CN111278578A - 清洗溶剂组合物的再生方法和再生装置、以及被清洗物的清洗方法和清洗系统 - Google Patents

清洗溶剂组合物的再生方法和再生装置、以及被清洗物的清洗方法和清洗系统 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种能够有效地分离污垢成分的清洗溶剂组合物的再生方法。其为溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物的再生方法，清洗溶剂组合物含有氟系溶剂和易燃性有机溶剂，该清洗溶剂组合物的再生方法包含以下工序：工序(A)，使污垢成分从溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物中析出，得到包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物；工序(B)，使混合物与污垢成分亲和材料接触；和工序(C)，从与污垢成分亲和材料接触过的混合物中除去污垢成分得到再生后的清洗溶剂组合物。

Description

清洗溶剂组合物的再生方法和再生装置、以及被清洗物的清 洗方法和清洗系统
技术领域
本发明涉及用于清洗精密机械部件、电气/电子部件、光学部件等被清洗物的清洗溶剂组合物的再生方法和利用该再生方法的被清洗物的清洗方法。
此外，本发明涉及用于清洗精密机械部件、电气/电子部件、光学部件等被清洗物的清洗溶剂组合物的再生装置和具有该再生装置的被清洗物的清洗系统。
背景技术
一直以来，在精密机械部件工业、电子、电气部件工业、光学部件工业中，使用加工油(例如，切削油、压型油、脱蜡油、碾油等)、防锈油、蜡类、油脂类、助焊剂类等来加工、保管金属材料、陶瓷材料、塑料材料等。而且，在加工中、保管中附着在各种材料的表面的这些成分(以下有时称为“污垢成分”。)通常在制成中间产品、最终产品时，使用清洗溶剂组合物来进行清洗而除去。
在此，作为除去污垢成分时使用的清洗溶剂组合物，从以低环境负荷实现高清洗性的观点出发，使用包含氟系溶剂和规定的有机溶剂的混合液(例如，参见专利文献1～4)。
而且，在使用上述清洗溶剂组合物对被清洗物进行清洗的过程中，从防止因反复清洗导致污垢成分在清洗溶剂组合物中蓄积、清洗溶剂组合物的清洗力劣化的观点出发，提出再生溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物的同时清洗被清洗物的方案。
具体而言，例如在专利文献1和2中，在污垢除去槽中通过添加不良溶剂或冷却使污垢成分从清洗溶剂组合物中析出，然后使析出的污垢成分在污垢除去槽内浮出而分离，由此再生清洗溶剂组合物。而且，在污垢除去槽中所得到的再生后的清洗溶剂组合物从污垢除去槽被送至清洗被清洗物的清洗槽，再利用于清洗被清洗物。
此外，例如在专利文献3和4中，在污垢分离槽中通过添加不良溶剂和冷却使污垢成分从清洗溶剂组合物析出，然后使用纤维制分离过滤器分离析出的污垢成分，上述纤维制分离过滤器设置在连接污垢分离槽和清洗槽的送液回路内，并且将使用分离过滤器分离污垢成分所得到的再生后的清洗溶剂组合物送至清洗槽，由此再生和再利用溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-8095号公报；
专利文献2：日本特开2006-289173号公报；
专利文献3：日本特开2003-33730号公报；
专利文献4：日本特开2011-116909号公报。
发明内容
发明要解决的问题
但是，在污垢除去槽内使析出的污垢成分直接在污垢除去槽内浮出而分离的上述现有技术中，存在析出的污垢成分的分离性低、不能良好地分离析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的问题。
此外，使用分离过滤器分离析出的污垢成分的上述现有技术中，由于过滤器发生堵塞，需要频繁地清扫、更换过滤器，因此存在作业性、经济性差的问题。
因此，本发明目的在于提供一种能够有效地分离污垢成分的清洗溶剂组合物的再生方法和再生装置。
此外，本发明的目的在于提供一种使用了有效地分离污垢成分得到的再生后的清洗溶剂组合物的被清洗物的清洗方法和清洗系统。
用于解决问题的方案
本发明人为了实现上述目的反复进行仔细研究，结果发现使污垢成分从溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物析出后，将包含析出的污垢成分的清洗溶剂组合物与对污垢成分的亲和性比清洗溶剂组合物高的污垢成分亲和材料接触，由此使污垢成分粗粒化，能够有效地分离污垢成分，完成了本发明。
即，本发明目的在于有利地解决上述问题，根据本发明，提供下述(1)～(10)的再生方法、下述(11)的清洗方法、下述(12)～(13)的再生装置、和下述(14)的清洗系统。
(1)一种清洗溶剂组合物的再生方法，其为溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物的再生方法，
上述清洗溶剂组合物含有氟系溶剂和易燃性有机溶剂，
上述清洗溶剂组合物的再生方法包含以下工序：
工序(A)，使污垢成分从上述溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物中析出，得到包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物；
工序(B)，使上述混合物与污垢成分亲和材料接触；和
工序(C)，从与上述污垢成分亲和材料接触过的上述混合物中除去污垢成分得到再生后的清洗溶剂组合物。
(2)根据上述(1)所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，使上述混合物在具有上述污垢成分亲和材料的接触部和从上述混合物中除去污垢成分的分离部之间循环的同时，进行上述工序(B)和工序(C)。
(3)根据上述(1)或(2)所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，上述污垢成分亲和材料包含离子交换树脂和聚乙烯树脂中的至少一种。
(4)根据上述(1)至(3)中任一项所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，上述氟系溶剂包含选自氢氟醚类、氢氟烃类、氢氟氯烯烃类、氢氟环烃类中的1种以上溶剂。
(5)根据上述(1)至(4)中任一项所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，上述易燃性有机溶剂包含选自乙二醇醚类、乙二醇醚乙酸酯类、脂肪族醇类、芳香族醇类、酮类、碳酸酯类、酯类、内酯类中的1种以上。
(6)根据上述(1)至(5)中任一项所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，上述氟系溶剂为1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷，上述易燃性有机溶剂为芳香族醇类。
(7)根据上述(1)至(6)中任一项所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，上述易燃性有机溶剂包含苄醇和苯乙醇中的至少一种。
(8)根据上述(1)至(7)中任一项所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，上述清洗溶剂组合物进一步含有与上述氟系溶剂共沸的醇类。
(9)根据上述(8)所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，上述氟系溶剂为1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷，所述醇类为叔戊醇。
(10)根据上述(1)至(9)中任一项所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，上述清洗溶剂组合物进一步含有酚系抗氧化剂。
(11)一种被清洗物的清洗方法，其包含以下工序：
工序(a)，使用含有氟系溶剂和易燃性有机溶剂的清洗溶剂组合物清洗附着有污垢成分的被清洗物；
工序(b)，使用上述(1)至(10)中任一项所述的清洗溶剂组合物的再生方法再生上述工序(a)中生成的溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物；和
工序(c)，使用上述工序(b)中得到的再生后的清洗溶剂组合物清洗附着有污垢成分的被清洗物。
(12)一种清洗溶剂组合物的再生装置，其是再生溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物的再生装置，
上述清洗溶剂组合物含有氟系溶剂和易燃性有机溶剂，
该清洗溶剂组合物的再生装置具有：
析出部，使污垢成分从上述溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物中析出；
接触部，使上述析出部中得到的包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物与污垢成分亲和材料接触；和
分离部，从在上述接触部与上述污垢成分亲和材料接触过的上述混合物中除去污垢成分。
(13)根据上述(12)所述的清洗溶剂组合物的再生装置，其进一步具有使上述混合物在上述接触部与上述分离部之间循环的循环管路。
(14)一种被清洗物的清洗系统，其具有：
清洗装置，使用含有氟系溶剂和易燃性有机溶剂的清洗溶剂组合物清洗附着有污垢成分的被清洗物；
再生装置，为上述(12)或(13)所述的清洗溶剂组合物的再生装置；
再生管路，将从上述清洗装置排出的溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物送至上述再生装置；和
再利用管路，将从上述再生装置排出的再生后的清洗溶剂组合物送至上述清洗装置。
在此，在本发明中，“易燃性有机溶剂”是指根据JIS K2265使用泰格闭口杯法和克利夫兰开口杯法进行闪点的测定时使用任一种方法具有闪点的有机溶剂。
此外，在本发明中，“污垢成分亲和材料”是指如下材料：将50ml的以浓度成为6质量％的方式溶解了污垢成分的清洗溶剂组合物进行冷却，直至使用浊度计测定的浊度值上升5以上，得到50ml的污垢成分析出了的清洗溶剂组合物，然后，维持温度，添加25ml的污垢成分亲和材料，以300rpm的搅拌速度进行混合，然后浸渍30分钟时的污垢成分的浓度的减少比例为10％以上。另外，污垢成分亲和材料优选浸渍30分钟时的污垢成分浓度的减少比例为30％以上。
发明效果
根据本发明的清洗溶剂组合物的再生方法和再生装置，能够有效地将污垢成分从溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物分离，能够有效地再生清洗溶剂组合物。
此外，根据本发明的被清洗物的清洗方法和清洗系统，使用有效地分离污垢成分得到的再生后的清洗溶剂组合物，能够有效地清洗被清洗物。
附图说明
图1为示出根据本发明的被清洗物的清洗系统的一个例子的示意性结构的说明图。
图2为示出在实施例中使用的试验装置的示意性结构的说明图。
具体实施方式
以下，对本发明的(1)被清洗物的清洗方法、(2)清洗溶剂组合物的再生方法、(3)被清洗物的清洗系统和清洗溶剂组合物的再生装置详细地进行说明。
(1)被清洗物的清洗方法
本发明的被清洗物的清洗方法的特征在于，其是使用清洗溶剂组合物清洗附着有污垢成分的被清洗物时所使用的，包含以下工序：工序(a)，使用清洗溶剂组合物清洗附着有污垢成分的被清洗物；工序(b)，使用之后详细说明的本发明的清洗溶剂组合物的再生方法再生在工序(a)中产生的溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物；和工序(c)，使用在工序(b)中得到的再生后的清洗溶剂组合物清洗附着有污垢成分的被清洗物。而且，根据本发明的被清洗物的清洗方法，由于再利用在工序(b)中得到的再生后的清洗溶剂组合物来清洗被清洗物，因此能够有效地削减清洗被清洗物所需的成本。
(1-1)被清洗物
在此，作为被清洗物，没有特别限定，可举出例如金属材料、陶瓷材料、塑料材料等各种材料、中间产品和最终产品等。
(1-2)污垢成分
此外，作为污垢成分，没有特别限定，可举出例如加工油(例如，切削油、压型油、脱蜡油、碾油等)、润滑油、防锈油、蜡类、油脂类、助焊剂类。在此，加工油可以为水溶性加工油和油溶性加工油中的任一种，优选为烃系加工油等油溶性加工油。
(1-3)清洗溶剂组合物
本发明中所使用的清洗溶剂组合物含有氟系溶剂和易燃性有机溶剂，任意地还含有与氟系溶剂共沸的醇类和/或酚系抗氧化剂等。此外，本发明所使用的清洗溶剂组合物能够进一步任意地含有环氧系化合物。而且，清洗溶剂组合物优选不具有易燃性。
另外，在本发明中，“不具有易燃性”是指根据JIS K2265使用泰格闭口杯法和克利夫兰开口杯法进行闪点的测定，使用任一种方法都未确认到闪点。
在此，作为在清洗溶剂组合物中所含有的氟系溶剂的具体例子，没有特别限定，能够举出：甲基全氟丁基醚、甲基全氟异丁基醚、甲基全氟戊基醚、乙基全氟丁基醚、乙基全氟异丁基醚等氢氟醚类；1,1,1,3,3-五氟丁烷等氢氟烃类；1-氯-3,3,3-三氟丙烯等氢氟氯烯烃类；1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷等氢氟环烃类。在这些之中，作为氟系溶剂，优选氢氟烃类和氢氟环烃类，更优选1,1,1,3,3-五氟丁烷和1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷。
另外，上述氟系溶剂能够单独使用1种或混合使用2种以上。
此外，作为清洗溶剂组合物所含有的易燃性有机溶剂的具体例子，没有特别限定，能够举出：二丙二醇单丁醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丁醚、3-甲氧基-3-甲基丁醇等二醇醚类；3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯等二醇醚乙酸酯类；丁醇、丙醇、庚醇、己醇、癸醇、壬醇等脂肪族醇类；苄醇、甲基苄醇、乙基苄醇、甲氧基苄醇、乙氧基苄醇、羟基苄醇、3-苯基丙醇、枯基醇、糠醇、苯乙醇、甲氧基苯乙醇、乙氧基苯乙醇等芳香族醇类；甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮等酮类；乙酸丁酯、丙酸丁酯、己酸甲酯、己酸丁酯等酯类；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸丙酯等碳酸酯类；γ-丁内酯等内酯类。在这些之中，作为易燃性有机溶剂，优选二醇醚类和芳香族醇类，更优选3-甲氧基-3-甲基丁醇、苄醇、苯乙醇。此外，易燃性有机溶剂优选比氟系溶剂的沸点高。而且，在氟系溶剂为1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷的情况下，易燃性有机溶剂特别优选为芳香族醇类，更优选包含苄醇和/或苯乙醇。
另外，上述易燃性有机溶剂能够单独使用1种或混合使用2种以上。
而且，作为能够用于清洗溶剂组合物的与氟系溶剂共沸的醇类，没有特别限定，能够使用叔戊醇等任意醇类。其中，在氟系溶剂为1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷的情况下，清洗溶剂组合物优选包含叔戊醇作为与氟系溶剂的共沸的醇类。
此外，作为能够用于清洗溶剂组合物的酚系抗氧化剂，没有特别限定，能够举出：苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚、丁基羟基茴香醚等。在这些之中，从抗氧化效果高的观点出发，优选2,6-二叔丁基对甲酚作为酚系抗氧化剂。
另外，上述酚系抗氧化剂能够单独使用1种或混合使用2种以上。
进而，作为能够用于清洗溶剂组合物的环氧系化合物，没有特别限定，能够举出：环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧庚烷、环氧辛烷、环氧环戊烷、环氧环己烷、环氧环庚烷、环氧环辛烷、缩水甘油、甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚等。
另外，上述环氧系化合物能够单独使用1种或混合使用2种以上。
另外，清洗溶剂组合物所包含的氟系溶剂和易燃性有机溶剂以及作为任意成分的与氟系溶剂共沸的醇类、酚系抗氧化剂和环氧系化合物的比例能够根据污垢成分的种类等适当设定。
(1-4)工序(a)
在工序(a)中，使用清洗溶剂组合物清洗附着有污垢成分的被清洗物。另外，在工序(a)中，也可以在使用清洗溶剂组合物清洗了附着有污垢成分的被清洗物后，任意地进行用清洗溶剂组合物清洗过的被清洗物的冲洗和蒸汽清洗。
在此，“冲洗”是指用冲洗液置换附着于用清洗溶剂组合物清洗过的被清洗物上的清洗溶剂组合物和/或包含污垢成分的清洗溶剂组合物。此外，“蒸汽清洗”是指利用以氟系溶剂的蒸汽作为主成分的蒸汽除去少许残留在被冲洗的被清洗物的表面的包含污垢成分的清洗溶剂组合物等。
附着有污垢成分的被清洗物的清洗没有特别限定，能够通过以下方式进行：即将被清洗物浸渍于清洗溶剂组合物中、或者将清洗溶剂组合物喷涂于被清洗物，使污垢成分溶解于清洗溶剂组合物。此时，使用的清洗溶剂组合物的温度能够根据污垢成分的溶解性进行适当设定，用于清洗的清洗溶剂组合物也可以沸腾。
用清洗溶剂组合物清洗过的被清洗物的冲洗没有限定，能够通过以下方式进行：将被清洗物浸渍于冲洗液中、或将冲洗液喷涂于被清洗物，用冲洗液置换附着于被清洗物的清洗溶剂组合物和/或包含污垢成分的清洗溶剂组合物。
另外，从提高蒸汽清洗时的蒸汽清洗性的观点出发，使用的冲洗液的温度优选尽量保持低温，例如，冲洗液的温度优选比在蒸汽清洗使用的蒸汽温度低20℃以上。此外，在将被清洗物浸渍于冲洗液，进行被清洗物的冲洗的情况下，可以对冲洗中的被清洗物照射超声波，也可以施加喷气流、振荡等物理力。
在此，作为冲洗液，没有特别限定，优选使用以上述氟系溶剂作为主成分的溶剂(即，含有50质量％以上氟系溶剂的溶剂)。在此，在不阻碍冲洗性、蒸汽清洗性的范围内，以氟系溶剂作为主成分的溶剂除了包含氟系溶剂以外，还可以包含上述易燃性有机溶剂和/或与氟系溶剂共沸的醇类。此外，在不阻碍冲洗性、蒸汽清洗性的范围内，以氟系溶剂作为主成分的溶剂还可以进一步包含上述环氧系化合物。但是，在包含除氟系溶剂以外的成分的情况下，从闪点的可预测性的观点出发，优选以氟系溶剂作为主成分的溶剂形成共沸组分。
另外，作为以上述氟系溶剂为主成分的溶剂所包含的氟系溶剂、以及作为任意成分的易燃性有机溶剂、与氟系溶剂的共沸的醇类和环氧系化合物，优选使用与在被清洗物的清洗中使用的清洗溶剂组合物所包含的相同的上述各成分。
用冲洗液冲洗过的被清洗物的蒸汽清洗没有特别限定，能够通过将被清洗物暴露于以上述氟系溶剂的蒸汽作为主成分的蒸汽中来进行。而且，在蒸汽清洗中，由于蒸汽与被清洗物的温度差，因此以氟系溶剂的蒸汽作为主成分的蒸汽在被清洗物的表面成为凝结液，包含污垢成分的清洗溶剂组合物等被除去。在此，蒸汽清洗能够在被清洗物的表面温度与蒸汽的温度变得相同、以氟系溶剂的蒸汽作为主成分的蒸汽的凝结停止的时刻结束。
另外，作为用于蒸汽清洗的以氟系溶剂的蒸汽作为主成分的蒸汽，没有特别限定，优选使用在被清洗物的清洗中使用的清洗溶剂组合物的蒸汽。
在此，在蒸汽清洗中使用清洗溶剂组合物的蒸汽的情况下，在被清洗物的清洗中使用的清洗溶剂组合物的组成变化能够通过将冲洗液等以氟系溶剂作为主成分的溶剂以与蒸发量大致相等的量供给至清洗溶剂组合物来抑制。
而且，在使用清洗溶剂组合物进行清洗后，任意地进行了冲洗和蒸汽清洗的被清洗物能够没有特别限定地使用已知的干燥方法来进行干燥。
(1-5)工序(b)
在工序(a)中使用的清洗溶剂组合物中，由于清洗被清洗物而混入污垢成分。而且，混入有污垢成分的清洗溶剂组合物由于清洗力降低，因此当将该清洗溶剂组合物直接继续用于清洗时，污垢成分容易残留于被清洗物。因此，在本发明的被清洗物的清洗方法中，使用后述的本发明的清洗溶剂组合物的再生方法再生在工序(a)中生成的溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物，由此能够充分确保清洗溶剂组合物的清洗能力。
另外，在工序(b)中被再生的清洗溶剂组合物中的污垢成分的浓度能够根据清洗溶剂组合物所要求的清洗力来适当设定。即，被再生的清洗溶剂组合物可以完全丧失污垢成分的除去能力，也可以具有某种程度的污垢成分的除去能力。
(1-6)工序(c)
在工序(c)中，使用在工序(b)中得到的再生后的清洗溶剂组合物清洗附着有污垢成分的被清洗物。这样，通过再利用再生后的清洗溶剂组合物来清洗被清洗物，即使连续或间断地清洗多个被清洗物的情况下，也能够有效地削减被清洗物的清洗所需的成本。
在此，使用了再生后的清洗溶剂组合物所进行的被清洗物的清洗没有特别限定，除了使用包含再生后的清洗溶剂组合物的清洗溶剂组合物作为被清洗物的清洗中所使用的清洗溶剂组合物以外，能够与上述工序(a)同样地进行。即，工序(c)中的被清洗物的清洗可以仅使用再生后的清洗溶剂组合物而进行，也可以使用如下的混合物来进行：即未在工序(b)中供给再生的清洗溶剂组合物等其它清洗溶剂组合物和再生后的清洗溶剂组合物的混合物。
其中，从连续且有效地清洗被清洗物的观点出发，在本发明的被清洗物的清洗方法的工序(c)中，优选使用未在工序(b)中供给再生的清洗溶剂组合物和再生后的清洗溶剂组合物的混合物来清洗被清洗物。此外，在本发明的被清洗物的清洗方法中，更优选在工序(c)之后，充分实施如下工序：工序(d)，与上述工序(b)同样地再生在工序(c)中产生的溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物；和工序(e)，使用未在工序(d)中供给再生的清洗溶剂组合物和再生后的清洗溶剂组合物的混合物清洗被清洗物。这样，如果在工序(b)和工序(c)之后重复实施工序(d)和工序(e)，则能够将在被清洗物的清洗中使用的清洗溶剂组合物中的污垢成分的浓度保持在期望的浓度以下，且能够连续且有效地清洗被清洗物。而且，其结果是能够得到清洗度优异的清洗物。
(2)清洗溶剂组合物的再生方法
本发明的清洗溶剂组合物的再生方法的特征在于，其是在从溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物中分离、除去污垢成分、再生清洗溶剂组合物时所使用的，包含以下工序：工序(A)，使污垢成分从溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物中析出，得到包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物；工序(B)，使在工序(A)中得到的混合物与污垢成分亲和材料接触；和工序(C)，从在工序(B)中与污垢成分亲和材料接触过的混合物中除去污垢成分，得到再生后的清洗溶剂组合物。
而且，根据本发明的清洗溶剂组合物的再生方法，由于使包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物与污垢成分亲和材料接触，因此能够有效地分离污垢成分。
另外，本发明的清洗溶剂组合物的再生方法能够特别优选地在上述本发明的被清洗物的清洗方法的工序(b)和工序(d)中再生清洗溶剂组合物时使用，但本发明的清洗溶剂组合物的再生方法也可以用于除上述本发明的被清洗物的清洗方法以外的用途。
(2-1)污垢成分、清洗溶剂组合物和溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物
在此，作为污垢成分、清洗溶剂组合物和溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物，能够使用与上述的本发明的被清洗物的清洗方法相同的各成分，因此省略说明。
(2-2)工序(A)
在工序(A)中，使污垢成分从溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物中析出，得到包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物。在此，作为使污垢成分析出的方法，没有特别限定，可举出：冷却、添加不良溶剂和它们的组合。其中，从在再利用再生后的清洗溶剂组合物时无需分离、除去不良溶剂、能够通过简便的操作使污垢成分析出的观点出发，优选污垢成分的析出通过冷却溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物来进行。
另外，作为不良溶剂，没有特别限定，能够使用上述的氟系溶剂、冲洗液等。其中，作为不良溶剂，优选使用氟系溶剂或以氟系溶剂作为主成分的溶剂，更优选使用与清洗溶剂组合物所包含的氟系溶剂相同的氟系溶剂。在此，在使用不良溶剂使污垢成分析出的情况下，能够使用蒸馏等已知的方法从在工序(C)中除去污垢成分后的混合物中回收添加的不良溶剂。这样，如果从除去污垢成分后的混合物中回收不良溶剂，则能够防止因添加不良溶剂导致的再生后的清洗溶剂组合物的组成的变化，能够容易地再利用再生后的清洗溶剂组合物。
(2-3)工序(B)
在工序(B)中，使在工序(A)中得到的包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物与污垢成分亲和材料接触，提高析出的污垢成分的分离性。具体而言，在工序(B)中，通过使混合物与污垢成分亲和材料接触、使污垢成分粗粒化，能够使工序(C)的污垢成分有效地分离。
另外，在工序(B)中，需要使污垢成分析出状态的混合物与污垢成分亲和材料接触。因此，在工序(A)中通过冷却使污垢成分析出的情况下，优选工序(B)的混合物的温度为工序(A)中使污垢成分析出的温度以下。
在此，作为污垢成分亲和材料，根据污垢成分的种类，能够举出例如聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、尼龙树脂、聚酯树脂、酚醛树脂、离子交换树脂等。其中，作为对烃系加工油等烃系的污垢成分的污垢成分亲和材料，优选聚乙烯树脂和/或离子交换树脂。而且，作为离子交换树脂，没有特别限定，可举出以苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物作为母体材料的离子交换树脂。此外，作为离子交换树脂，优选强酸性阳离子交换树脂或弱碱性离子交换树脂，更优选强酸性离子交换树脂。
另外，上述污垢成分亲和材料能够单独使用1种或混合使用2种以上。
此外，污垢成分亲和材料的形状没有特别限定，优选为粒子状，更优选为球状。而且，污垢成分亲和材料的粒径优选为0.05mm以上，更优选为0.1mm以上，优选为2.0mm以下。如果粒径为上述下限值以上，则由于与析出的污垢成分相比，污垢成分亲和材料具有足够大的尺寸，因此在使包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物与污垢成分亲和材料接触时，能够抑制增大压力损失、发生堵塞。因此，能够使再生清洗溶剂组合物时的操作性、经济性提高。并且，如果粒径为上述上限值以下，则能够充分地确保与混合物的接触面积。
而且，工序(B)中的混合物与污垢成分亲和材料的接触没有特别限定，能够使用任意的接触方法来进行。其中，作为接触方法，优选使用使混合物在填充塔等填充有污垢成分亲和材料的容器内流通的方法。
另外，从使污垢成分良好地粗粒化、进一步提高工序(C)的分离性能的观点出发，使混合物在填充塔等填充有污垢成分亲和材料的容器内流通时的混合物的线速度优选为5m/h以上，更优选为8m/h以上，优选为25m/h以下，更优选为15m/h以下。此外，基于同样的理由，使混合物在填充塔等填充有污垢成分亲和材料的容器内流通时的空间速度优选为10h-1以上，更优选为16h-1以上，优选为30h-1以下，更优选为26h-1以下。
(2-4)工序(C)
在工序(C)中，从在工序(B)中与污垢成分亲和材料的接触过的混合物中除去污垢成分，得到再生后的清洗溶剂组合物。在此，在与污垢成分亲和材料接触过的混合物中，析出的污垢成分已粗粒化。因此，在工序(C)中，利用例如析出的污垢成分与清洗溶剂组合物的比重差，能够容易地从混合物中除去污垢成分。具体而言，在工序(C)中，在污垢成分的比重比清洗溶剂组合物的比重小的情况下，通过除去在与污垢成分亲和材料接触过的混合物中浮出的污垢成分，和/或通过抽出存在于浮出的污垢成分的下方的清洗溶剂组合物，能够从混合物中除去在工序(A)中析出的污垢成分，得到再生后的清洗溶剂组合物。此外，在工序(C)中，在污垢成分的比重比清洗溶剂组合物的比重大的情况下，通过除去在与污垢成分亲和材料接触过的混合物中沉降的污垢成分，和/或通过抽出作为上清液的清洗溶剂组合物，能够从混合物中除去在工序(A)中析出的污垢成分，得到再生后的清洗溶剂组合物。
另外，在上述本发明的清洗溶剂组合物的再生方法中，可以通过如下的单程方式再生清洗溶剂组合物，即：在具有污垢成分亲和材料的接触部进行上述工序(B)后，在除去污垢成分的分离部对从接触部流出的全部混合物进行上述工序(C)，但优选通过如下的循环方式再生清洗溶剂组合物，即：使混合物在接触部和分离部之间循环的同时进行上述工序(B)和(C)。如果使混合物在接触部和分离部之间循环的同时再生清洗溶剂组合物，则由于能够使析出的污垢成分进一步良好地粗粒化的同时进行分离、除去，因此能够进一步有效地分离污垢成分。
(3)被清洗物的清洗系统和清洗溶剂组合物的再生装置
本发明的被清洗物的清洗系统的特征在于，其是使用清洗溶剂组合物清洗附着有污垢成分的被清洗物时所使用的，具有：清洗装置，使用清洗溶剂组合物清洗附着有污垢成分的被清洗物；再生装置，为之后详细说明的本发明的清洗溶剂组合物的再生装置；再生管路，将从清洗装置排出的溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物送至再生装置；和再利用管路，将从再生装置排出的再生后的清洗溶剂组合物送至清洗装置。而且，根据本发明的被清洗物的清洗系统，能够将从再生装置排出的再生后的清洗溶剂组合物送至清洗装置进行再利用，因此能够有效地削减被清洗物的清洗所需的成本。
此外，本发明的清洗溶剂组合物的再生装置的特征在于，其是在从溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物中分离、除去污垢成分、再生清洗溶剂组合物时使用的，具有：析出部，使污垢成分从溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物中析出；接触部，使在析出部中得到的包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物与污垢成分亲和材料接触；和分离部，从在接触部与污垢成分亲和材料接触过的混合物中除去污垢成分。而且，根据本发明的清洗溶剂组合物的再生装置，由于具有接触部，因此能够在分离部有效地分离污垢成分。
另外，本发明的清洗溶剂组合物的再生装置能够特别优选地用作上述本发明的被清洗物的清洗系统的再生装置，但本发明的清洗溶剂组合物的再生装置可以用于除上述本发明的被清洗物的清洗系统以外的清洗系统，也可以不组装至清洗系统而单独使用。
而且，本发明的被清洗物的清洗系统和清洗溶剂组合物的再生装置的一个例子没有特别限定，具有例如如图1所示的结构。
在此，图1所示的被清洗物的清洗系统100具有：清洗附着有污垢成分的被清洗物的清洗装置10；清洗溶剂组合物的再生装置20；将从清洗装置10排出的溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物送至再生装置20的再生管路18；和将从再生装置20排出的再生后的清洗溶剂组合物送至清洗装置10的再利用线路26。
另外，作为被清洗物、污垢成分、清洗溶剂组合物和溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物，能够使用与上述本发明的被清洗物的清洗方法相同的各成分，因此以下中省略说明。
清洗装置10没有特别限定，例如为2槽式的清洗装置，具有贮藏清洗溶剂组合物、进行被清洗物的清洗的清洗槽11和贮藏冲洗液、冲洗在清洗槽11中进行了清洗的被清洗物的冲洗槽12。此外，清洗装置10具有将冲洗液从冲洗槽12送液至清洗槽11的溢流配管13和加热清洗槽11内的清洗溶剂组合物的加热器14。进而，在清洗装置10内的清洗槽11和冲洗槽12的上方设置有冷却线圈16，在清洗槽11和冲洗槽12的上部更具体而言在清洗槽11和冲洗槽12与冷却线圈16之间，形成有通过加热器14被加热而汽化的蒸汽滞留的蒸汽相15。此外，清洗装置10进一步具有将从被冷却线圈16冷却的蒸汽凝结液中除去水分而得到的液体送至冲洗槽12的水分离器17。另外，在清洗装置10的清洗槽11中，也可以具有用于管理清洗溶剂组合物中的易燃性有机溶剂浓度的传感器(例如，温度计、比重计、液位计等)。
在此，作为冲洗槽12的冲洗液，能够使用与上述本发明的被清洗物的清洗方法相同的冲洗液，因此以下省略说明。
此外，通过加热器14加热清洗溶剂组合物得到的蒸汽通常是以氟系溶剂的蒸汽作为主成分的蒸汽。而且，该蒸汽的凝结液以氟系溶剂作为主成分，有时包含水。
再生装置20具有：析出槽21，作为使污垢成分从溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物中析出的析出部；填充容器24，作为使包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物与污垢成分亲和材料接触的接触部；和分离槽22，作为从在填充容器24中与污垢成分亲和材料接触过的混合物中除去污垢成分的分离部。此外，再生装置20具有：送出管路27A，该送出管路设置有泵23，将包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物从分离槽22的下部抽出送至填充容器24，使混合物自下向上流动通过填充容器24；和返送管路27B，将从填充容器24流出的与污垢成分亲和材料接触过的混合物返送至分离槽22。而且，在再生装置20中，送出线路27A和返送线路27B形成使混合物在作为接触部的填充容器24与作为分离部的分离槽22之间循环的循环管路。进而，再生装置20具有将在分离槽22中分离的污垢成分排出的排出管路25。
在此，再生装置20的析出槽21经由再生管路18与清洗装置10的清洗槽11的下部连接。此外，析出槽21具有未图示的冷却器。此外，在析出槽21中，经由再生管路18从清洗槽11流入的溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物被贮藏，并且通过冷却器清洗溶剂组合物被冷却，溶解了的污垢成分析出。
分离槽22在槽内具有至少两个隔板(在图例中，为第一隔板22A和第二隔板22B两个隔板)。而且，在分离槽22内的位于与第二隔板22B侧相对侧的比第一隔板22A更靠左(在图例中为左侧)的第一区域中，包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物从析出槽21流入，并且与污垢成分亲和材料接触过的混合物经由返送管路27B流入。进而，在第一区域中，连接有排出被分离的污垢成分的排出管路25。此外，位于分离槽22内的第一隔板22A与第二隔板22B之间的第二区域的下部连接有送出管路27A。进而，在分离槽22内的位于与第一隔板22A侧相对侧的比第二隔板22B更靠右的(在图例中为右侧)第三区域中，连接有将再生装置20的分离槽22与清洗装置10的清洗槽11的下部连结的再利用管路26。
填充容器24填充有污垢成分亲和材料。在此，作为填充容器24，没有特别限定，能够使用例如填充塔等。此外，污垢成分亲和材料的填充没有特别限定，能够通过例如以如下方式进行：使用通过混合物但不通过污垢成分亲和材料的网状的支承部件将污垢成分亲和材料保持在填充容器24内。
另外，作为污垢成分亲和材料，能够使用与上述本发明的清洗溶剂组合物的再生方法相同的污垢成分亲和材料，因此以下省略说明。
而且，在上述清洗系统100中，能够按照以下的方式进行被清洗物的清洗、清洗溶剂组合物的再生和再生后的清洗溶剂组合物的再利用。
附着有污垢成分的被清洗物能够通过将其浸渍在清洗槽11内的清洗溶剂组合物中，使污垢成分溶解在清洗溶剂组合物中来进行清洗。此时，清洗槽11内的清洗溶剂组合物的温度能够根据污垢成分的溶解性进行适当设定，清洗所使用的清洗溶剂组合物也可以沸腾。然后，为了冲洗附着于被清洗物的清洗溶剂组合物和/或包含污垢成分的清洗溶剂组合物，将在清洗槽11清洗过的被清洗物浸渍于冲洗槽12的冲洗液中。此时，在冲洗槽12中，可以对被清洗物照射超声波，也可以施加喷气流、振荡等物理力。此外，冲洗槽12内的冲洗液的温度没有特别限定，但为了提高蒸汽清洗性，优选尽量保持低温，优选比蒸汽相15的蒸汽的温度低20℃以上。然后，将被清洗物从冲洗槽12提起到蒸汽相15，进行蒸汽清洗。然后，蒸汽清洗结束后的被清洗物被提起至蒸汽相15的更上方，进行干燥。
另外，在上述被清洗物的清洗过程中，清洗溶剂组合物和冲洗液的组成和量通过如下方式大致保持一致：利用加热器14加热生成的以氟系溶剂的蒸汽作为主成分的蒸汽通过冷却线圈16被冷却成为凝结液，利用水分离器17除去水分后返送至冲洗槽12，由此与蒸发量大致相等的量的以氟系溶剂作为主成分的冲洗液经由溢流配管13流入清洗槽11。
此外，由于被清洗物的清洗而混入了污垢成分的清洗溶剂组合物的一部分从清洗槽11被送至再生装置20，按如下方式进行再生。具体而言，清洗槽11中的清洗溶剂组合物经由再生管路18被送至析出槽21，在析出槽21中被冷却至污垢成分析出的温度以下。接下来，包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物被送至分离槽22，然后经由泵23和送出管路27A从分离槽22被送至填充容器24，与污垢成分亲和材料接触。进而，从填充容器24流出的混合物被返送至分离槽22，在分离槽22与填充容器24之间循环流动。然后，在混合物中微分散的污垢成分通过与污垢成分亲和材料的接触而粗粒化，利用与清洗溶剂组合物的比重差而很容易地进行分离。结果是，析出的污垢成分在分离槽22的第一区域和第二区域内的上部浮出并积存，从排出管路25被排出至废液罐等任意的处理设备而被废弃。此外，污垢成分被分离、除去恢复了清洗力的清洗溶剂组合物(再生后的清洗溶剂组合物)从分离槽22的第三区域经由再利用管路26被送至清洗槽11，再利用于被清洗物的清洗。
另外，在此，已对污垢成分的比重比清洗溶剂组合物的比重小、污垢成分在分离槽22内浮出的情况进行了说明，在污垢成分的比重比清洗溶剂组合物的比重大的情况下，也可以将在分离槽22内沉降的污垢成分从分离槽22的下部抽出。
像这样进行，通过将根据待除去的污垢成分的量和污垢成分与清洗溶剂组合物的溶解性等决定的量的清洗溶剂组合物从清洗槽11抽出、进行再生、再利用，即使在连续清洗多个被清洗物的情况下，也能够使清洗溶剂组合物中的污垢成分浓度保持在一定以下，充分确保清洗溶剂组合物的清洗能力。其结果是能够实现被清洗物的有效的清洗。
以上使用一个例子对本发明的被清洗物的清洗系统和清洗溶剂组合物的再生装置进行了说明，但本发明的被清洗物的清洗系统和清洗溶剂组合物的再生装置并不限定于上述一个例子。
具体而言，在本发明的被清洗物的清洗系统中，清洗槽、冲洗槽的数量根据需要可以为2槽以上。此外，再生后的清洗溶剂组合物的返送地点并不限定为清洗槽11，再生后的清洗溶剂组合物也可以用于另外准备的清洗槽的被清洗物的清洗等。
进而，在本发明的清洗溶剂组合物的再生装置中，也可以通过添加不良溶剂使污垢成分析出。在这种情况下，例如可以在析出槽21中设置不良溶剂添加构件，并且在再利用管路26中设置蒸留装置等回收不良溶剂的装置。此外，在本发明的清洗溶剂组合物的再生装置中，也可以不设置析出槽21，在分离槽22内冷却清洗溶剂组合物，使污垢成分析出。进而，也可以在分离槽22中设置用于使污垢成分的分离加速的倾斜板。此外，在本发明的清洗溶剂组合物的再生装置中，也可以不设置送出管路27A和返送管路27B，将析出槽21和填充容器24直接连接。
实施例
以下基于实施例和比较例对本发明进行更具体地说明，但本发明并不限定于以下的实施例。
另外，在以下中，污垢成分的浓度按如下方式进行测定。
<污垢成分的浓度测定>
污垢成分的浓度使用标准曲线法求出。
具体而言，首先，准备25ml的溶解有已知浓度的污垢成分的清洗溶剂组合物，测定25℃的质量，求出密度。此外，准备25ml的不含有污垢成分的清洗溶剂组合物，测定25℃的质量，求出密度。然后，使用不含有污垢成分的清洗溶剂组合物的密度和溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物的密度，作出标准曲线。
接下来，对25ml的作为测定目标的清洗溶剂组合物，测定25℃的质量，求出密度。然后，根据算出的密度使用标准曲线求出作为测定目标的清洗溶剂组合物中的污垢成分的浓度。
(污垢成分与填充材料的亲和性评价)
首先，评价填充材料对污垢成分的亲和性。
具体而言，准备表1所示组成的清洗溶剂组合物、表2所示的污垢成分(烃系加工油)和表3所示的填充材料。接下来，相对于表4所示的清洗溶剂组合物使表4所示的污垢成分以浓度成为6质量％的方式溶解，准备溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物。然后，将50ml溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物冷却直至使用浊度计(HACH公司制，2100NTURBIDIMETER)测定的浊度值上升5以上，得到50ml的污垢成分析出的清洗溶剂组合物，然后，维持温度，添加25ml的表4所示的填充材料，以搅拌速度300rpm进行混合，然后对浸渍30分钟时的污垢成分浓度的减少比例进行测定，按照以下的基准评价亲和性。结果示于表4。另外，如果污垢成分浓度的减少比例为10％以上，则填充材料属于污垢成分亲和材料。
A：污垢成分浓度的减少比例为30％以上
B：污垢成分浓度的减少比例为10％以上且小于30％
C：污垢成分浓度的减少比例小于10％
[表1]
Figure BDA0002465254100000201
[表2]
Figure BDA0002465254100000211
[表3]
Figure BDA0002465254100000212
[表4]
Figure BDA0002465254100000213
(实施例1)
使用表4所示的组合(1)作为污垢成分、清洗溶剂组合物和填充材料，进行清洗溶剂组合物的再生试验。
具体而言，首先，在1L的清洗溶剂组合物(1)中添加6质量％的作为污垢成分的RIRAIACUT DS-10，使其沸腾后冷却至室温，得到试验液(溶解有污垢成分的清洗溶液组成物)。
此外，向具有外筒的填充塔(内径30mm、长600mm)中填充400ml的属于污垢成分亲和材料的填充材料强酸性阳离子交换树脂(Purolite公司制，OL100)后，向外筒部通入冷却液将填充塔内冷却至2℃。
然后，从填充塔下部以表5所示的条件供给在玻璃制瓶内冷却至2℃而析出了污垢成分的1L试验液，并且将从填充塔的上部流出的试验液送回至玻璃制瓶内，由此使试验液循环规定时间。另外，从玻璃制瓶抽出试验液使用循环泵从瓶的最下部进行，从填充塔的上部流出的试验液返送至瓶的中间部。
为了不使在瓶内浮出的污垢成分混入，每经过规定的时间，从瓶的最下部采取清洗溶剂组合物，测定污垢成分的浓度，算出污垢成分的除去率(＝[(初期浓度-采取的试验液的浓度)/初期浓度]×100％)。然后，按照下述的基准评价污垢成分的除去效率。结果示于表5。
A：除去率为30％以上
B：除去率为10％以上且小于30％
C：除去率小于10％
[表5]
Figure BDA0002465254100000221
由表5可知：在循环时间为5分钟时污垢成分在试验液上部浮出而被分离，清洗溶剂组合物所包含的污垢成分浓度减少。
(实施例2)
将试验液和填充塔内的温度变更为4℃，并且将循环条件变更为表6所示，除此以外，与实施例1同样地进行清洗溶剂组合物的再生试验。然后，与实施例1同样地进行评价。结果示于表6。
[表6]
Figure BDA0002465254100000231
由表6可知：在任何循环条件下，污垢成分均在试验液上部浮出而被分离，清洗溶剂组合物所包含的污垢成分浓度减少。
(实施例3)
使用表4所示的组合(2)作为污垢成分、清洗溶剂组合物和填充材料，向1L的清洗溶剂组合物(1)中添加10质量％的作为污垢成分的Cut Abas KZ216，制备试验液，进一步将循环条件变更为表7所示，除此以外，与实施例1同样地进行清洗溶剂组合物的再生试验。然后，与实施例1同样地进行评价。结果示于表7。
[表7]
Figure BDA0002465254100000232
由表7可知：污垢成分在试验液上部浮出而被分离，清洗溶剂组合物所包含的污垢成分浓度减少。
(实施例4)
使用表4所示的组合(3)作为污垢成分、清洗溶剂组合物和填充材料，并且将循环条件变更为表8所示，除此以外，与实施例1同样地进行清洗溶剂组合物的再生试验。然后，与实施例1同样地进行评价。结果示于表8。
[表8]
Figure BDA0002465254100000241
由表8可知：污垢成分在试验液上部浮出而被分离，清洗溶剂组合物所包含的污垢成分浓度减少。
(实施例5)
使用表4所示的组合(4)作为污垢成分、清洗溶剂组合物和填充材料，向1L的清洗溶剂组合物(2)中添加10质量％的作为污垢成分的Cut Abas KZ216，制备试验液，将试验液和填充塔内的温度变更为5℃，进一步将循环条件变更为表9所示，除此以外，与实施例1同样地进行清洗溶剂组合物的再生试验。然后，与实施例1同样地进行评价。结果示于表9。
[表9]
Figure BDA0002465254100000242
由表9可知：污垢成分在试验液上部浮出而被分离，清洗溶剂组合物所包含的污垢成分浓度减少。
(实施例6)
在图2所示的试验装置30中，使用表4所示的组合(1)作为污垢成分、清洗溶剂组合物和填充材料，进行清洗溶剂组合物的连续再生试验。
具体而言，首先，向清洗溶剂组合物(1)中添加6质量％的作为污垢成分的RIRAIACUT DS-10，使其沸腾后冷却至室温，得到试验液(溶解有污垢成分的清洗溶液组成物)。
接下来，从试验液供给口31向图2所示的试验装置30的容器34(容积：3.2L、设置隔板36和倾斜板37)中加入试验液，冷却至5℃。此外，在具有外筒的填充塔38(内径30mm、长600mm)中填充400ml的属于污垢成分亲和材料的填充材料强酸性阳离子交换树脂(Purolite公司制、OL100)，冷却至5℃。
然后，按照以下的步骤进行连续再生试验。
(1)使容器34内的清洗溶剂组合物以在填充塔38内的线速度为10.2m/h、空间速度为18h-1的方式，依次流通循环液进入口35、填充塔38、循环液排出口33，使其循环50分钟。
(2)接下来，在继续循环的状态下，以流量1.8L/h从试验液供给口31将冷却至5℃的试验液连续地供给至容器34。然后，对从采样口32流出的清洗溶剂组合物中的污垢成分的浓度进行测定，与实施例1同样地进行，算出污垢成分的除去率和评价污垢成分的除去効率。结果示于表10。
[表10]
连续供给试验液的时间 除去効率
0分钟 B
10分钟 B
20分钟 B
30分钟 B
40分钟 B
50分钟 B
由表10可知：污垢成分浮出而被分离，清洗溶剂组合物中的污垢成分浓度减少。
(比较例1)
使用表4所示的组合(5)作为污垢成分、清洗溶剂组合物和填充材料，向1L的清洗溶剂组合物(1)中添加5.5质量％的作为污垢成分的RIRAIACUTDS-10，制备试验液，将试验液和填充塔内的温度变更为4℃，进一步将线速度变更为11.3m/h，除此以外，与实施例1同样地进行清洗溶剂组合物的再生试验(循环时间：30分钟)。
但是，在试验液上部未观察到污垢成分(RIRAIACUT DS-10)浮出，清洗溶剂组合物中的污垢成分的浓度为5.5质量％，没有变化。
(比较例2)
将在实施例1中制备的试验液冷却至5℃，使其成为不透明状态，静置30分钟。其结果是试验液保持不透明的状态，污垢成分未浮出分离。
产业上的可利用性
根据本发明的清洗溶剂组合物的再生方法和再生装置，能够有效地将污垢成分从溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物分离，能够有效地再生清洗溶剂组合物。
此外，根据本发明的被清洗物的清洗方法和清洗系统，能够使用有效地分离污垢成分得到的再生后的清洗溶剂组合物，能够有效地清洗被清洗物。
附图标记说明
10清洗装置 11清洗槽
12冲洗槽 13溢流配管
14加热器 15蒸汽相
16冷却线圈 17水分离器
18再生管路 20再生装置
21析出槽 22分离槽
22A第一隔板 22B第二隔板
23泵 24填充容器
25排出管路 26再利用管路
27A送出管路 27B返送管路
30试验装置 31试验液供给口
32采样口 33循环液排出口
34容器 35循环液进入口
36隔板 37倾斜板
38填充塔 100清洗系统

Claims (14)

1.一种清洗溶剂组合物的再生方法，其为溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物的再生方法，
所述清洗溶剂组合物含有氟系溶剂和易燃性有机溶剂，
所述清洗溶剂组合物的再生方法包含以下工序：
工序A，使污垢成分从所述溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物中析出，得到包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物；
工序B，使所述混合物与污垢成分亲和材料接触；和
工序C，从与所述污垢成分亲和材料接触过的所述混合物中除去污垢成分，得到再生后的清洗溶剂组合物。
2.根据权利要求1所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，使所述混合物在接触部和分离部之间循环的同时进行所述工序B和所述工序C，所述接触部具有所述污垢成分亲和材料，所述分离部从所述混合物中除去污垢成分。
3.根据权利要求1或2所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，所述污垢成分亲和材料包含离子交换树脂和聚乙烯树脂中的至少一种。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，所述氟系溶剂包含选自氢氟醚类、氢氟烃类、氢氟氯烯烃类、氢氟环烃类中的1种以上溶剂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，所述易燃性有机溶剂包含选自二醇醚类、二醇醚乙酸酯类、脂肪族醇类、芳香族醇类、酮类、碳酸酯类、酯类、内酯类中的1种以上。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，所述氟系溶剂为1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷，所述易燃性有机溶剂为芳香族醇类。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，所述易燃性有机溶剂包含苄醇和苯乙醇中的至少一种。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，所述清洗溶剂组合物进一步含有与所述氟系溶剂共沸的醇类。
9.根据权利要求8所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，所述氟系溶剂为1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷，所述醇类为叔戊醇。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的清洗溶剂组合物的再生方法，其中，所述清洗溶剂组合物进一步含有酚系抗氧化剂。
11.一种被清洗物的清洗方法，其包含以下工序：
工序a，使用含有氟系溶剂和易燃性有机溶剂的清洗溶剂组合物清洗附着有污垢成分的被清洗物；
工序b，使用权利要求1至10中任一项所述的清洗溶剂组合物的再生方法再生所述工序a中生成的溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物；和
工序c，使用所述工序b中得到的再生后的清洗溶剂组合物清洗附着有污垢成分的被清洗物。
12.一种清洗溶剂组合物的再生装置，其是再生溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物的再生装置，
所述清洗溶剂组合物含有氟系溶剂和易燃性有机溶剂，
所述清洗溶剂组合物的再生装置具有：
析出部，使污垢成分从所述溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物中析出；
接触部，使所述析出部中得到的包含析出的污垢成分和清洗溶剂组合物的混合物与污垢成分亲和材料接触；和
分离部，从在所述接触部与所述污垢成分亲和材料接触过的所述混合物中除去污垢成分。
13.根据权利要求12所述的清洗溶剂组合物的再生装置，其进一步具有使所述混合物在所述接触部和所述分离部之间循环的循环管路。
14.一种被清洗物的清洗系统，其具有：
清洗装置，使用含有氟系溶剂和易燃性有机溶剂的清洗溶剂组合物清洗附着有污垢成分的被清洗物；
再生装置，为权利要求12或13所述的清洗溶剂组合物的再生装置；
再生管路，将从所述清洗装置排出的溶解有污垢成分的清洗溶剂组合物送至所述再生装置；和
再利用管路，将从所述再生装置排出的再生后的清洗溶剂组合物送至所述清洗装置。
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