CN111333826B - Haa固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂、制备方法及应用 - Google Patents

Haa固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂、制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于聚酯树脂制备技术领域，具体涉及一种高流平、抗厚涂针孔型HAA体系用聚酯树脂及其制备方法，以及应用。本发明所提供的HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂，其特征在于，所述的聚酯树脂主要采用对苯二甲酸、柔性长链二元酸、新戊二醇、季戊四醇二油酸酯、聚丙二醇400、1，2－辛二醇、六亚甲基二异氰酸酯来进行聚合反应制得。本发明的聚酯树脂在制备时，固化过程无小分子物质逸出，保证了其抗厚涂针孔能力，再结合合适的合成工艺条件，最终得到的聚酯树脂与固化剂HAA可以进行低温固化(140℃/15min)，最终固化膜层流平性好，抗厚涂针孔能力强，而且基本性能也完全满足了粉末涂料的常规要求。

Description

HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂、制备方法及应用
技术领域
本发明属于聚酯树脂制备技术领域，具体涉及一种高流平、抗厚涂针孔型HAA体系用聚酯树脂及其制备方法，以及上述的聚酯树脂有粉末涂料中的应用。
背景技术
传统的HAA粉末涂料是使用羧基封端的纯聚酯与HAA的羟基进行固化，由于固化过程产生小分子的水，会从涂膜中逸出，导致固化后的涂膜表面出现明显的针孔，尤其是对于涂膜厚度较大的膜层如膜厚≥110μm来说尤其严重，由于这一问题的存在，HAA体系粉末涂料在可既可实现低温固化和实现高流平的涂膜较难获得。
专利文献ZL201810445015.7是通过降低聚酯树脂的软化点，增强流动性，同时在固化时采用高温(180℃/15min)以降低涂膜硬度有利于水分子逸出而得的高流平的涂膜，但是其涂膜厚度为常规厚度，如60－80μm，对于耐腐蚀要求较高的厚涂(膜厚≥110μm)无法实现高流平。ZL201811478412.0是通过降低聚酯树脂的酸值，进而降低粉末涂料配方中HAA的用量来降低固化速度，实现延缓水分从涂膜中逸出的速度，降低针孔数量，但是由于羧基活性低，导致固化时间过长，一般在180℃需要30min左右才能固化完全，而且由于大量减少了四官能度HAA的用量，导致涂膜的硬度和耐水性也较差，且最终无法根本解决厚涂(膜厚≥130μm)出现明显针孔的问题。ZL 201110112793.2主要从改善粉末涂料固化过程中由于粘度上升太快而产生的针孔问题，通过降低固化的速度来改善针孔情况，但是由于其固化的原料同时存在聚氨酯树脂、羧基聚酯树脂等，导致固化速度不均匀极易出现消光现象，给生产带来不变，而且由于其降低了固化速度，导致其固化时间较长，达到20min，也不利于节能，同时，由于羧基聚酯树脂的存在，其固化原理并未改变，固化过程中仍有小分子水逸出，针孔仍无法避免，尤其是涂膜达到110μm以上的厚涂针孔仍无法有效改善。
发明内容
为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂，该聚酯树脂采用了对苯二甲酸、柔性长链二元酸、新戊二醇、季戊四醇二油酸酯、聚丙二醇400、1，2－辛二醇、六亚甲基二异氰酸酯作为原料来进行聚合，本发明所提供的聚酯树脂有效的改善了产品的抗厚涂针孔能力，且其最终固化膜层流平性好，应用于粉末涂料后基本性能完全满足了粉末涂料的常规要求。
上述的聚酯树脂的主要原料的摩尔份数如下：
对苯二甲酸18～30、柔性长链二元酸8～15、新戊二醇12～22、季戊四醇二油酸酯10～20、聚丙二醇400 7～15、1，2－辛二醇2～5、六亚甲基二异氰酸酯7～14；
优选的，主要原料的摩尔份数如下：对苯二甲酸24、柔性长链二元酸12、新戊二醇18、季戊四醇二油酸酯15、聚丙二醇400 10、1，2－辛二醇3、六亚甲基二异氰酸酯10。
上述的聚酯树脂还包括催化剂单丁基氧化锡，其用量为原料总摩尔量的0.05～0.15％；
优选的，上述的聚酯树脂还包括抗氧化剂，抗氧化剂1010，即四[β－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，用量为原料总摩尔量的0.15～0.35％；
优选的，柔性长链二元酸为C12－C14的直链二元酸；
优选的，柔性长链二元酸为月桂二酸、十三烷二酸或十四烷二酸。
优选的，催化剂单丁基氧化锡的用量为原料总摩尔量的0.1％；
优选的，抗氧化剂四[β－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的用量为原料总摩尔量的0.2％；
上述的聚酯树脂异氰酸酯基含量为2～3％，软化点85～95℃，外观为浅黄色透明颗粒。
上述的HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂的制备方法，包括以下的步骤：
(1)将催化剂、新戊二醇、季戊四醇二油酸酯加入反应釜中，充分熔融；
(2)向反应釜中加入对苯二甲酸，在氮气保护下逐步升温反应，并保温反应，加入柔性长链二元酸、聚丙二醇400及1，2－辛二醇，升温并保温反应；
(3)向反应釜中加入抗氧化剂1010，真空下减压反应，然后停止反应；
(4)降温，加入六亚甲基二异氰酸酯，反应，趁热高温出料，冷却，然后破碎造粒，获得高流平、抗厚涂针孔型HAA体系用聚酯树脂。
优选的，(1)中，熔融的温度为120～140℃。
(2)中，向反应釜中加入对苯二甲酸，在氮气保护下逐步升温反应至180～200℃，升温速度控制在5～8℃/h，并保温反应3～5h，待酸值降低至50mgKOH/g时，加入柔性长链二元酸、聚丙二醇400及1，2－辛二醇，然后以8～10℃/h的速度升温至230～250℃并保温反应至无明显馏出物蒸出为止且此时反应物的酸值小于30mgKOH/g。
(3)向反应釜中加入抗氧化剂1010，保持50～70mmHg的真空度在235～240℃的温度下减压反应1～3h，促成聚酯树脂的形成，待酸值降低至15mgKOH/g以下、羟值为20～50mgKOH/g时停止拉真空；
优选的，(4)中降温至160℃，加入六亚甲基二异氰酸酯，在160℃充分反应1～2h，待异氰酸酯基含量达到2～3％时停止反应，趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，获得高流平、抗厚涂针孔型HAA体系用聚酯树脂。
优选的，上述的HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂的制备方法，包括以下的步骤：
(1)将催化剂、新戊二醇、季戊四醇二油酸酯加入反应釜中，并在140℃以下充分熔融；
(2)向反应釜中加入对苯二甲酸，在氮气保护下逐步升温反应至190℃，升温速度控制在5～8℃/h，并保温反应3～5h，待酸值降低至50mgKOH/g时，加入柔性长链二元酸、聚丙二醇400及1，2－辛二醇，然后以8～10℃/h的速度升温至240℃并保温反应至无明显馏出物蒸出，且反应物的酸值小于30mgKOH/g为止；
(3)向反应釜中加入抗氧化剂1010，保持50～70mmHg的真空度在235～240℃温度下减压反应1～3h，促成聚酯树脂的形成，待酸值降低至15mgKOH/g以下、羟值为20～50mgKOH/g时停止拉真空；
(4)降温至160℃，加入六亚甲基二异氰酸酯，在160℃充分反应1～2h，待异氰酸酯基含量达到2～3％时停止反应，趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，获得高流平、抗厚涂针孔型HAA体系用聚酯树脂；
主要原料的摩尔份数如下：
对苯二甲酸18～30、柔性长链二元酸8～15、新戊二醇12～22、季戊四醇二油酸酯10～20、聚丙二醇400 7～15、1，2－辛二醇2～5、六亚甲基二异氰酸酯7～14；
催化剂为单丁基氧化锡，其用量为原料总摩尔量的0.1％；
抗氧化剂为四[β－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，用量为原料总摩尔量的0.2％。
通过上述的方法获得的HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂在粉末涂料中的应用，也是本发明所要保护的范围。
应用中，各原料的重量份数如下：
Figure BDA0002470412450000051
优选的，所述的应用方法如下：
(1)按以下的重量份数准备各原料：
Figure BDA0002470412450000052
Figure BDA0002470412450000061
按以上的重量份数配比将聚酯树脂、硫酸钡、流平剂、增光剂及安息香物料混匀，用双螺杆挤出机挤出、压片、粗破碎成60～80目得到第一混合料；
优选的，双螺杆温度控制在115－125℃；
(2)将(1)中的第一混合料与(1)中配方量的固化剂HAA、钛白粉在高速混合机中混合20～30min，待充分混合均匀后，然后经过磨机进行细粉碎，再过200目筛制成成品粉末涂料；
(3)粉末涂料采用静电喷枪喷涂在经表面处理后的马口铁板上，膜厚70～150μm，经140℃/15min充分固化，即得粉末涂料涂层。
本发明在原料的选择上，具有以下的特点：
柔性长链二元酸的使用保证了聚酯链段柔韧性及熔融后树脂的流动性、对苯二甲酸和新戊二醇的搭配使用保证了聚酯树脂的刚性及耐候性，季戊四醇二油酸酯使用主要是提供链段的润滑性，增加熔融流动性，有助于得到高流平的涂膜，聚丙二醇400的选用是为了提高聚酯树脂涂膜与基材的润湿性及附着力，1，2－辛二醇的使用增强了聚酯链段的耐水能力，六亚甲基二异氰酸酯作为封端剂不仅保证了链段的柔韧性，而且使聚酯链段的活性端基变成异氰酸根，便于与HAA固化剂的羟基进行后续固化形成涂膜，而且最终聚酯树脂的软化点较低，140℃下熔融流动性较好。
本发明的有益效果在于，本发明的聚酯树脂在制备时，固化过程无小分子物质逸出，保证了其抗厚涂针孔能力，再结合特定的合成工艺条件，所获得的聚酯树脂与固化剂HAA可以进行低温固化(140℃/15min)，最终固化膜层流平性好，抗厚涂针孔能力强，而且基本性能也完全达到粉末涂料所要求的常规要求。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明，以便本领域的技术人员更了解本发明，但并不因此限制本发明。
实施例1
(1)将催化剂单丁基氧化锡、18mol的新戊二醇、15mol季戊四醇二油酸酯加入反应釜中，并在140℃以下充分熔融；
(2)向反应釜中加入24mol对苯二甲酸，在氮气保护下逐步升温反应至190℃，升温速度控制在5～8℃/h，并保温反应4h左右，待酸值降低至50mgKOH/g时，加入12mol月桂二酸、10mol聚丙二醇400及3mol的1，2－辛二醇，然后以8～10℃/h的速度升温至240℃并保温反应至无明显馏出物蒸出为止且此时反应物的酸值小于30mgKOH/g；
(3)向反应釜中加入抗氧化剂1010，保持50～70mmHg的真空度在235～240℃的温度下减压反应2h左右，促成聚酯树脂的形成，待酸值降低至15mgKOH/g以下、羟值为20～50mgKOH/g时停止拉真空；
(4)降温至160℃，加入10mol六亚甲基二异氰酸酯，在160℃充分反应1.5h左右，待异氰酸酯基含量达到2～3％时停止反应，趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，获得高流平、抗厚涂针孔型HAA体系用聚酯树脂；
催化剂单丁基氧化锡的用量为原料总摩尔量的0.1％；
抗氧化剂为四[β－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，用量为原料总摩尔量的0.2％。
所制备的聚酯树脂的异氰酸酯基含量为2.36％，软化点92℃。
实施例2
与实施例的不同在于，各主要原料的摩尔用量不同，具体如下：
对苯二甲酸18、十三烷二酸10、新戊二醇12、季戊四醇二油酸酯14、聚丙二醇4009、1，2－辛二醇2、六亚甲基二异氰酸酯8。
所制备的聚酯树脂的异氰酸酯基含量为2.11％，软化点94℃。
实施例3
与实施例的不同在于，各主要原料的用量不同，具体如下：
对苯二甲酸30、十四烷二酸14、新戊二醇20、季戊四醇二油酸酯18、聚丙二醇40012、1，2－辛二醇4、六亚甲基二异氰酸酯12。
所制备的聚酯树脂的异氰酸酯基含量为2.68％，软化点87℃。
实施例4
与实施例的不同在于，各主要原料的用量不同，具体如下：
对苯二甲酸22、月桂二酸12、新戊二醇16、季戊四醇二油酸酯18、聚丙二醇400 12、1，2－辛二醇4、六亚甲基二异氰酸酯11。
所制备的聚酯树脂的异氰酸酯基含量为2.81％，软化点89℃。
对比例1
其它同实施例1，除了将月桂二酸换成等摩尔量的己二酸；
所制备的聚酯树脂的异氰酸酯基含量为2.14％，软化点97℃。
对比例2
其它同实施例1，除了将季戊四醇二油酸酯换成等摩尔量的新戊二醇；
所制备的聚酯树脂的异氰酸酯基含量为2.28％，软化点108℃。
对比例3
其它同实施例1，除了将1，2－辛二醇换成等摩尔量的1，3－丙二醇；
所制备的聚酯树脂的异氰酸酯基含量为2.23％，软化点94℃。
对比例4
以市售普通纯聚酯树脂作为对比例4，该聚酯树脂；购自安徽神剑新材料股份有限公司，型号为SJ4B。固化条件：140℃/15min，经检测，该聚酯树脂酸值为34mgKOH/g，软化点117℃。
对比例5
以市售普通纯聚酯树脂作为对比例5，该聚酯树脂购自安徽神剑新材料股份有限公司，型号SJ4B。固化条件：180℃/15min；经检测，该聚酯树脂酸值为34mgKOH/g，软化点117℃。
对比例6
采用专利文献ZL201811478412.0中实施例3的方案所制备的粉末涂料进行对比，固化条件：140℃/15min。
对比例7
采用专利文献ZL201811478412.0中实施例3制备的粉末涂料进行对比，固化条件：180℃/30min。
对比例8
采用专利文献ZL201110112793.2中实施例3的方案所制备的粉末涂料进行对比，固化条件：140℃/15min。
对比例9
采用专利文献ZL201110112793.2中实施例3制备的粉末涂料进行对比，固化条件：160℃/20min。
实施例5A
按照下面的HAA粉末涂料配方进行制板并对比各实施例及对比例的性能
Figure BDA0002470412450000101
(1)按照上述HAA粉末涂料的配方将以上重量份数配比的聚酯树脂、硫酸钡、流平剂、增光剂及安息香物料混匀，用双螺杆挤出机挤出、压片、粗破碎成60～80目得到第一混合料；双螺杆挤出温度控制在115－125℃；
(2)第一混合料与配方量的固化剂HAA、钛白粉在高速混合机中混合20～30min，待充分混合均匀后，然后经过磨机进行细粉碎，再过200目筛制成成品粉末涂料；
(3)粉末涂料采用静电喷枪喷涂在经表面处理后的马口铁板上，膜厚70～150μm，经140℃/15min充分固化，即得粉末涂料涂膜。
实施例5B
与实施例5A的不同在于，各原料的重量份数如下：
Figure BDA0002470412450000111
其余同实施例5A。
实施例5C
与实施例5A的不同在于，各原料的重量份数如下：
Figure BDA0002470412450000112
其余同实施例5A。
实施例6
实施例5A中的产品性能测试结果见下列表1－3。
异氰酸酯基含量的测定依据HG/T 2409－1992《聚氨酯预聚体中异氰酸酯基含量的测定》；涂层指标检测依据GB/T 21776－2008《粉末涂料及其涂层的检测标准指南》，涂膜流平等级的测试依据JB/T 3998－1999《涂料流平性涂刮测定法》
表1实施例及对比例应用测试情况(涂膜厚度：70～80μm)
Figure BDA0002470412450000121
表2实施例及对比例应用测试情况(涂膜厚度：110～120μm)
Figure BDA0002470412450000122
Figure BDA0002470412450000131
表3实施例及对比例应用测试情况(涂膜厚度：140～150μm)
Figure BDA0002470412450000132
Figure BDA0002470412450000141
从表1～3可以看出，对于本发明实施例1－4来说，无论是在一般的涂膜厚度如70－80μm下，还是轻厚涂的110－120μm及重厚涂的140－150μm下，涂膜在外观抗针孔能力、抗冲击性、光泽、流平性及耐沸水煮方面均表现出优异的性能。
对比例1－3由于更换了本发明中的部分原料导致其出现某种缺陷，该缺陷均体现在不同的厚度涂膜中，如对比例1由于使用链长较短的己二酸代替长链的二元酸，导致聚酯的柔韧性下降，抗冲击能力出现下降；对比例2中由于不使用带有润滑及耐水能力更强的季戊四醇二油酸酯，导致涂膜的流平等级下降，耐沸水煮性能也出现不足；对比例3则使用耐水性差的丙二醇代替耐水煮优的1，2－辛二醇，导致耐沸水煮性能出现不足；
对比例4－5则是选用市售同款聚酯树脂采用不同的固化条件进行固化得到的涂膜，对比例4采用的聚酯树脂由于无法有效地在140℃实现低温固化，导致其固化后的涂膜表面差，固化不完全，抗冲击能力、流平性、耐沸水煮等均达不到要求；对比例5采用高温固化条件后，由于其是羧基封端的聚酯树脂，在固化过程中会逸出小分子水，从而导致涂膜出现针孔，其出现针孔的严重程度随涂膜厚度增加而明显增加，所以普通的羧基聚酯树脂只是适合用于一般要求的涂膜，如70－80μm，对于防护要求高的厚涂(涂膜厚度＞110μm)根本无法使用；
对比例6－7是选用专利文献(ZL201811478412.0)中披露的低酸值聚酯树脂产品，其是通过降低聚酯树脂的酸值，进而降低粉末涂料配方中HAA的用量来降低固化速度，实现延缓水分从涂膜中逸出的速度，降低针孔数量。对比例6中由于该树脂无法在140℃与HAA进行低温固化，导致其固化后的涂膜表面差，固化不完全，抗冲击能力、流平性、耐沸水煮等均达不到要求；对比例7采用高温较长时间固化的方式如180℃/30min的条件进行，该产品通过减缓水分逸出的速度，使与现有市售聚酯树脂(对比例5)相比，有降低表面针孔的功能，但是由于其固化过程仍要产生小分子水，因此其无法达到厚涂无针孔，尤其是重厚涂140－150μm时，针孔仍较为明显，而且由于其大量减少了HAA用量，降低了涂膜的交联密度，耐沸水煮性能存在明显不足。
对比例8－9则是选用专利文献(ZL 201110112793.2)中披露的能够改善目前羧基聚酯树脂与HAA固化所产生的涂膜针孔情况的树脂产品，该树脂使用一部分羧基聚酯和一部分聚氨酯分散体混合而成。对比例8中由于该树脂无法在140℃与HAA进行低温固化，导致其固化后的涂膜表面差，固化不完全，抗冲击能力、流平性、耐沸水煮等均达不到要求；对比例9采用高温长时间固化的方式如160℃/20min的条件进行，该产品由于降低了羧基聚酯的用量，降低固化时涂膜生成水的量，导致与现有市售聚酯树脂(对比例5)相比，有降低表面针孔的功能，但是无法真正实现不出现针孔，尤其是重厚涂140－150μm时，针孔仍较为明显，而且其流平性能和耐沸水煮性能也存在明显不足。
而本发明中所提供的聚酯树脂，综合性能优良，固化过程无小分子物质逸出，保证了其抗厚涂针孔能力，再结合特定的合成工艺条件，获得的聚酯树脂与固化剂HAA可以进行低温固化(140℃/15min)，最终固化膜层流平性好，抗厚涂针孔能力强，而且基本性能也完全满足了粉末涂料的常规要求。

Claims (8)

1.HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂，其特征在于，所述的聚酯树脂主要采用对苯二甲酸、柔性长链二元酸、新戊二醇、季戊四醇二油酸酯、聚丙二醇400、1,2-辛二醇、六亚甲基二异氰酸酯来进行聚合反应制得；所述柔性长链二元酸为C12-C14的直链二元酸；
所述的聚酯树脂的主要原料的摩尔份数如下：
对苯二甲酸18～30、柔性长链二元酸8～15、新戊二醇12～22、季戊四醇二油酸酯10～20、聚丙二醇400 7～15、1,2-辛二醇2～5、六亚甲基二异氰酸酯7～14；
所述的聚酯树脂还包括催化剂单丁基氧化锡，其用量为原料总摩尔量的0.05～0.15％；
所述的聚酯树脂还包括抗氧化剂，抗氧化剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，用量为原料总摩尔量的0.15～0.35％；
所述的HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂的制备方法，包括以下的步骤：
(1)将催化剂、新戊二醇、季戊四醇二油酸酯加入反应釜中，充分熔融；
(2)向反应釜中加入对苯二甲酸，在氮气保护下逐步升温反应，并保温反应，加入柔性长链二元酸、聚丙二醇400及1,2-辛二醇，升温并保温反应；
(3)向反应釜中加入抗氧化剂，真空下减压反应，然后停止反应；
(4)降温，加入六亚甲基二异氰酸酯，反应，趁热高温出料，冷却，然后破碎造粒，获得高流平、抗厚涂针孔型HAA体系用聚酯树脂。
2.如权利要求1所述的HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂，其特征在于，所述柔性长链二元酸为月桂二酸、十三烷二酸或十四烷二酸中的任一种。
3.如权利要求1所述的HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂，其特征在于，单丁基氧化锡的用量为原料总摩尔量的0.1％；
抗氧化剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的用量为原料总摩尔量的0.2％；
所述的聚酯树脂中异氰酸酯基含量为2～3％，软化点85～95℃。
4.如权利要求1所述的HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂，其特征在于：步骤(1)中熔融的温度为120～140℃。
5.如权利要求4所述的HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂，其特征在于：步骤(2)中，向反应釜中加入对苯二甲酸，在氮气保护下逐步升温反应至180～200℃，升温速度控制在5～8℃/h，并保温反应3～5h，待酸值降低至50mgKOH/g时，加入柔性长链二元酸、聚丙二醇400及1,2-辛二醇，然后以8～10℃/h的速度升温至230～250℃并保温反应至无明显馏出物蒸出为止且此时反应物的酸值小于30mgKOH/g。
6.如权利要求5所述的HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂，其特征在于：步骤(3)中，向反应釜中加入抗氧化剂，保持50～70mmHg的真空度在235～240℃温度下减压反应1～3h，促成聚酯树脂的形成，待酸值降低至15mgKOH/g以下、羟值为20～50mgKOH/g时停止拉真空；
步骤(4)中降温至160℃，加入六亚甲基二异氰酸酯，在160℃下充分反应1～2h，待异氰酸酯基含量达到2～3％时停止反应，趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，获得高流平、抗厚涂针孔型HAA体系用聚酯树脂。
7.如权利要求1所述的HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂，所述制备方法包括以下的步骤：
(1)将催化剂、新戊二醇、季戊四醇二油酸酯加入反应釜中，并在140℃以下充分熔融；
(2)向反应釜中加入对苯二甲酸，在氮气保护下逐步升温反应至190℃，升温速度控制在5～8℃/h，并保温反应3～5h，待酸值降低至50mgKOH/g时，加入柔性长链二元酸、聚丙二醇400及1,2-辛二醇，然后以8～10℃/h的速度升温至240℃并保温反应至无明显馏出物蒸出为止且此时反应物的酸值小于30mgKOH/g；
(3)向反应釜中加入抗氧化剂，保持50～70mmHg的真空度在235～240℃温度下减压反应1～3h，促成聚酯树脂的形成，待酸值降低至15mgKOH/g以下、羟值为20～50mgKOH/g时停止拉真空；
(4)降温至160℃，加入六亚甲基二异氰酸酯，在160℃充分反应1～2h，待异氰酸酯基含量达到2～3％时停止反应，趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，获得高流平、抗厚涂针孔型HAA体系用聚酯树脂。
8.如权利要求1所述的HAA固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂在粉末涂料中的应用，其特征在于，
所述的应用中，各原料的重量份数如下：
Figure FDA0003601561560000031
Figure FDA0003601561560000041
所述的应用方法如下：
(1)按以下的重量份数准备各原料：
Figure FDA0003601561560000042
将聚酯树脂、硫酸钡、流平剂、增光剂及安息香物料按上述的重量份数比例混匀，用双螺杆挤出机挤出、压片、粗破碎成60～80目得到第一混合料；
双螺杆温度控制在115-125℃；
(2)将(1)中的第一混合料与(1)中配方量的固化剂HAA、钛白粉在高速混合机中混合20～30min，待充分混合均匀后，然后经过磨机进行细粉碎，再过200目筛制成成品粉末涂料；
(3)粉末涂料采用静电喷枪喷涂在经表面处理后的马口铁板上，膜厚70～150μm，经140℃/15min充分固化，即得粉末涂料涂层。
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