氧基的丙烯酸酯乳液。
(3)在反应釜中加入0.048～0.144份的1,3-双(3-氨丙基)-四甲基二硅氧烷、36～48份的八甲基环四硅氧烷(D4)、0.006～0.01份的催化剂、0.1～0.3份的促进剂，在80℃～100℃下反应3～5小时，中和减压除去低沸物，制得端氨基硅油。
(4)在反应釜中加入60～80份步骤(2)中所述含有环氧基的丙烯酸酯乳液，滴加2.4～3.2份的端氨基硅油，在20℃～40℃下交联反应8～12分钟，滴加完成后保温30～60分钟，制得目的乳液(以上所述的份为重量份数)。
2.根据权利要求1所述的新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的复合乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠(A-102)与异构十三醇聚氧乙烯醚(TO-8)复配混合物，复配比例为5:1、7:1、9:1。
3.根据权利要求1所述的新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠(A-102)，所述的引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵或过硫酸钠。
4.根据权利要求1所述的新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述的催化剂为氢氧化钾，所述的促进剂为二甲基亚砜。
5.根据权利要求1所述的新型氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳制备方法，所述乳液的结构式如下：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010172735.8A CN111333848B (zh) | 2020-03-12 | 2020-03-12 | 一种氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010172735.8A CN111333848B (zh) | 2020-03-12 | 2020-03-12 | 一种氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111333848A true CN111333848A (zh) | 2020-06-26 |
| CN111333848B CN111333848B (zh) | 2022-04-26 |
Family
ID=71181008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010172735.8A Active CN111333848B (zh) | 2020-03-12 | 2020-03-12 | 一种氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111333848B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112195682A (zh) * | 2020-10-09 | 2021-01-08 | 京准化工技术(上海)有限公司 | 一种防水防油的环保无氟涂料及其制备方法 |
| CN114133497A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-03-04 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种水性聚合物乳液及其制备方法与应用 |
| CN118652391A (zh) * | 2024-08-13 | 2024-09-17 | 广州市斯洛柯新材料股份有限公司 | 一种具有特殊手感的有机硅改性丙烯酸树脂及其制备方法与应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1478801A (zh) * | 2003-07-11 | 2004-03-03 | 中国科学院广州化学研究所 | 有机硅改性丙烯酸酯的方法 |
| CN103483493A (zh) * | 2013-09-18 | 2014-01-01 | 广州中国科学院工业技术研究院 | 有机硅改性丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
| CN104072661A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-10-01 | 苏州大学 | 一种含氨基的氟硅改性丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
| CN105801769A (zh) * | 2016-05-05 | 2016-07-27 | 常熟林润氟硅材料有限公司 | 一种氟硅改性水性丙烯酸防涂鸦乳液的制备方法 |
| CN106632823A (zh) * | 2016-12-31 | 2017-05-10 | 上海巴德富实业有限公司 | 一种具有优异低温断裂伸长率的丙烯酸酯弹性乳液及其制备方法 |
| CN107793522A (zh) * | 2017-11-07 | 2018-03-13 | 四川洋淼环保科技有限公司 | 一种新型丙烯酸酯有机硅供聚而成的网状印花粘合剂 |
-
2020
- 2020-03-12 CN CN202010172735.8A patent/CN111333848B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1478801A (zh) * | 2003-07-11 | 2004-03-03 | 中国科学院广州化学研究所 | 有机硅改性丙烯酸酯的方法 |
| CN103483493A (zh) * | 2013-09-18 | 2014-01-01 | 广州中国科学院工业技术研究院 | 有机硅改性丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
| CN104072661A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-10-01 | 苏州大学 | 一种含氨基的氟硅改性丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
| CN105801769A (zh) * | 2016-05-05 | 2016-07-27 | 常熟林润氟硅材料有限公司 | 一种氟硅改性水性丙烯酸防涂鸦乳液的制备方法 |
| CN106632823A (zh) * | 2016-12-31 | 2017-05-10 | 上海巴德富实业有限公司 | 一种具有优异低温断裂伸长率的丙烯酸酯弹性乳液及其制备方法 |
| CN107793522A (zh) * | 2017-11-07 | 2018-03-13 | 四川洋淼环保科技有限公司 | 一种新型丙烯酸酯有机硅供聚而成的网状印花粘合剂 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 许康: "氨基硅油改性丙烯酸树脂的制备及其海洋防污应用研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
| 许康等: "氨基硅油改性丙烯酸树脂的制备及其性能研究", 《青岛科技大学学报(自然科学版)》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112195682A (zh) * | 2020-10-09 | 2021-01-08 | 京准化工技术(上海)有限公司 | 一种防水防油的环保无氟涂料及其制备方法 |
| CN112195682B (zh) * | 2020-10-09 | 2022-10-21 | 京准化工技术(上海)有限公司 | 一种防水防油的环保无氟涂料及其制备方法 |
| CN114133497A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-03-04 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种水性聚合物乳液及其制备方法与应用 |
| CN114133497B (zh) * | 2021-11-26 | 2024-04-09 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种水性聚合物乳液及其制备方法与应用 |
| CN118652391A (zh) * | 2024-08-13 | 2024-09-17 | 广州市斯洛柯新材料股份有限公司 | 一种具有特殊手感的有机硅改性丙烯酸树脂及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111333848B (zh) | 2022-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111333848B (zh) | 一种氨基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液的制备方法 | |
| CN101914185B (zh) | 一种羟基丙烯酸树脂水分散体及用其制备的水性涂料 | |
| CN112280043A (zh) | 一种二氧化硅/聚丙烯酸酯/聚硅氧烷复合乳液、制备方法及其应用 | |
| WO2016087795A1 (fr) | Poly(itaconate) reticule biosource, compositions l'incluant et utilisations comme polymere super absorbant | |
| CN111454402A (zh) | 一种丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂及其制备方法 | |
| CN102504087B (zh) | 以保护胶体稳定的含硅丙烯酸酯无皂乳液的制备方法 | |
| CN111607092B (zh) | 一种环氧基硅油改性丙烯酸酯防涂鸦乳液的制备方法 | |
| CN107082842A (zh) | 一种水溶性有机硅改性丙烯酸酯树脂的制备方法 | |
| CN107383119A (zh) | 一种采用烷基葡萄糖苷酯合成改性丙烯酸酯乳液的方法 | |
| CN102230301B (zh) | 阳离子苯丙类表面施胶剂的制备方法 | |
| CN101173030A (zh) | 一种超高固含量羟基丙烯酸树脂的制备方法 | |
| CN104558449B (zh) | 一种高耐性有机无机复合改性水性丙烯酸树脂的制备方法 | |
| CN103087234A (zh) | 具有光引发活性端基的丙烯酸酯官能性聚合物及其制备方法 | |
| CN105198741A (zh) | 一种基于马来酸酐的四元醇超支化单体及其制备方法 | |
| CN110330592A (zh) | 一种制香粘合剂用聚丙烯酰胺的制备方法 | |
| CN112126061B (zh) | 一种巯基石墨烯共聚巯基-烯聚合物阻燃体系的制备方法 | |
| CN114369206A (zh) | 一种有机硅基raft试剂制备丙烯酸酯防涂鸦乳液及其制备方法 | |
| CN113754822A (zh) | 一种非保护胶体系的改性叔醋乳液及其制备方法 | |
| WO2021196775A1 (zh) | 用于常温下氧化还原制备苯丙乳液的还原剂单体及其合成方法 | |
| JPS59179605A (ja) | アルコキシル基と結合したシリル基を有する変性ポリビニルアルコ−ルの製造法 | |
| CN104194643A (zh) | 富马松香双-2-(丙烯酰氧基)乙酯及其制备方法和应用 | |
| CN105037158A (zh) | 一种基于马来酸酐的二元醇超支化单体及其制备方法 | |
| CN117986496B (zh) | 一种高生物基丙烯酸树脂分散体及其制备方法、应用 | |
| CN106752314B (zh) | 一种uv固化油墨 | |
| CN101508755B (zh) | 交联型自乳化阳离子全氟共聚物无皂乳液及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 247 200 Dongzhi County Economic Development Zone, Chizhou City, Anhui Province Patentee after: ANHUI XOANONS CHEMICAL Co.,Ltd. Patentee after: Nanjing Forestry University Address before: 247200 Dongzhi Economic Development Zone, Anqing City, Anhui Province Patentee before: ANHUI XOANONS CHEMICAL Co.,Ltd. Patentee before: Nanjing Forestry University |