CN111302323A - 一种金属-氮-碳材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种金属-氮-碳材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111302323A
CN111302323A CN201811515648.7A CN201811515648A CN111302323A CN 111302323 A CN111302323 A CN 111302323A CN 201811515648 A CN201811515648 A CN 201811515648A CN 111302323 A CN111302323 A CN 111302323A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal
nitrogen
carbon material
salt
material according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811515648.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111302323B (zh
Inventor
王素力
许新龙
孙公权
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201811515648.7A priority Critical patent/CN111302323B/zh
Publication of CN111302323A publication Critical patent/CN111302323A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111302323B publication Critical patent/CN111302323B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/05—Preparation or purification of carbon not covered by groups C01B32/15, C01B32/20, C01B32/25, C01B32/30
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
    • C01B21/0615—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron with transition metals other than titanium, zirconium or hafnium
    • C01B21/0622—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron with transition metals other than titanium, zirconium or hafnium with iron, cobalt or nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/90—Carbides
    • C01B32/914—Carbides of single elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种金属‑氮‑碳材料的制备方法，所述方法是将锌的化合物与咪唑盐以及铁/钴/镍盐机械混合，在微波环境下迅速形成多孔的骨架结构，在惰性气氛下热处理进行碳化后，得到金属‑氮‑碳材料，作为电催化剂对氧还原/氧析出/二氧化碳还原等反应具有高活性。与现有技术相比，本发明具有如下优点：合成过程无需液体溶剂，绿色环保；微波反应迅速且均匀；工艺简单，原料易获得，容易放大进行大批量生产。在能源存储与转换领域具有广阔应用前景。

Description

一种金属-氮-碳材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于催化剂及其制备技术领域，具体的说涉及氧还原、氧析出以及二氧化碳还原反应的电催化剂。
背景技术
金属-氮-碳材料由于成本低、活性高、稳定性高、抗毒化等优点，在基于电催化反应的能源转换与存储领域具有广旷的应用前景，具体的包括质子交换膜燃料电池和金属空气电池阴极的氧还原反应，水分解中的氧析出反应以及电催化二氧化碳还原等。常见的属-氮-碳材料通过选择合适的碳、氮、过渡金属前驱体，混合后在合适的温度下进行热解得到，该过程简单易操作，被认为是极具潜力的催化剂制备方法。
近年来，以金属有机骨架作为前驱体制备的金属-氮-碳材料具有活性位密度高、活性可调控等优点，引起人们的广泛关注。金属有机骨架通常溶液法或水热法或者溶剂热法合成，合成时间较长，消耗大量溶剂，不利于大批量生产，发展一种快速的固相法制备金属有机骨架的技术迫在眉睫。同时，以金属有机骨架为前驱体制备的金属-氮-碳材料的孔结构以微孔结构为主，介孔结构缺失不利于传质，如何便捷的在金属有机骨架制备的金属-氮-碳材料中引入介孔成为挑战。
发明内容
前驱体本发明针对金属-氮-碳材料及其制备技术的不足，提出了一种金属-氮-碳材料及其制备方法，将氧/硫/硒化锌和咪唑盐球磨混合，再通过微波反应，使其迅速形成金属有机骨架材料，此方法具有以下优点：1.迅速，微波时间仅需5-30min。2.节能，微波功率为100-2000W，远小于常用加热设备的功率。3.未参与反应的氧/硫/硒化锌在热处理过程中会被还原成金属锌，锌的沸点为908℃，本方法碳化温度在900℃以上，因此形成的金属锌会被蒸发留下介孔孔道，提升催化剂传质。本发明采用以下具体方案实现的：
一种金属-氮-碳材料，其特征在于：以多孔碳材料为载体，其上担载有金属纳米颗粒、金属碳化物和金属氮化物中的一种或两种以上；所述碳材料比表面不小于200cm2g-1，孔径呈多级分布，微孔1-2nm，介孔5-50nm的介孔；所述金属-氮-碳材料中金属种类为铁、钴、镍，质量分数为0.1-5％；其中掺杂有N元素，摩尔分数为5-15％，N元素存在的形式为吡啶N、吡咯N、石墨化N、氧化N中的一种或两种以上。
所述金属-氮-碳材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)前驱体的制备：将锌的化合物与咪唑盐以及铁/钴/镍盐固体粉末以一定比例混合，进行球磨，得到的粉末进行微波反应；
(2)金属-氮-碳材料的制备：将步骤(1)获得的前驱体在惰性气氛下进行高温碳化处理，得到金属-氮-碳材料。
(3)后处理：用酸溶液洗去步骤(2)获得的金属-氮-碳材料中的残余锌化合物。
步骤(1)中所述锌的化合物为氧化锌、硫化锌和硒化锌中的一种或两种；咪唑盐为咪唑、2-甲基咪唑和苯并咪唑中的一种或两种以上；金属盐为铁盐、钴盐和镍盐中的一种或两种以上；步骤(1)中所述锌化合物和咪唑盐的物质的量比例为1:1-1:4；锌化合物和金属盐物质的量比例为10:1-100:1。
步骤(1)中所述球磨的球料比为2:1-20:1，球磨速度为100-400rpm，时间为1-24h。
步骤(1)中所述微波反应功率为100-2000W，时间为5-30min。
步骤(2)中所述高温碳化处理过程为升温至900-1100℃并保持0.5-3h，然后降温至室温；所述升温过程中的升温速率为2-5℃/min；所述降温过程中降温速率为1-10℃/min。
步骤(2)中所述惰性气氛为氮气、氩气、氮气、氩气中的一种或两种以上的混合气。
步骤(3)中所述酸溶液为盐酸、硫酸、硝酸中的一种或两种以上的混合溶液；浓度为0.5-2mol L-1。
所述金属-氮-碳材料可用于氧还原、氧析出以及二氧化碳还原反应的电催化剂。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：以微波反应的方式合成金属有机骨架，反应时间短；固相制备方法，不需要任何溶剂，降低了成本且绿色环保，借助球磨的方式，有利于大批量生产。制备的材料在能源存储及转换领域具有广阔的应用前景。
附图说明
图1：实施例1与比较例1前驱体的XRD衍射图谱。
图2：实施例1金属-氮-碳材料的SEM照片。
图3：实施例1金属-氮-碳材料的氮气吸脱附曲线。
图4：实施例1金属-氮-碳材料的孔径分布图。
图5：实施例1金属-氮-碳材料氧还原LSV曲线。
具体实施方式
比较例1
称取814mg ZnO，1.642g 2-甲基咪唑，34.8mg乙酸铁于球磨罐中，加入6mm刚玉球10颗，10mm刚玉球2颗，以400rpm转速球磨8h。得到的粉末转移到刚玉舟中，在氮气氛围下5℃/min的升温速率升温至1000℃，保持2h，冷却至室温取出，得到的材料与100mL 0.5MH2SO4混合，80℃加热回流8h洗掉微反应的氧化锌，获得铁-氮-碳材料。
从图1可以看出不进行微波反应，无法形成金属有机骨架结构
实施例1
称取814mg ZnO，1.642g 2-甲基咪唑，34.8mg乙酸铁于球磨罐中，加入6mm刚玉球10颗，10mm刚玉球2颗，以400rpm转速球磨8h。得到的粉末以1000W功率微波反应15min，得到的前驱体转移到刚玉舟中，在氮气氛围下5℃/min的升温速率升温至1000℃，保持2h，6℃/min的降温速率冷却至室温取出，得到的材料与100mL 0.5M H2SO4混合，80℃加热回流8h洗掉微反应的氧化锌，获得铁-氮-碳材料。
由材料中N的摩尔分数由为6.34％，Fe的质量分数为1.22％。
由图1可以看出经过15min微波反应后，前驱体XRD与ZIF-8相吻合。
从图2可以看出实施例1的催化剂中有大量介孔孔道
从图3可以看出实施例1的催化剂的氮气吸脱附曲线，有明显介孔特征的回滞环，证明其中含有大量介孔结构。
从图4孔径分布图可以看出实施例1的催化剂中含有直径1.5nm的微孔和直径4nm的介孔，其中介孔比例为18.9％，微孔比例为81.1％。
从图5可以看出实施例1的催化剂的氧气饱和的0.1M高氯酸水溶液中，其氧还原起始电位达到0.92V，与商品的PtC催化剂相媲美。
实施例2
称取814mg ZnO，2.053g 2-甲基咪唑，34.8mg乙酸铁于球磨罐中，加入6mm刚玉球10颗，10mm刚玉球2颗，以400rpm转速球磨8h。得到的粉末以1000W功率微波反应15min，得到的前驱体转移到刚玉舟中，在氮气氛围下5℃/min的升温速率升温至1000℃，保持2h，6℃/min的降温速率冷却至室温取出，得到的材料与100mL 0.5M H2SO4混合，80℃加热回流8h洗掉微反应的氧化锌，获得铁-氮-碳材料。
由材料中N的摩尔分数由为7.06％，Fe的质量分数为1.14％。
实施例3
称取814mg ZnO，1.642g 2-甲基咪唑，34.8mg乙酸钴于球磨罐中，加入6mm刚玉球10颗，10mm刚玉球2颗，以400rpm转速球磨8h。得到的粉末以1000W功率微波反应15min，得到的前驱体转移到刚玉舟中，在氮气氛围下5℃/min的升温速率升温至1000℃，保持2h，6℃/min的降温速率冷却至室温取出，得到的材料与100mL 0.5M H2SO4混合，80℃加热回流8h洗掉微反应的氧化锌，获得钴-氮-碳材料。
由材料中N的摩尔分数由为6.62％，Co的质量分数为1.31％。
实施例4
称取814mg ZnO，1.642g 2-甲基咪唑，34.8mg乙酸镍于球磨罐中，加入6mm刚玉球10颗，10mm刚玉球2颗，以400rpm转速球磨8h。得到的粉末以1000W功率微波反应15min，得到的前驱体转移到刚玉舟中，在氮气氛围下5℃/min的升温速率升温至1000℃，保持2h，6℃/min的降温速率冷却至室温取出，得到的材料与100mL 0.5M H2SO4混合，80℃加热回流8h洗掉微反应的氧化锌，获得镍-氮-碳材料。
由材料中N的摩尔分数由为6.55％，Fe的质量分数为1.47％。
实施例5
称取814mg ZnO，1.642g 2-甲基咪唑，34.8mg乙酸铁于球磨罐中，加入6mm刚玉球30颗，10mm刚玉球5颗，以400rpm转速球磨8h。得到的粉末以1000W功率微波反应15min，得到的前驱体转移到刚玉舟中，在氮气氛围下5℃/min的升温速率升温至1000℃，保持2h，6℃/min的降温速率冷却至室温取出，得到的材料与100mL 0.5M H2SO4混合，80℃加热回流8h洗掉微反应的氧化锌，获得铁-氮-碳材料。
由材料中N的摩尔分数由为5.38％，Fe的质量分数为1.50％。
实施例6
称取814mg ZnS，1.642g 2-甲基咪唑，34.8mg乙酸铁于球磨罐中，加入6mm刚玉球10颗，10mm刚玉球2颗，以400rpm转速球磨8h。得到的粉末以1000W功率微波反应10min，得到的前驱体转移到刚玉舟中，在氮气氛围下5℃/min的升温速率升温至1000℃，保持2h，6℃/min的降温速率冷却至室温取出，得到的材料与100mL 0.5M H2SO4混合，80℃加热回流8h洗掉微反应的硫化锌，获得铁-氮-碳材料。
由材料中S的摩尔分数由为6.81％，Fe的质量分数为1.44％。

Claims (10)

1.一种金属-氮-碳材料，其特征在于：以多孔碳材料为载体，其上担载有金属纳米颗粒、金属碳化物和金属氮化物中的一种或两种以上，所述碳材料比表面不小于200cm2g-1，优选500-800cm2g-1；包括微孔和介孔，微孔孔径1-2nm，孔容0.1-0.3cc g-1；介孔孔径5-50nm，孔容0.15-0.4cc g-1。
2.如权利要求1所述金属-氮-碳材料，其特征在于：所述金属-氮-碳材料中活性金属种类为铁、钴、镍中的一种或两种以上，活性金属质量分数为0.1-5％。
3.如权利要求1或2所述金属-氮-碳材料，其特征在于：所述金属-氮-碳材料中掺杂有N元素，所述N元素存在的形式为吡啶N、吡咯N、石墨化N、氧化N中的一种或两种以上；所述金属-氮-碳材料中N的摩尔分数为5-15％。
4.一种权利要求1-3任一所述金属-氮-碳材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)前驱体的制备：将锌的化合物与咪唑盐以及活性金属盐固体粉末混合，进行球磨，得到的粉末进行微波反应；
2)金属-氮-碳材料的制备：将步骤(1)获得的前驱体在惰性气氛下进行高温碳化处理，得到金属-氮-碳材料；
3)后处理：用酸溶液洗去步骤(2)获得的金属-氮-碳材料中的残余锌化合物。
5.如权利要求4所述金属-氮-碳材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述锌的化合物为氧化锌、硫化锌和硒化锌中的一种或两种；咪唑盐为咪唑、2-甲基咪唑和苯并咪唑中的一种或两种以上；金属盐为铁盐、钴盐和镍盐中的一种或两种以上；步骤(1)中所述锌化合物和咪唑盐的物质的量比例为1:1-1:4；锌化合物和金属盐物质的量比例为10:1-100:1。
6.权利要求4所述金属-氮-碳材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述球磨的球料比为2:1-20:1，球磨速度为100-400rpm，时间为1-24h；
步骤(1)中所述微波反应功率为100-2000W，时间为5-30min。
7.如权利要求4所述金属-氮-碳材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述高温碳化处理过程为从室温升温至900-1100℃并保持0.5-3h，然后降温至室温；所述升温过程中的升温速率为2-5℃/min；所述降温过程中降温速率为1-10℃/min。
8.如权利要求4所述金属-氮-碳材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述惰性气氛为氮气、氩气、氮气、氩气中的一种或两种以上的混合气。
9.如权利要求4所述金属-氮-碳材料的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述酸溶液为盐酸、硫酸、硝酸中的一种或两种以上的混合溶液；浓度为0.5-2mol L-1。
10.一种权利要求1-3任一所述金属-氮-碳材料的应用，其特征在于：所述金属-氮-碳材料可用于氧还原、氧析出以及二氧化碳还原反应的电催化剂。
CN201811515648.7A 2018-12-12 2018-12-12 一种金属-氮-碳材料及其制备方法和应用 Active CN111302323B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811515648.7A CN111302323B (zh) 2018-12-12 2018-12-12 一种金属-氮-碳材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811515648.7A CN111302323B (zh) 2018-12-12 2018-12-12 一种金属-氮-碳材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111302323A true CN111302323A (zh) 2020-06-19
CN111302323B CN111302323B (zh) 2022-11-08

Family

ID=71154779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811515648.7A Active CN111302323B (zh) 2018-12-12 2018-12-12 一种金属-氮-碳材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111302323B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112323089A (zh) * 2020-09-28 2021-02-05 浙江大学衢州研究院 一种全固相熔融盐合成掺杂碳纳米片催化剂的方法及其产品和应用
CN112647095A (zh) * 2021-01-25 2021-04-13 浙江大学 原子级分散的双金属位点锚定的氮掺杂碳材料及其制备和应用
CN113149014A (zh) * 2021-04-30 2021-07-23 景德镇陶瓷大学 采用有机碳源制备碳化硼粉体的方法
CN113241450A (zh) * 2021-04-29 2021-08-10 合肥工业大学 一种双功能电催化剂的制备方法
CN113292107A (zh) * 2021-04-26 2021-08-24 河海大学 一种磁性中空钴氧化物@氮掺杂多孔碳及其制备方法和在抗生素废水处理中的应用
CN114150340A (zh) * 2021-12-10 2022-03-08 浙江大学衢州研究院 基于一步法气固反应制备高负载型单原子碳基催化剂的方法及应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090131643A1 (en) * 2006-04-14 2009-05-21 Zheng Ni Rapid metal organic framework molecule synthesis method
CN106829887A (zh) * 2017-01-19 2017-06-13 南开大学 一种基于MOFs材料同步合成有机物和金属化合物纳米粒子的方法
CN107626294A (zh) * 2017-10-23 2018-01-26 清华大学 一种金属单原子位点催化剂的制备方法
US20180214849A1 (en) * 2017-02-02 2018-08-02 Incheon University Industry Academic Cooperation Foundation Mof-derived porous carbon materials for carbon dioxide capture
CN108682872A (zh) * 2018-05-22 2018-10-19 江苏理工学院 一种铁钴氮共掺杂分级孔碳纳米片氧还原催化剂的制备方法
CN108899556A (zh) * 2018-06-29 2018-11-27 首都师范大学 一种球磨辅助制备碳氮基单原子铁催化剂的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090131643A1 (en) * 2006-04-14 2009-05-21 Zheng Ni Rapid metal organic framework molecule synthesis method
CN106829887A (zh) * 2017-01-19 2017-06-13 南开大学 一种基于MOFs材料同步合成有机物和金属化合物纳米粒子的方法
US20180214849A1 (en) * 2017-02-02 2018-08-02 Incheon University Industry Academic Cooperation Foundation Mof-derived porous carbon materials for carbon dioxide capture
CN107626294A (zh) * 2017-10-23 2018-01-26 清华大学 一种金属单原子位点催化剂的制备方法
CN108682872A (zh) * 2018-05-22 2018-10-19 江苏理工学院 一种铁钴氮共掺杂分级孔碳纳米片氧还原催化剂的制备方法
CN108899556A (zh) * 2018-06-29 2018-11-27 首都师范大学 一种球磨辅助制备碳氮基单原子铁催化剂的方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112323089A (zh) * 2020-09-28 2021-02-05 浙江大学衢州研究院 一种全固相熔融盐合成掺杂碳纳米片催化剂的方法及其产品和应用
CN112647095A (zh) * 2021-01-25 2021-04-13 浙江大学 原子级分散的双金属位点锚定的氮掺杂碳材料及其制备和应用
CN112647095B (zh) * 2021-01-25 2021-07-27 浙江大学 原子级分散的双金属位点锚定的氮掺杂碳材料及其制备和应用
CN113292107A (zh) * 2021-04-26 2021-08-24 河海大学 一种磁性中空钴氧化物@氮掺杂多孔碳及其制备方法和在抗生素废水处理中的应用
CN113241450A (zh) * 2021-04-29 2021-08-10 合肥工业大学 一种双功能电催化剂的制备方法
CN113149014A (zh) * 2021-04-30 2021-07-23 景德镇陶瓷大学 采用有机碳源制备碳化硼粉体的方法
CN114150340A (zh) * 2021-12-10 2022-03-08 浙江大学衢州研究院 基于一步法气固反应制备高负载型单原子碳基催化剂的方法及应用
CN114150340B (zh) * 2021-12-10 2022-12-02 浙江大学衢州研究院 基于一步法气固反应制备高负载型单原子碳基催化剂的方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN111302323B (zh) 2022-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111302323B (zh) 一种金属-氮-碳材料及其制备方法和应用
CN107175125B (zh) 一种MOFs基氧还原电催化剂的活化方法
Barkholtz et al. Advancements in rationally designed PGM-free fuel cell catalysts derived from metal–organic frameworks
CN109103468B (zh) 一种铁、氮共掺杂炭氧还原催化剂及其制备方法和应用
CN105344369B (zh) 具有三维分级多孔结构的钴氮共掺杂炭基氧还原催化剂及其制备和应用
CN111313040B (zh) 一种Fe-N-C催化剂及其制备和应用
CN108689398B (zh) 一种可控的氮掺杂碳纳米管的制备方法
CN110289424B (zh) 一种mof衍生碳与蜂窝状多孔碳复合材料的制备方法
CN106450347A (zh) 一种氮化钴纳米立方‑氮掺杂碳复合材料、制备方法和应用
CN111924820B (zh) 一种空心结构金属单原子位点碳复合材料的制备方法
CN108579718B (zh) 一种铟掺杂的纳米多孔碳材料的制备方法及其应用
CN111151285B (zh) 一种氮掺杂多孔碳负载ZnS纳米复合材料及其制备方法和应用
CN113471452B (zh) 一种用于析氢氧还原的多位点复合纳米管及其制法与应用
CN114497585A (zh) 一种具有结构耦合效应的铂基协同催化剂的制备方法
CN113540476B (zh) 一种燃料电池非贵金属阴极催化剂的制备方法及应用
CN112397728A (zh) Co、Fe元素修饰类石墨相氮化碳与氧化石墨烯的燃料电池负极催化剂的制备方法
CN112820886A (zh) 一种三维分级多孔非金属碳基材料及其制备方法和应用
Yang et al. Efficient ORR activity of N-doped porous carbon encapsulated cobalt electrocatalyst derived from a novel bimetal-organic framework
CN109962245B (zh) 过渡金属磷化物多孔碳纳米片复合材料及其制备和应用
CN112909272A (zh) 一种构建双金属活性位点的非贵金属氧还原反应催化剂的制备方法
CN116581314B (zh) 一种燃料电池用的高熵氧化物催化剂及制备方法
CN113422078A (zh) 一种铁-氮活性位点的蜂窝状多孔碳材料及其制备方法和应用
CN111450842A (zh) 一种微花结构黑铅铜矿相金属氧化物电催化剂的制备方法、电催化剂及其应用
CN111151281A (zh) 一种C3N4修饰的Co3O4自负载超薄多孔纳米片及其制备方法和应用
CN113809341B (zh) 一种Cu-N-C氧还原催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant