CN115181402B - 一种易挤吹成型的共聚酯组合物及其制备方法 - Google Patents

一种易挤吹成型的共聚酯组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115181402B
CN115181402B CN202210991313.2A CN202210991313A CN115181402B CN 115181402 B CN115181402 B CN 115181402B CN 202210991313 A CN202210991313 A CN 202210991313A CN 115181402 B CN115181402 B CN 115181402B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lubricant
copolyester composition
parts
polyester
extrusion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210991313.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115181402A (zh
Inventor
陆留裕
王兴祥
栗江波
宗建平
胡广君
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CR Chemical Materials Technology Inc
Original Assignee
CR Chemical Materials Technology Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CR Chemical Materials Technology Inc filed Critical CR Chemical Materials Technology Inc
Priority to CN202210991313.2A priority Critical patent/CN115181402B/zh
Publication of CN115181402A publication Critical patent/CN115181402A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115181402B publication Critical patent/CN115181402B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/101Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78Preparation processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/10Transparent films; Clear coatings; Transparent materials

Abstract

本发明涉及一种易挤吹成型的共聚酯组合物及其制备方法,属于高分子材料领域。本发明所述共聚酯组合物在聚酯树脂结晶前引入特定的耐高温润滑剂进行改性,无需经过二次加工便可实现低分子物质含量低(杂质含量低),特性粘度高且波动幅度窄的优点,应用于挤吹成型后得到的制备具有尺寸质地均匀性和稳定性高、力学强度好、透明度高且外观光泽度高的效果。所述产品的特性粘度可根据实际加工需求进行调控,其进一步挤出吹塑成型得到的制品性能效果好,生产效率高。

Description

一种易挤吹成型的共聚酯组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种易挤吹成型的共聚酯组合物及其制备方法。
背景技术
热塑性聚酯因具有优异的耐冲击性、刚性和阻气性,且经吹塑成型制得的制品具有优异的透明度和表面光泽度,被广泛用于包装领域中。
热塑性聚酯在加工成型过程中,以对苯二甲酸乙二酯系聚酯为例,通常具有容易取向的特性。具体地,拉伸吹塑成型时,高特性黏度的对苯二甲酸乙二酯系聚酯可用于加工成型耐热性高、机械强度大的制品。
然而,具有高特性黏度的对苯二甲酸乙二酯系聚酯的颗粒还伴随高结晶度,因此加工过程中高特性黏度的对苯二甲酸乙二酯系聚酯比低特性黏度的对苯二甲酸乙二酯系聚酯通常所需的加工温度更高,更不容易熔融塑化。而在实际加工成型过程中,由于聚酯粘度太高,又会导致原料粘附在螺杆中,使其停留的时间过长,以及熔融塑化时螺杆施加的剪切力过大,造成材料在挤出机中被过度加工并发生降解,形成部分低熔点的低聚物组分,这些组分残留在熔融的聚酯中,会充当组分中的晶体成核剂而导致制品出现结晶白化的现象。
另一方面,加工成型时长越久,熔体中富集的低聚物组分和挥发性的低分子量组分越多,会随着混合物熔体粘结滞留在流道的内壁,难以在流道内向输送,而造成制品外观缺陷(常见的有拉丝,气泡,黑点等),良品率降低,生产效率降低;而在使用金属模具成型时,低聚物组分还会经常阻塞金属模具的排气口或转移至制品的表面,导致制品的透明度下降。
对于上述的问题,CN111757913提出了一种通过聚酯在高速混合机中混合时掺混润滑剂以改善聚酯易加工性的方法,同时通过控制温度使润滑剂在压延加工过程中分解,从而减少润滑剂在制品中的残留量,达到控制最终产品的物理性能的目的。但是在在实际生产中,该方法需要对加工设备温度的波动范围做出精准的控制,需要对设备的温度、加工工艺有较高要求。而现有技术也有采用润滑剂和聚酯混合后加工成为母粒或混合物料,再进一步加工成型制备制品的方案。但这样聚酯材料需进行两次加工,发生降解的几率和程度均提升,从而导致其粘度降低、分子量分布变宽或杂质含量增加等系列问题,造成最终制品的性能(外观、力学强度、壁厚均匀性、尺寸稳定性)出现缺陷。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种易挤吹成型的共聚酯组合物,该产品无需经过二次加工,具有低分子物质含量低(杂质含量低),特性粘度高且波动幅度窄的优点,应用于挤吹成型后得到的制备具有尺寸质地均匀性和稳定性高、力学强度好、透明度高且外观光泽度高的特点。
为实现上述目的,本发明采取的技术方案为:
一种易挤吹成型的共聚酯组合物,包括以下重量份的组分:
聚酯树脂99~101份和润滑剂0.001~5份;
所述聚酯树脂包括以下重量份的制备原料:
对苯二甲酸66~86份、间苯二甲酸3~15份、乙二醇38~42份、脂肪族二酸1~10份、二甘醇0.05~2份以及支化剂0.001~0.2份;
所述润滑剂为耐高温润滑剂,所述耐高温润滑剂嵌合在聚酯树脂结晶中。
优选地,所述耐高温润滑剂在140℃下保持180min相对于其初始重量的重量减少率≤0.05%,在280℃下保持30min相对于其初始重量的重量减少率≤0.4%,以10℃/min速率从30℃升温到400℃时相对于其初始重量的重量减少率≤3%。
所述耐高温润滑剂为结构式(1)~(5)物质中至少一种;
其中R1~R5为CnH2n+1,n=10~20。
优选地,所述耐高温润滑剂为结构式(1)物质与结构式(2)物质的混合物,其中R1为C17H35和C15H31,R2为C17H35。更优选地,所述耐高温润滑剂为结构式(1)物质,其中R1为C17H35和C15H31
优选地,所述脂肪族二酸为分子式为HOCO(CH2)nCOOH,其中n=0~18;
优选地,所述脂肪族二酸为琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷二酸中的至少一种,更优选为己二酸。
优选地,所述支化剂为三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双三羟甲基丙烷中的至少一种。
优选地,所述聚酯树脂的制备原料还包括催化剂。
优选地,所述催化剂为三氧化二锑、醋酸锑、乙二醇锑中的至少一种。
更优选地,所述催化剂为乙二醇锑,所述催化剂的锑含量为对苯二甲酸质量的250~350ppm。
本发明的另一目的还在于提供所述易挤吹成型的共聚酯组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将各聚酯树脂的制备原料混合调浆,随后置入反应釜进行一段酯化反应,得酯化物A;
(2)将酯化物A经二段酯化反应,得酯化物B;
(3)酯化物B在缩聚釜内,经一段缩聚反应和二段缩聚反应得聚酯物C;
(4)将聚酯物C与润滑剂混合并在惰性气氛保护下混合20~40min,随后经导出拉条、冷却、切粒后,得嵌合润滑剂的非结晶聚酯树脂;
(5)嵌合润滑剂的非结晶聚酯树脂经干燥和结晶处理即得所述易挤吹成型的共聚酯组合物。
在现有技术中,共聚酯在加工过程中由于加工耗时过长或因粘度过高发生滞留,不可避免地会产生降解产物或富集低分子物质,这些杂质会造成产品的外观不良,透明度、光泽度等也受到影响;此外,这些杂质的引入会造成产品粘度降低,进而在加工过程中难以控制,造成制品厚度不均,影响力学强度等性能。为了解决上述问题,本领域技术人员会在共聚酯中引入润滑剂以缩短共聚酯在加工设备中的滞留时间,避免杂质产生。但这种直接混掺的做法制备的产品中残留的润滑剂会直接影响其物理性能,也会发生一定的迁移,而通过热分解的方式进行去除技术难度较高,而如果以母粒的形式引入润滑剂,虽然可以使其用量更少,润滑剂也不会发生迁移,但这种二次加工反而会使产品组分降解程度更高,性能削弱更明显。因此,发明人经过实验研究,以特定多段工艺预先制备非结晶态的聚酯树脂,随后在该物质结晶前引入特殊的耐高温润滑剂进行改性制备共聚酯组合物,无需经过二次加工,避免了加工成本提升或物料损耗/变质,待产品结晶后具有可加工性强、特性粘度波动幅度窄的特点,在后续挤吹成型时生产效率高,不会发生明显的低分子物质富集,最终得到的制品外观良好,透明度高,光泽度好且力学强度好。
由于润滑剂是在共聚酯组合物中的聚酯树脂结晶生成前引入并嵌合,因此其种类需要经过特定优选,而发明人经过实验发现,季戊四醇硬脂酸酯无论是在高温环境亦或是高变温环境均具有良好的稳定性,可在较少添加量下即可实现理想的润滑效果,避免聚酯原料的滞留,而润滑剂本身对于产品的特性粘度等性质影响程度低,因此也无需经热处理降解。然而,润滑剂的添加量也并非越多越好,若添加过多,将直接导致聚酯原料在用于加工制品时,加工成型性能受到影响,因此以0.001~5份重量份的添加量为宜。
优选地,所述聚酯物C在25℃下的特性粘度为0.6~1.2dL/g。
更优选地,所述聚酯物C在25℃下的特性粘度为0.8~1.0dL/g。
本发明所述产品的制备工艺中,酯化阶段和缩聚阶段均采用分段式进行,通过特殊的参数调控可使得原料在酯化阶段的酯化转化率高,两段酯化过程的酯化率均高达85%以上(其中二段酯化反应的酯化率达到95%),同时根据反应程度的调节可有效控制产品的缩聚度,使得到的聚酯反应物特性粘度根据实际需要变大或变小,可加工性显著提升。
所述特性粘度采用RELATIVE VISCOMETER Y501C型粘度计直接测量:根据ASTMD4603标准的要求,在25℃下、60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷混合溶剂中的浓度为0.25g/mL的条件下测定。
优选地,所述一段酯化反应的时间为0.5~1.5h,二段酯化反应的时间为1~4h,一段缩聚反应的时间为0.5~2h,二段缩聚反应的时间为1~5h。
本发明所述共聚酯组合物各制备阶段耗时短,反应程度可控,加工效率高。
优选地,所述步骤(5)中干燥处理时的升温速率为20℃/h,时间为3~4h;结晶的时间为3~4h。
本发明的再一目的在于提供一种共聚酯制品,该共聚酯制品由本发明所述易挤吹成型的共聚酯组合物经挤出吹塑制备得到。
本发明所述易挤吹成型的共聚酯组合物特性粘度可控且波动幅度窄,加工润滑性好,在加工过程中不会产生明显滞留或间接,含低分子物质量少,用于挤出吹塑制备诸如塑料容器(塑料瓶、塑料桶、包装膜层等)时加工性好,效率高,成品外观良好,透明度和光泽度高,质地和尺寸均匀性和稳定性好,力学强度优异。
优选地,所述挤出吹塑依次包括烘料、熔融挤出、料体下垂、料体吹胀、保压脱模步骤。
将本发明所述共聚酯组合物经过烘干处理以去除水分后,转移如螺杆挤出机中进行高温熔融,随后按强度要求从模头挤出熔体,呈管状的熔体料体下垂至模具特定位置后闭合模具,随后在模具腔体中对料体进行吹胀,经保压延迟固化后,即可脱模并得到产品。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明提供了一种易挤吹成型的共聚酯组合物,该产品在聚酯树脂结晶前引入特定的耐高温润滑剂进行改性,无需经过二次加工便可实现低分子物质含量低(杂质含量低),特性粘度高且波动幅度窄的优点,应用于挤吹成型后得到的制备具有尺寸质地均匀性和稳定性高、力学强度好、透明度高且外观光泽度高的效果。所述产品的特性粘度可根据实际加工需求进行调控,其进一步挤出吹塑成型得到的制品性能效果好,生产效率高。
具体实施方式
为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。其目的在于详细地理解本发明的内容,而不是对本发明的限制。本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明的保护范围。本发明实施所涉及的实验试剂及仪器,除非特别说明,均为常用的普通试剂及仪器。其中各实施例和对比例所用润滑剂如上文所述,具体结构式在此不再赘述。
实施例1
本发明所述易挤吹成型的共聚酯组合物及其制备方法的一种实施例,所述产品的制备方法,包括以下步骤:
(1)将各聚酯树脂的制备原料混合调浆,随后置入反应釜在釜温200℃及表压力0MPa环境下进行一段酯化反应1h,得酯化物A;
所述聚酯树脂的制备原料,包括以下重量份的组分:
对苯二甲酸86份、间苯二甲酸8份、乙二醇42份、己二酸3份、二甘醇0.1份以及三羟甲基丙烷0.03份,还含有催化剂乙二醇锑,其锑含量占对苯二甲酸质量的300ppm;
(2)将酯化物A升温至265℃并在表压力0.1~0.4MPa压力环境下进行二段酯化反应2.5h,得酯化物B;
(3)酯化物B在保温状态下调节环境压力至0.4~1kPa进行一段缩聚反应1h,随后升温至275℃并调节环境压力至20~200Pa进行二段缩聚反应3h,得聚酯物C;该聚酯物C在25℃下的特性粘度为0.85dL/g;
(4)将聚酯物C与结构式(1)的润滑剂(其中R1为C17H35和C15H31)(按照聚酯树脂的制备原料重量份99.9份,润滑剂0.1份添加)混合并在惰性气氛保护下在270~275℃下混合30min,随后经挤出拉条、冷却、切粒后,得嵌合润滑剂的非结晶聚酯树脂;
(5)嵌合润滑剂的非结晶聚酯树脂先在80℃、0.2~0.5KPa环境下进行预干燥处理(20℃/h步进升温),随后转移至130~140℃的真空环境(真空压力<100Pa)中结晶,即得所述易挤吹成型的共聚酯组合物。
进一步地,将所得共聚酯组合物在140℃下烘料4h,使用挤出吹塑机在恒定条件下挤吹成型生产连续型坯。使用的挤出吹塑机具有50mm的螺杆直径和2m的长度(L∶D=40),螺杆是标准渐进式螺杆。机器具有四个加热区,侧进料式模头的长度为260mm。该模头具有37mm的外直径和35mm的心轴的内直径。螺杆速度为40rpm,物料通过速率为约25kg/h。经模具成型后,通过机械手取出制品,模具容积为500mL,模具采用一出一透明光亮面模具。单个制品成型周期40s。
具体的,挤吹成型的温度设置以所述物料熔点Tm(℃)为基准,在Tm+10℃≤T≤Tm+30℃的温度下挤吹成型。
实施例2
本实施例与实施例1的差别仅在于,所述步骤(3)为:酯化物B在保温状态下调节环境压力至0.4~1kPa进行一段缩聚反应1h,随后升温至275℃并调节环境压力至20~200Pa进行二段缩聚反应4h,得聚酯物C;该聚酯物C在25℃下的特性粘度为0.9dL/g。
实施例3
本实施例与实施例1的差别仅在于,所述步骤(3)为:酯化物B在保温状态下调节环境压力至0.4~1kPa进行一段缩聚反应2h,随后升温至275℃并调节环境压力至20~200Pa进行二段缩聚反应5h,得聚酯物C;该聚酯物C在25℃下的特性粘度为0.95dL/g。
实施例4
本发明所述易挤吹成型的共聚酯组合物及其制备方法的一种实施例,所述产品的制备方法,包括以下步骤:
(1)将各聚酯树脂的制备原料混合调浆,随后置入反应釜在釜温200℃及表压力0MPa环境下进行一段酯化反应1h,得酯化物A;
所述聚酯树脂的制备原料,包括以下重量份的组分:
对苯二甲酸66份、间苯二甲酸15份、乙二醇38份、己二酸6份、二甘醇1份以及三羟甲基丙烷0.1份,还含有催化剂乙二醇锑,其锑含量占对苯二甲酸质量的300ppm;
(2)将酯化物A升温至265℃并在0.1~0.4MPa压力环境下进行二段酯化反应2h,得酯化物B;
(3)酯化物B在保温状态下调节环境压力至0.4~1kPa进行一段缩聚反应1h,随后升温至275℃并调节环境压力至20~200Pa进行二段缩聚反应3h,得聚酯物C;该聚酯物C在25℃下的特性粘度为0.80dL/g;
(4)将聚酯物C与结构式(1)的润滑剂(其中R1为C17H35和C15H31)(按照聚酯树脂的制备原料重量份101份,润滑剂5份添加)混合并在惰性气氛保护下在270~275℃下混合30min,随后经挤出拉条、冷却、切粒后,得嵌合润滑剂的非结晶聚酯树脂;
(5)嵌合润滑剂的非结晶聚酯树脂先在80℃、0.2~0.5KPa环境下进行预干燥处理(20℃/h步进升温),随后转移至130~140℃的真空环境(真空压力<100Pa)中结晶,即得所述易挤吹成型的共聚酯组合物。
对比例1
一种共聚酯组合物及其制备方法,所述产品的制备方法,包括以下步骤:
(1)将各聚酯树脂的制备原料混合调浆,随后在200℃及0MPa压力环境下进行一段酯化反应1h,得酯化物A;
所述聚酯树脂的制备原料,包括以下重量份的组分:
对苯二甲酸86份、间苯二甲酸8份、乙二醇42份、己二酸3份、二甘醇0.1份以及三羟甲基丙烷0.03份,还含有催化剂乙二醇锑,其锑含量占对苯二甲酸质量的300ppm;
(2)将酯化物A升温至265℃并在0.1~0.4MPa压力环境下进行二段酯化反应2.5h,得酯化物B;
(3)酯化物B在保温状态下调节环境压力至0.4~1kPa进行一段缩聚反应2h,随后升温至275℃并调节环境压力至20~200Pa进行二段缩聚反应5h,得聚酯物C;该聚酯物C在25℃下的特性粘度为0.95dL/g;
(4)将聚酯物C在惰性气氛保护下在270~275℃下混合30min,随后经挤出拉条、冷却、切粒后,得非结晶聚酯粒D;
(5)非结晶聚酯粒D先在80℃、0.2~0.5KPa环境下进行预干燥处理(20℃/h步进升温),随后转移至130~140℃的真空环境(真空压力<100Pa)中结晶,即得所述共聚酯组合物。
采用实施例1相同的条件进行挤吹成型,但得到的熔体流动性差,导致最终制备的制品表面无光泽且透明度极低,不满足生产要求,因此重新提升产品的加工温度以Tm+30℃以上进行实施例以获得和实施例1相似的流动性的产品进行性能测试。但获得的制品的外观带有吹塑模口的拉丝条纹,这是由于在加工成型的过程中,熔体中富集的低聚物组分和挥发性的低分子量组分,会随着混合物熔体粘结滞留在流道的内壁,在流道内壁被缓慢地向前输送,在出模口时,在胚体表面留下的拉丝状条纹。因此该产品外观有明显瑕疵。
对比例2
将对比例1所得共聚酯组合物在双螺杆挤出机(长径比为40:1,转速150r/min,加工温度选择Tm+10℃)中与润滑剂(同实施例1所用润滑剂,按照重量份共聚酯组合物99.9份,润滑剂0.1份添加)混合熔融造粒,得到改性聚酯组合物,随后按照实施例1方法进行挤吹成型。
所述共聚酯组合物在进入双螺杆挤出机前,先在140℃下干燥4h;所得改性聚酯组合物在挤吹成型前,先在120℃下结晶,随后在140℃下干燥4h。
在挤吹成型过程中,由于改性聚酯组合物的特性粘度相比改性前降低,因此熔体在出模口后快速下垂,无法固模成型。
对比例3
将对比例1所得共聚酯组合物在双螺杆挤出机(长径比为40:1,转速150r/min,加工温度选择Tm+10℃)中与润滑剂(按照重量份共聚酯组合物95份,润滑剂5份添加)混合熔融造粒,得到改性聚酯组合物母粒;共聚酯组合物在进入双螺杆挤出机前先进行140℃,4h干燥;
所得改性聚酯组合物母粒经120℃结晶并140℃干燥4h后,与对比例1所得共聚酯组合物混合(按照重量份共聚酯组合物98份,改性聚酯组合物母粒2份添加),并将所得混合物按照实施例1方法进行挤吹成型。
在挤吹成型时,模具表面发现雾状物聚集,可能是由于混合物中含有的低分子物质迁移所致,混合物组分本身存在降解;成型制品表面存在明显的缝口线,说明制品成型稳定性差,造成一定外观瑕疵。
对比例4
本对比例与实施例1的差别仅在于,所述润滑剂的添加量为8份。
通过本对比例获得的聚酯组合物,在用于挤吹成型时,在Tm+10℃≤T≤Tm+30℃的温度下挤吹成型,发现熔体在出模口后快速下垂,无法成型,且发现挤出的熔体经模口后形成的坯料,表面的晶点较多,可能是由于在挤吹成型的过程中,聚酯组合物中含有较多量的润滑剂,使得聚酯组合物与螺杆以及料筒壁之间的摩擦、剪切力减小所致。
效果例1
为了验证本发明所述产品的性能效果,将各实施例和对比例产品挤吹成型制备的制品进行评价,包括雾度、透光率及外观评价,同时统计在被应用于挤吹加工成型制品前各聚酯组合物的特性粘度。
其中雾度和透光率根据ASTM D1003-2007标准采用爱色丽Ci7600型分光光度计直接测试,外观评价采用人工判断进行评级:
1级:外观良好;
2级:外观中等,有一定瑕疵;
3级:外观不良,有明显瑕疵;
4级:产品不能成型。
测试结果如表1所示。
表1
从表1可以看出,本发明所述易挤吹成型的共聚酯组合物的理化性质可控,同时由于润滑剂在聚酯树脂结晶前引入,因此嵌合在结晶当中,产品加工性能良好,进一步挤吹成型得到的制品外观良好,透明度高且光泽度高;而对比例1产品未引入润滑剂,外观等各性能均难以达到标准;对比例2产品虽然也引入了相同添加量的润滑剂,但由于聚酯树脂经过了二次加工,粘度显著降低,挤吹成型制品时无法成型;对比例3产品采用母粒形式引入润滑剂,在挤吹成型阶段制品可成型,但由于母粒经过二次加工,其含有较多的低分子物质,产品的各方面性能依然难以达到实施例产品的标准。对比例4产品中润滑剂加入量过多,导致产品无法成型。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种易挤吹成型的共聚酯组合物,其特征在于,包括以下重量份的组分:
聚酯树脂99~101份和润滑剂0.001~5份;
所述聚酯树脂包括以下重量份的制备原料:
对苯二甲酸66~86份、间苯二甲酸3~15份、乙二醇38~42份、脂肪族二酸1~10份、二甘醇0.05~2份以及支化剂0.001~0.2份;
所述润滑剂为耐高温润滑剂,所述耐高温润滑剂嵌合在聚酯树脂结晶中;所述耐高温润滑剂在140℃下保持180min相对于其初始重量的重量减少率≤0.05%,在280℃下保持30min相对于其初始重量的重量减少率≤0.4%,以10℃/min速率从30℃升温到400℃时相对于其初始重量的重量减少率≤3%;所述耐高温润滑剂为结构式(1)~(5)物质中至少一种;
其中R1~R5为CnH2n+1,n=10~20;
所述易挤吹成型的共聚酯组合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将各聚酯树脂的制备原料混合调浆,随后置入反应釜进行一段酯化反应,得酯化物A;
(2)将酯化物A经二段酯化反应,得酯化物B;
(3)酯化物B在缩聚釜内,经一段缩聚反应和二段缩聚反应得聚酯物C;
(4)将聚酯物C与润滑剂混合并在惰性气氛保护下混合20~40min,随后经导出拉条、冷却、切粒后,得嵌合润滑剂的非结晶聚酯树脂;
(5)嵌合润滑剂的非结晶聚酯树脂经干燥和结晶处理即得所述易挤吹成型的共聚酯组合物。
2.如权利要求1所述易挤吹成型的共聚酯组合物,其特征在于,所述耐高温润滑剂为结构式(1)物质与结构式(2)物质的混合物,其中R1各自独立地为C17H35和C15H31,R2为C17H35
3.如权利要求1所述易挤吹成型的共聚酯组合物,其特征在于,所述耐高温润滑剂为结构式(1)物质,其中R1各自独立地为C17H35和C15H31
4.如权利要求1所述所述易挤吹成型的共聚酯组合物,其特征在于,所述脂肪族二酸为分子式为HOCO(CH2)nCOOH,其中n=0~18。
5.如权利要求4所述易挤吹成型的共聚酯组合物,其特征在于,所述脂肪族二酸为琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷二酸中的至少一种。
6.如权利要求1所述易挤吹成型的共聚酯组合物,其特征在于,所述支化剂为三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双三羟甲基丙烷中的至少一种。
7.如权利要求1所述易挤吹成型的共聚酯组合物,其特征在于,所述聚酯物C在25℃下的特性粘度为0.6~1.2dL/g。
8.如权利要求7所述易挤吹成型的共聚酯组合物,其特征在于,所述聚酯物C在25℃下的特性粘度为0.8~1.0dL/g。
9.如权利要求1所述易挤吹成型的共聚酯组合物,其特征在于,所述一段酯化反应的时间为0.5~1.5h,二段酯化反应的时间为1~4h,一段缩聚反应的时间为0.5~2h,二段缩聚反应的时间为1~5h;所述步骤(5)中干燥处理时的升温速率为20℃/h,时间为3~4h;结晶的时间为3~4h。
10.一种共聚酯制品,其特征在于,该共聚酯制品由权利要求1~9任一项所述易挤吹成型的共聚酯组合物经挤出吹塑制备得到。
CN202210991313.2A 2022-08-17 2022-08-17 一种易挤吹成型的共聚酯组合物及其制备方法 Active CN115181402B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210991313.2A CN115181402B (zh) 2022-08-17 2022-08-17 一种易挤吹成型的共聚酯组合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210991313.2A CN115181402B (zh) 2022-08-17 2022-08-17 一种易挤吹成型的共聚酯组合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115181402A CN115181402A (zh) 2022-10-14
CN115181402B true CN115181402B (zh) 2023-10-27

Family

ID=83523123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210991313.2A Active CN115181402B (zh) 2022-08-17 2022-08-17 一种易挤吹成型的共聚酯组合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115181402B (zh)

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002037992A (ja) * 2000-07-28 2002-02-06 Mitsui Chemicals Inc ポリエステル樹脂組成物およびその用途
CN1347430A (zh) * 1999-03-24 2002-05-01 伊斯曼化学公司 制造具有降低的熔体破裂的热塑性型材的方法
JP2004315575A (ja) * 2003-04-11 2004-11-11 Toyobo Co Ltd 異形押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成物およびこれを用いた成形品
KR20040106785A (ko) * 2003-06-11 2004-12-18 에스케이케미칼주식회사 유동성이 향상된 공중합 폴리에스테르 수지 성형품 및이의 제조방법
JP2005047046A (ja) * 2003-07-30 2005-02-24 Toyobo Co Ltd ポリエステル樹脂異形押出し成形加工品の製造方法
CN1587297A (zh) * 2004-07-08 2005-03-02 厦门翔鹭化纤股份有限公司 一种改性聚酯及其制备方法
KR20060125158A (ko) * 2005-06-02 2006-12-06 주식회사 코오롱 방향족 폴리에스테르 수지조성물
CN101410442A (zh) * 2006-01-27 2009-04-15 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 衍生自组合物的制品,该组合物含有衍生自对苯二甲酸乙二醇酯(pet)的改性对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)无规共聚物
CN103102473A (zh) * 2011-11-09 2013-05-15 金发科技股份有限公司 一种低熔点、透明pet共聚酯及其制备方法和应用
CN103102646A (zh) * 2011-11-09 2013-05-15 金发科技股份有限公司 一种低熔点、高结晶温度pet共聚酯及其制备方法和应用
CN104193975A (zh) * 2014-07-29 2014-12-10 中国石油化工股份有限公司 一种pet聚酯厚片材的制备方法
CN104448720A (zh) * 2014-12-25 2015-03-25 华润包装材料有限公司 一种医用改性聚酯母粒及其制备方法
CN105461906A (zh) * 2015-12-29 2016-04-06 江苏恒力化纤股份有限公司 一种聚酯及其制备方法
CN110982082A (zh) * 2019-12-26 2020-04-10 华润化学材料科技有限公司 一种吸氧型聚酯树脂及其制备方法、高气体阻隔制品
CN113045738A (zh) * 2021-04-21 2021-06-29 广东伊诗德新材料科技有限公司 一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂及其制备方法
CN114195993A (zh) * 2021-12-17 2022-03-18 浙江合复新材料科技有限公司 一种改性共聚酯及其制备方法和在电子烟中的应用
WO2022140183A1 (en) * 2020-12-22 2022-06-30 Auriga Polymers, Inc. Improved polyester composition for extrusion blow molded containers

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6924349B2 (en) * 2003-06-23 2005-08-02 Sk Chemicals Co., Ltd. Copolyester resin and articles using the same

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1347430A (zh) * 1999-03-24 2002-05-01 伊斯曼化学公司 制造具有降低的熔体破裂的热塑性型材的方法
JP2002037992A (ja) * 2000-07-28 2002-02-06 Mitsui Chemicals Inc ポリエステル樹脂組成物およびその用途
JP2004315575A (ja) * 2003-04-11 2004-11-11 Toyobo Co Ltd 異形押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成物およびこれを用いた成形品
KR20040106785A (ko) * 2003-06-11 2004-12-18 에스케이케미칼주식회사 유동성이 향상된 공중합 폴리에스테르 수지 성형품 및이의 제조방법
JP2005047046A (ja) * 2003-07-30 2005-02-24 Toyobo Co Ltd ポリエステル樹脂異形押出し成形加工品の製造方法
CN1587297A (zh) * 2004-07-08 2005-03-02 厦门翔鹭化纤股份有限公司 一种改性聚酯及其制备方法
KR20060125158A (ko) * 2005-06-02 2006-12-06 주식회사 코오롱 방향족 폴리에스테르 수지조성물
CN101410442A (zh) * 2006-01-27 2009-04-15 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 衍生自组合物的制品,该组合物含有衍生自对苯二甲酸乙二醇酯(pet)的改性对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)无规共聚物
CN103102473A (zh) * 2011-11-09 2013-05-15 金发科技股份有限公司 一种低熔点、透明pet共聚酯及其制备方法和应用
CN103102646A (zh) * 2011-11-09 2013-05-15 金发科技股份有限公司 一种低熔点、高结晶温度pet共聚酯及其制备方法和应用
CN104193975A (zh) * 2014-07-29 2014-12-10 中国石油化工股份有限公司 一种pet聚酯厚片材的制备方法
CN104448720A (zh) * 2014-12-25 2015-03-25 华润包装材料有限公司 一种医用改性聚酯母粒及其制备方法
CN105461906A (zh) * 2015-12-29 2016-04-06 江苏恒力化纤股份有限公司 一种聚酯及其制备方法
CN110982082A (zh) * 2019-12-26 2020-04-10 华润化学材料科技有限公司 一种吸氧型聚酯树脂及其制备方法、高气体阻隔制品
WO2022140183A1 (en) * 2020-12-22 2022-06-30 Auriga Polymers, Inc. Improved polyester composition for extrusion blow molded containers
CN113045738A (zh) * 2021-04-21 2021-06-29 广东伊诗德新材料科技有限公司 一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂及其制备方法
CN114195993A (zh) * 2021-12-17 2022-03-18 浙江合复新材料科技有限公司 一种改性共聚酯及其制备方法和在电子烟中的应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
不同结构多元醇与MDI的绝热反应动力学研究;付轶群;潘肇琦;杲云;;聚氨酯工业(01);全文 *
四种润滑剂对碳酸钙在塑料中的分散性的改善效果;付晓;;塑料助剂(06);全文 *
热熔黏聚酯合成技术的发展及应用;王鸣义;;纺织导报(04);全文 *
聚(对苯二甲酸乙二醇-co-己二酸二甘醇)酯的合成与表征;王少博;王朝生;王华平;;材料导报(10);全文 *
聚对苯二甲酸乙二醇酯切片的固相聚合规律;朱志学, 刘莉;合成化学(04);全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115181402A (zh) 2022-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0998512B1 (en) Large polyester containers and method for making same
US4069278A (en) Process of making a high melt viscosity block co-polyester
US8604138B2 (en) Extrusion blow molded articles
CA2795918C (en) Ultra-high iv polyester for extrusion blow molding and method for its production
US8057726B2 (en) Screw designs having improved performance with low melting PET resins
US5286187A (en) Method for molding saturated crystalline polyesters and molding equipment therefor
CN115181402B (zh) 一种易挤吹成型的共聚酯组合物及其制备方法
US4419485A (en) Shaped articles and process for the production thereof
CN109334060B (zh) 二泡内注水吹胀pvc热收缩标签膜制备方法
EP1918327B1 (en) Extrudable polyethylene terephthalate blend
US4593077A (en) Process of making a high melt viscosity block copolyester
US20030096942A1 (en) Copolyester with improved extrusion processing and color for extrusion blow molding
MXPA04000960A (es) Procedimiento de fabricacion de preformas y de envases de pet tales como botellas de uso alimenticio, envases y preformas intermedias obtenidas.
DE2435294A1 (de) Ausgeformte gegenstaende und verfahren zu deren herstellung
JP3136767B2 (ja) 共重合ポリエステルならびにそれより成る中空容器および延伸フィルム
EP1518877B1 (en) Large polyester containers and method for making same
JPH0820067A (ja) 飽和ポリエステル樹脂シートの製造方法および成形品
KR101091168B1 (ko) 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물, 이의 성형방법 및용기
CN116444956A (zh) 一种生物可降解材料组合物及其制备方法和薄膜制品
CN116023738A (zh) 一种再生包装材料
JPH10251390A (ja) ポリエステルの製造法
AU9721901A (en) Copolyester with improved extrusion processing and color extrusion blow molding
EP1319679A1 (en) Copolyester with improved extrusion processing and color for extrusion blow molding

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant