CN113045738B - 一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，包括以下按重量百分数计的原料：乙二醇0‑15％；二甘醇0‑10％；新戊二醇10‑35％；三羟甲基丙烷0‑10％；精对苯二甲酸40‑70％；醋酸锌0‑3％；间苯二甲酸0‑10％；己二酸0‑10％；抗氧化剂0‑3％；固化促进剂0‑2％。本发明配合原料的升温工艺和反应过程的参数控制来控制酯化速度，达到很好的酯化反应速度的调控，使原料反应更加完全。本发明在制造过程中通过合理搭配柔性单体的用量使得在成品酸值较低，聚酯树脂与环氧树脂固化时消耗的环氧树脂较少，涂膜固化交联密度低的情况下，所制得的聚酯树脂依然保持极佳的机械性能及耐化学品性能，满足了用户对外装饰、防腐保护和环保等多重要求。

Description

一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于化工聚酯树脂领域，具体涉及一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
以聚酯树脂与环氧树脂为基础制造的环氧聚酯混合型粉末涂料一直占有粉末涂料市场的半壁江山，份额巨大。而一直以来环氧树脂的市场价格都比聚酯树脂贵，为减低环氧聚酯混合型粉末涂料造价，聚酯厂家应下游客户要求陆续开发出按聚酯与环氧树脂固化的比例分为50/50、60/40、70/30型3个品种的聚酯-环氧混合型粉末涂料。混合型粉末涂料是为了进一步降低固化剂环氧树脂的量，由于降低了固化剂的用量，要想固化反应完全进行，就必须要增大聚酯树脂的活性。本领域一般选择增加树脂粘度或者加大活性单体的量的方法来增加聚酯树脂的活性。但支化度较高的单体如三羟甲基丙烷和偏苯三酸酐量的增加会明显降低板面的流平性能，桔皮严重；如果选用脂肪族长链单体己二酸，会明显改善板面流平性能，但又会使聚酯树脂的玻璃化温度降低。因此市场急需一种既能降低环氧占比，又能满足一般流平性要求且具有良好机械性能的聚酯树脂。
CN107513338A公开了一种70/30环氧聚酯混合型粉末涂料用聚酯树脂，酸值为28-35mgKOH/g、粘度为3500-4500mPa.s/200℃；其制备方法为：由PET、多元醇、多元酸和/或酸酐、偏苯三酸酐经熔融聚合制得：A)PET占总投料量的40～75Wt.％；B)多元醇用量占PET质量的40～80％，多元醇与多元酸和/或酸酐摩尔比为1.0～1.1：1；C)偏苯三酸酐占70/30环氧聚酯混合型粉末涂料用聚酯树脂的4～6Wt.％。上述技术方案获得的聚酯树脂流平性一般，且机械强度不足。CN111378103A公开一种环氧混合型70/30粉末涂料用聚酯树脂，所述的聚酯树脂是通过植酸、己二酸、新戊二醇二缩水甘油醚、新戊二醇、双酚A二缩水甘油醚、均苯四甲酸二酐作为主要原料进行聚合得到。上述聚酯树脂用于70/30环氧混合型粉末涂料中，流平性好，但仅仅只能满足基本的力学性能。CN104558562A公开了一种高光型环氧/聚酯粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法，由乙二醇、二甘醇、新戊二醇、精对苯二甲酸、单丁基氧化锡(或不含有机锡催化剂)、亚磷酸三苯酯、间苯二甲酸、偏苯三甲酸酐、十八/十六烷基二甲基叔胺九种原料采用投第一部分料阶段、前期升温及出酯化水初级阶段、低温酯化阶段、高温酯化阶段、第一次保温反应阶段、投第二部分料(间苯二甲酸等)阶段、第二次保温反应阶段、抽真空减压反应阶段、投偏苯三酐封端、投固化促进剂、放料十一个工艺流程完成其制备方法。上述技术方案的聚酯树脂制备工艺复杂，生产成本高，且产品质量较难控制。
因此研究开发一种聚酯树脂，该聚酯树脂生产成本低，且用于低环氧树脂消耗量的环氧聚酯混合型粉末涂料时，能够满足一般流平性要求且保持极佳的机械性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，该聚酯树脂生产成本低，且用于低环氧树脂消耗量的环氧聚酯混合型粉末涂料时，能够满足一般流平性要求且保持极佳的机械性能及耐化学品性能。
为达到上述目的，本发明采用下述技术方案：
一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，包括以下按重量百分数计的原料制备而成：乙二醇0-15％；二甘醇0-10％；新戊二醇10-35％；三羟甲基丙烷0-10％；精对苯二甲酸40-70％；醋酸锌0-3％；间苯二甲酸0-10％；己二酸0-10％；抗氧化剂0-3％；固化促进剂0-2％；
所述降低环氧树脂用量户内聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1.按比例加入乙二醇、二甘醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、精对苯二甲酸、部分抗氧化剂和醋酸锌得混合溶液，并通入纯度为99.9％的氮气，加热至180±10℃酯化水开始生成并馏出；然后逐渐升温至240±5℃，保温至溶液变清，酸值达到10-20mgKOH/g和200℃黏度为1000-4000mPa.s；
S2.在220±10℃温度下，按比例加入间苯二甲酸、己二酸及剩余的抗氧化剂，然后逐渐升温至240±5℃，反应1-3小时至溶液酸值为30-40mgKOH/g和200℃黏度为500-4000mPa.s；
S3.在210±10℃温度下，抽真空至溶液酸值为20-28mgKOH/g和200℃黏度为3000-7000mPa.s；
S4.降温至200±10℃，按比例加入固化促进剂搅拌0.5-1小时后出料，即得。
具体地，S1加入的部分抗氧化剂是抗氧化剂总用量的50％～90％，优选为80％。
本发明选用乙二醇、二甘醇、新戊二醇等小分子多元醇，与精对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸等多元酸配合，联合三羟甲基丙烷共同反应；通过控制加料顺序，酯化反应速度快，副产物少，分子量分布集中，性能优异。另外通过配合原料的升温工艺和反应过程的参数控制来控制酯化速度，同时选择特定性能的催化剂醋酸锌来控制反应速度，达到很好的酯化反应速度的调控，使原料反应更加完全，反应收率高。
在本发明中，优选地，所述降低环氧树脂用量户内聚酯树脂包括以下按重量百分数计的原料制备而成：乙二醇5-15％；二甘醇2-10％；新戊二醇15-35％；三羟甲基丙烷0-5％；精对苯二甲酸40-65％；醋酸锌0.1-2％；间苯二甲酸1-6％；己二酸1-6％；抗氧化剂0.05-1％；固化促进剂0.1-1.5％。
进一步优选地，所述降低环氧树脂用量户内聚酯树脂由以下按重量百分数计的原料制备而成：乙二醇5-15％；二甘醇2-10％；新戊二醇10-35％；三羟甲基丙烷0-5％；精对苯二甲酸40-65％；醋酸锌0.1-2％；间苯二甲酸1-5％；己二酸1-3％；抗氧化剂0.05-1％；固化促进剂0.1-1.5％。
在本发明中，优选地，所述固化促进剂为三苯基膦、乙基三苯基溴化膦、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵中的一种。
在本发明中，优选地，所述抗氧化剂为酚类抗氧化剂。进一步优选地，所述酚类抗氧化剂为2，6-二叔丁基对甲酚、2，5-二叔丁基酚、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、叔丁基对苯二酚中的一种或多种。
本发明制备获得的聚酯树脂的玻璃化转变温度为50～70℃，聚酯树脂的酸值为20～28mgKOH/g。
本发明制备获得的聚酯树脂应用于粉末涂料性能优异。
本发明还提供一种环氧聚酯混合型粉末涂料，由如下按重量份数计的原料制备而成：
本发明制备获得的聚酯树脂250～300份
E-12环氧树脂100～150份
其中，本发明制备获得的聚酯树脂：E-12环氧树脂的重量比是3：1；
流平剂6～10份
光亮剂4～6份
安息香2～4份
钛白粉100～150份
硫酸钡160～200份。
优选地，由如下按重量份数计的原料制备而成：
权利要求1所述的聚酯树脂300份
E-12环氧树脂100份
流平剂8份
光亮剂5份
安息香3份
钛白粉120份
硫酸钡180份。
上述的环氧聚酯混合型粉末涂料的制备方法，将所有原料预混，通过双螺杆挤出机挤出、压片、破碎，然后将片料粉碎并过200目筛，随后采用静电喷涂法喷涂在铁板上，经180℃×15min的条件固化。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
1、本发明选用乙二醇、二甘醇、新戊二醇等小分子多元醇，与精对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸等多元酸配合，联合三羟甲基丙烷共同反应；通过控制加料顺序，酯化反应速度快，副产物少，分子量分布集中，性能优异。
2、本发明配合原料的升温工艺和反应过程的参数控制来控制酯化速度，同时选择特定性能的催化剂醋酸锌控制反应速度，达到很好的酯化反应速度的调控，使原料反应更加完全，反应收率高。
3、本发明在制造过程中不使用含有有机锡的原料，成品酸值控制在较低值，制得的聚酯树脂依然保持极佳的机械性能及耐化学品性能，满足了用户对外装饰、防腐保护的要求又满足了环保要求。
4、本发明在聚酯树脂的制备中加入了三羟甲基丙烷，进行环氧改性，通过接枝反应的方式增加了聚酯树脂的交联密度，增强耐腐蚀性能和机械强度，制备的聚酯树脂具有较高的玻璃化温度，同时拥有优良的抗冲击性、硬度和流平性能。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进一步详细说明，但本发明要求的保护范围并不局限于实施例。
下述实施例所采用的原料如无特殊说明，均为市售。
实施例1:
一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，
配方如下：
5.95Kg乙二醇；5.80Kg二甘醇；23.0Kg新戊二醇；1.02Kg三羟甲基丙烷；58.28Kg精对苯二甲酸；0.10Kg醋酸锌；3.32Kg间苯二甲酸；2.0Kg己二酸；0.1Kg抗氧化剂(硫代二丙酸二硬脂醇酯0.033Kg、亚磷酸三苯酯0.033Kg、2，6-二叔丁基对甲酚0.034Kg的混合物)；0.43Kg固化促进剂(三苯基膦)。
制备方法步骤如下：
1)在配有加热装置、搅拌器和冷凝塔的反应釜中按比例加入5.95Kg乙二醇、5.80Kg二甘醇、23.01Kg新戊二醇、1.02Kg三羟甲基丙烷、58.28Kg精对苯二甲酸、0.10Kg醋酸锌，0.08Kg抗氧剂并通入纯度为99.9％的氮气，加热至180℃酯化水开始生成并馏出，馏出物为无色透明液体，然后逐渐升温至238℃，保温至熔融物变清，酸值达到18.1mgKOH/g和黏度为1050mPa.s(200℃)时为合格；
2)在227℃按比例加入3.32Kg间苯二甲酸、2.0Kg己二酸、0.02Kg抗氧剂，然后逐渐升温至240±5℃，反应3小时至酸值为40.0mgKOH/g和黏度为1150mPa.s(200℃)时合格；
3)于214℃抽真空至酸值为23.2mgKOH/g和黏度为6450mPa.s(200℃)时合格；
4)降温至201℃按比例加入0.43Kg固化促进剂搅拌1小时后出料，即得到降低环氧树脂用量户内聚酯树脂。
实施例2:
一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，
配方如下：
7.40Kg乙二醇；5.90Kg二甘醇；20.03Kg新戊二醇；1.80Kg三羟甲基丙烷；58.04Kg精对苯二甲酸；0.1Kg醋酸锌；2.0Kg间苯二甲酸；4.2Kg己二酸；0.1Kg抗氧化剂(二亚磷酸酯二硬脂基季戊四醇)；0.43Kg固化促进剂(乙基三苯基溴化膦)。
制备方法步骤如下：
1)在配有加热装置、搅拌器和冷凝塔的反应釜中按比例加入7.40Kg乙二醇、5.90Kg二甘醇、20.03Kg新戊二醇、1.80Kg三羟甲基丙烷、58.04Kg精对苯二甲酸、0.10Kg醋酸锌、0.08Kg抗氧剂并通入纯度为99.9％的氮气，加热至180℃酯化水开始生成并馏出，馏出物为无色透明液体，然后逐渐升温至242℃，保温至熔融物变清，酸值达到14.0mgKOH/g和黏度为1550mPa.s(200℃)时为合格；
2)在222℃按比例加入2.0Kg间苯二甲酸、4.2Kg己二酸、0.02Kg抗氧剂，然后逐渐升温至240±5℃，反应1小时至酸值为39.5mgKOH/g和黏度为1700mPa.s(200℃)时合格；
3)于225℃抽真空至酸值为21.5mgKOH/g和黏度为5400mPa.s(200℃)时合格；
4)降温至210℃按比例加入0.43Kg固化促进剂保温搅拌0.5小时后出料，即得到降低环氧树脂用量户内聚酯树脂。
实施例3:
一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，
配方如下：
10.8Kg的乙二醇；6.25Kg的二甘醇；15.7Kg的新戊二醇；1.9Kg三羟甲基丙烷；58.0Kg精对苯二甲酸；0.10Kg醋酸锌；3.3Kg间苯二甲酸；3.30Kg己二酸；0.10Kg抗氧化剂(亚磷酸三苯酯)；0.55Kg固化促进剂(四乙基溴化铵)。
制备方法步骤如下：
1)在配有加热装置、搅拌器和冷凝塔的反应釜中按比例加入10.8Kg的乙二醇、6.25Kg的二甘醇、15.70Kg的新戊二醇、1.9Kg三羟甲基丙烷、58.0Kg的精对苯二甲酸、0.10Kg的醋酸锌及0.08Kg抗氧化剂并通入纯度为99.9％的氮气，加热至180℃酯化水开始生成并馏出，馏出物为无色透明液体，然后逐渐升温至240℃，保温至熔融物变清，酸值达到10.5mgKOH/g和黏度为2150mPa.s(200℃)时为合格；
2)在210℃按比例加入3.3Kg的间苯二甲酸、3.3Kg的己二酸及0.02Kg抗氧化剂，然后逐渐升温至240±5℃，反应3小时至酸值为38.5mgKOH/g和黏度2255mPa.s(200℃)时合格；
3)于220℃抽真空至酸值为26.3mgKOH/g和黏度为3500mPa.s(200℃)时合格；
4)降温至210℃按比例加入0.55Kg的固化促进剂保温搅拌1小时后出料，即得到降低环氧树脂用量户内聚酯树脂。
实施例4:
一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，
配方如下：
12.21Kg的乙二醇；6.35Kg的二甘醇；12.30Kg的新戊二醇；2.35Kg三羟甲基丙烷；64.76Kg精对苯二甲酸；0.10Kg醋酸锌；0.7Kg间苯二甲酸；0.7Kg己二酸；0.1Kg抗氧化剂(叔丁基对苯二酚)；0.43Kg固化促进剂(四丁基溴化铵)。
制备方法步骤如下：
1)在配有加热装置、搅拌器和冷凝塔的反应釜中按比例加入12.21Kg的乙二醇、6.35Kg的二甘醇、12.30Kg的新戊二醇、2.35Kg三羟甲基丙烷；64.76Kg的精对苯二甲酸、0.10Kg的醋酸锌及0.08Kg抗氧化剂并通入纯度为99.9％的氮气，加热至180℃酯化水开始生成并馏出，馏出物为无色透明液体，然后逐渐升温至240℃，保温至熔融物变清，酸值达到24.4mgKOH/g和黏度为1350mPa.s(200℃)时为合格；
2)在220℃按比例加入0.7Kg的间苯二甲酸、0.7Kg的己二酸及0.02Kg抗氧化剂，然后逐渐升温至240±5℃，反应3小时至酸值为34.5mgKOH/g和黏度1550mPa.s(200℃)时合格；
3)于210℃抽真空至酸值为27.3mgKOH/g和黏度为4450mPa.s(200℃)时合格；
4)降温至200℃按比例加入0.43Kg的固化促进剂保温搅拌1小时后出料，即得到降低环氧树脂用量户内聚酯树脂。
对比例1:
对比例1与实施例1相比，制备方法的参数设置有所不同。
一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，
配方如下：
5.95Kg乙二醇；5.80Kg二甘醇；23.0Kg新戊二醇；1.02Kg三羟甲基丙烷；58.28Kg精对苯二甲酸；0.10Kg醋酸锌；3.32Kg间苯二甲酸；2.0Kg己二酸；0.1Kg抗氧化剂(硫代二丙酸二硬脂醇酯0.033Kg、亚磷酸三苯酯0.033Kg、2，6-二叔丁基对甲酚0.034Kg的混合物)；0.43Kg固化促进剂(三苯基膦)。
制备方法步骤如下：
1)在配有加热装置、搅拌器和冷凝塔的反应釜中按比例加入5.95Kg乙二醇、5.80Kg二甘醇、23.01Kg新戊二醇、1.02Kg三羟甲基丙烷、58.28Kg精对苯二甲酸、0.10Kg醋酸锌，0.08Kg抗氧剂并通入纯度为99.9％的氮气，加热至180℃酯化水开始生成并馏出，馏出物为无色透明液体，然后逐渐升温至245℃，保温至熔融物变清，酸值达到18.3mgKOH/g和黏度为1250mPa.s(200℃)时为合格；
2)在225℃按比例加入3.32Kg间苯二甲酸、2.0Kg己二酸、0.02Kg抗氧剂，然后逐渐升温至240±5℃，反应3小时至酸值为40.2mgKOH/g和黏度为1150mPa.s(200℃)时合格；
3)于230℃抽真空至酸值为17.2mgKOH/g和黏度为9050mPa.s(200℃)时合格；
4)降温至201℃按比例加入0.43Kg固化促进剂搅拌1小时后出料，即得到降低环氧树脂用量户内聚酯树脂。
对比例2:
对比例2与实施例1相比，制备方法的参数设置有所不同。
一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，
配方如下：
5.95Kg乙二醇；5.80Kg二甘醇；23.01Kg新戊二醇；1.02Kg三羟甲基丙烷；58.28Kg精对苯二甲酸；0.10Kg醋酸锌；3.32Kg间苯二甲酸；2.0Kg己二酸；0.1Kg抗氧化剂(硫代二丙酸二硬脂醇酯0.033Kg、亚磷酸三苯酯0.033Kg、2，6-二叔丁基对甲酚0.034Kg的混合物)；0.43Kg固化促进剂(三苯基膦)。
制备方法步骤如下：
1)在配有加热装置、搅拌器和冷凝塔的反应釜中按比例加入5.95Kg乙二醇、5.80Kg二甘醇、23.01Kg新戊二醇、1.02Kg三羟甲基丙烷、58.28Kg精对苯二甲酸、0.10Kg醋酸锌，0.08Kg抗氧剂并通入纯度为99.9％的氮气，加热至180℃酯化水开始生成并馏出，馏出物为无色透明液体，然后逐渐升温至240℃，保温至熔融物变清，酸值达到17.9mgKOH/g和黏度为1100mPa.s(200℃)时为合格；
2)在220℃按比例加入3.32Kg间苯二甲酸、2.0Kg己二酸、0.02Kg抗氧剂，然后逐渐升温至240±5℃，反应3小时至酸值为40.0mgKOH/g和黏度为1050mPa.s(200℃)时合格；
3)于205℃抽真空至酸值为32.0mgKOH/g和黏度为3850mPa.s(200℃)时合格；
4)降温至201℃按比例加入0.43Kg固化促进剂搅拌1小时后出料，即得到降低环氧树脂用量户内聚酯树脂。
对比例3:
对比例3与实施例1相比，制备方法的参数设置有所不同。
一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，
配方如下：
5.95Kg乙二醇；5.80Kg二甘醇；23.01Kg新戊二醇；1.02Kg三羟甲基丙烷；58.28Kg精对苯二甲酸；0.10Kg醋酸锌；3.32Kg间苯二甲酸；2.0Kg己二酸；0.1Kg抗氧化剂(硫代二丙酸二硬脂醇酯0.033Kg、亚磷酸三苯酯0.033Kg、2，6-二叔丁基对甲酚0.034Kg的混合物)；0.43Kg固化促进剂(三苯基膦)。
制备方法步骤如下：
1)在配有加热装置、搅拌器和冷凝塔的反应釜中按比例加入5.95Kg乙二醇、5.80Kg二甘醇、23.01Kg新戊二醇、1.02Kg三羟甲基丙烷、58.28Kg精对苯二甲酸、0.10Kg醋酸锌，0.08Kg抗氧剂并通入纯度为99.9％的氮气，加热至180℃酯化水开始生成并馏出，馏出物为无色透明液体，然后逐渐升温至260℃，保温至熔融物变清，酸值达到25.0mgKOH/g和黏度为1150mPa.s(200℃)时为合格；
2)在220℃按比例加入3.32Kg间苯二甲酸、2.0Kg己二酸、0.02Kg抗氧剂，然后逐渐升温至240±5℃，反应3小时至酸值为47.3mgKOH/g和黏度为1200mPa.s(200℃)时合格；
3)于215℃抽真空至酸值为32mgKOH/g和黏度为6000mPa.s(200℃)时合格；
4)降温至201℃按比例加入0.43Kg固化促进剂搅拌1小时后出料，即得到降低环氧树脂用量户内聚酯树脂。
性能测试
粉末涂料1-7为根据本发明实施例1-4和对比例1-3获得的聚酯树脂制备的粉末涂料，配方如表1(按重量份计)。按下表1将所有原料预混，通过双螺杆挤出机挤出、压片、破碎，然后将片料粉碎并过200目筛，随后采用静电喷涂法喷涂在铁板上，经180℃×15min的条件固化后进行各项性能测试。同时购买市场上性能优异的户内聚酯/环氧比为(擎天HH-2783)7：3及(擎天HH-2581)5：5的聚酯树脂作为对照，以同样的配方和工艺形成粉末涂料，采用静电喷涂法喷涂在铁板上，经180℃×15min的条件固化后进行各项性能测试。
测试条件按照《GB/T 1732-1993漆膜耐冲击测定法》、《GB/T 1771-2007色漆和清漆耐中性盐雾性能的测定》、《GB/T 6739-2006色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度》进行了一些调整，其中硬度为中华铅笔测试的擦伤硬度，耐盐雾性能为测试500h的单边腐蚀宽度(mm)。
表1粉末涂料配方表
Figure BDA0003030593320000101
表2性能测试结果表
Figure BDA0003030593320000102
Figure BDA0003030593320000111
从表2可以看出，本发明通过配方原料的选择和含量配比，以及制备工艺中的参数控制，制得的降低环氧树脂用量户内聚酯树脂制备成粉末涂料固化形成涂层后，涂层依然保持了极佳的机械性能，与聚酯/环氧重量比为5：5的聚酯树脂性能相当，满足了用户对外装饰、防腐保护和环保等多重要求。
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims (9)

1.一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，其特征在于，由以下按重量百分数计的原料制备而成：乙二醇5-15%；二甘醇2-10%；新戊二醇15-35%；三羟甲基丙烷1.02-5%；精对苯二甲酸40-65%；醋酸锌0.1-2%；间苯二甲酸1-6%；己二酸1-6%；抗氧化剂0.05-1%；固化促进剂0.1-1.5%；
所述降低环氧树脂用量户内聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1. 按比例加入乙二醇、二甘醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、精对苯二甲酸、部分抗氧化剂和醋酸锌得混合溶液，并通入纯度为99.9%的氮气，加热至180±10℃酯化水开始生成并馏出；然后逐渐升温至240±5℃，保温至溶液变清，酸值达到10-20mgKOH/g和200℃黏度为1000-2150mPa.s；
S2. 在220±10℃温度下，按比例加入间苯二甲酸、己二酸及剩余的抗氧化剂，然后逐渐升温至240±5℃，反应1-3小时至溶液酸值为30-40mgKOH/g和200℃黏度为1150-2255mPa.s；
S3. 在210±10℃温度下，抽真空至溶液酸值为20-28mgKOH/g和200℃黏度为3000-7000mPa.s；
S4. 降温至200±10℃，按比例加入固化促进剂搅拌0.5-1小时后出料，即得。
2.根据权利要求1所述一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，其特征在于，所述固化促进剂为三苯基膦、乙基三苯基溴化膦、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵中的一种。
3.根据权利要求1所述一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，其特征在于，由以下按重量百分数计的原料制备而成：乙二醇5-15%；二甘醇2-10%；新戊二醇15-35%；三羟甲基丙烷1.02-5%；精对苯二甲酸40-65%；醋酸锌0.1-2%；间苯二甲酸1-5%；己二酸1-3%；抗氧化剂0.05-1%；固化促进剂0.1-1.5%。
4.根据权利要求1所述一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，其特征在于，所述抗氧化剂为酚类抗氧化剂。
5.根据权利要求4所述一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，其特征在于，所述酚类抗氧化剂为2，6-二叔丁基对甲酚、2，5-二叔丁基酚、2，2’-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、叔丁基对苯二酚中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂，其特征在于，所述聚酯树脂的玻璃化转变温度为50~70℃，聚酯树脂的酸值为20~28mgKOH/g。
7.一种环氧聚酯混合型粉末涂料，其特征在于，由如下按重量份数计的原料制备而成：
权利要求1所述的聚酯树脂 250~300份
E-12环氧树脂 100~150份
流平剂 6~10份
光亮剂 4~6份
安息香 2~4份
钛白粉100~150份
硫酸钡160~200份。
8.根据权利要求7所述的环氧聚酯混合型粉末涂料，其特征在于，由如下按重量份数计的原料制备而成：
权利要求1所述的聚酯树脂 300份
E-12环氧树脂 100份
流平剂 8份
光亮剂 5份
安息香3份
钛白粉120份
硫酸钡180份。
9.权利要求8所述的环氧聚酯混合型粉末涂料的制备方法，其特征在于，将所有原料预混，通过双螺杆挤出机挤出、压片、破碎，然后将片料粉碎并过200目筛，随后采用静电喷涂法喷涂在铁板上，经180℃×15min的条件固化。
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