CN111257070A - 一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法 - Google Patents
一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111257070A CN111257070A CN202010050769.XA CN202010050769A CN111257070A CN 111257070 A CN111257070 A CN 111257070A CN 202010050769 A CN202010050769 A CN 202010050769A CN 111257070 A CN111257070 A CN 111257070A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- standard sample
- molybdenum trioxide
- internal control
- control standard
- treatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 262
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 title claims abstract description 119
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 98
- 238000007689 inspection Methods 0.000 claims abstract description 78
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 50
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 46
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 34
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 28
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 26
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 24
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 20
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 15
- XIEPJMXMMWZAAV-UHFFFAOYSA-N cadmium nitrate Chemical compound [Cd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XIEPJMXMMWZAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 13
- 229910003206 NH4VO3 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 claims description 12
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 9
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(III) nitrate Inorganic materials [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead(II) nitrate Inorganic materials [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Inorganic materials [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(II) nitrate Inorganic materials [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 7
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 7
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 claims description 6
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000012797 qualification Methods 0.000 claims description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 30
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 abstract description 23
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 abstract description 23
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 108
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 6
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 6
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 6
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000001391 atomic fluorescence spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000009614 chemical analysis method Methods 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000000705 flame atomic absorption spectrometry Methods 0.000 description 3
- 238000000673 graphite furnace atomic absorption spectrometry Methods 0.000 description 3
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 3
- 238000001637 plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000013062 quality control Sample Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/38—Diluting, dispersing or mixing samples
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/44—Sample treatment involving radiation, e.g. heat
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N15/00—Investigating characteristics of particles; Investigating permeability, pore-volume or surface-area of porous materials
- G01N15/02—Investigating particle size or size distribution
- G01N15/0205—Investigating particle size or size distribution by optical means
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/71—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light thermally excited
- G01N21/73—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light thermally excited using plasma burners or torches
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
本发明公开了一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法，该方法依次通过成分设计、称取原料、分组混合、混合搅拌、喷雾干燥、粒度检验和均匀性初检、均匀性检验、定值和修约得到含有Bi、Ca、V、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Mg、Ni、Pb、Sn、Mn、Y和La十五种元素的三氧化钼光谱内控标准样品。本发明制备的三氧化钼光谱内控标准样品确定了十五个指标的标准值及标准偏差，具有溶解性好，检测范围广的特点，适用于酸法、碱法和固体进样，适用于钼产品杂质元素的检测分析，适用于ICP‑MS、ICP、AAS、XRF和AFS等光谱仪器，解决了国内外市场没有溶解性好的多元素三氧化钼光谱内控标准样品和相应制备方法的问题。
Description
技术领域
本发明属于有色金属分析领域，具体涉及一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法。
背景技术
我国每年生产约1万吨钼粉、0.8万吨钼制品、18万吨高纯三氧化钼、3.8万吨钼酸铵；我国每年进口约130吨钼粉、360吨钼制品、25吨钼酸铵；金堆城钼业集团有限公司每年生产约2500吨钼粉、1000吨钼制品、7500吨高纯三氧化钼、1.3万吨钼酸铵。这些钼产品在贸易结算过程中均需要对其主钼元素和杂质元素进行准确地测定，而准确的检测结果需要有证质量控制标准样品作保障。同时，这些产品在出现贸易纠纷时也需要准确的有证的三氧化钼光谱内控标准样品作为衡量准确度的验证。
作为检测部门，对光谱内控标准样品的需求迫在眉睫，在测定钼酸铵、氧化钼、高纯三氧化钼、钼粉及其钼制品中杂质元素含量时都必须使用光谱内控标准样品对仪器和检测方法进行校准，是控制检测准确度的最有效力的方法；同时，光谱内控标准样品在检测新方法的建立也尤为重要，是新检测方法准确度保障的最有力证据。从空间分步上来说，所有涉及钼检测分析场所，所有检测钼产品的部门，每天的检测活动均需要光谱内控标准样品，需求量很大。检测准确度的评价需要合适的国家标准样品或者质量控制样品来评价，在没有合适的国家或者行业有证标准物质，就需要研制质量控制样品评价实验室的检测质量。
目前，在国内钼行业检测部门主要购买1996年株洲硬质合金厂生产的三氧化钼标准样品，该标准样品在制备时使用的雾化法技术，但是该标准样品主要用于碱溶解测定或者固体直接进样系统的检测过程，在实际应用中发现，该样品在采用GB/T 4325-2013《钼化学分析方法》中的酸法溶解时，经常会出现溶解不彻底，有少量沉渣和悬浮颗粒现象，这样会不仅影响测定准确度，也经常使得一些仪器进样系统因悬浮颗粒存在而堵塞，造成仪器准确度下降，甚至需要更换昂贵的配件，同时，在国内外现行的光谱内控标准样品里，还没有能够替代的其他光谱内控标准样品。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法。该方法通过将称取原料、分组混合、混合搅拌、喷雾干燥、粒度检验和均匀性初检、成分均匀性检验、定值和修约得到了能够适用于酸法、碱法以及固体进样的三氧化钼光谱内控标准样品，能够适用于钼粉、高纯三氧化钼、钼酸铵和钼制品等钼行业多种钼产品的检测分析，解决了国内外市场没有溶解性好的多元素掺杂三氧化钼光谱内控标准样品和相应制备方法的问题。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、根据目标产物三氧化钼光谱内控标准样品进行成分设计；所述三氧化钼光谱内控标准样品中含有高纯MoO3和掺杂元素，其中，掺杂元素的质量百分数按高纯MoO3的质量计算分别为：Bi 0.0001％～0.002％，Ca 0.0006％～0.03％，V 0.0005％～0.02％，Cd0.0002％～0.01％，Co 0.0005％～0.05％，Cr 0.0002％～0.01％，Cu 0.0002％～0.005％，Fe 0.0005％～0.02％，Mg 0.0002％～0.01％，Ni 0.0002％～0.01％，Pb0.0001％～0.05％，Sn 0.0002％～0.003％，Mn 0.0002％～0.05％，Y 0.01％～0.1％和La0.1％～0.3％；
步骤二、称取高纯MoO3并加入到去离子水中，然后在搅拌条件下进行加热处理，得到白色溶胶状悬浊液；
步骤三、按照步骤二中称取的高纯MoO3的质量和步骤一中所述掺杂元素的质量百分数，计算掺杂元素采用的原料的质量，然后分别称取掺杂元素采用的原料，其中，Bi采用Bi(NO3)3·5H2O作为原料，Ca采用Ca(NO3)2作为原料，V采用NH4VO3作为原料，Cd采用Cd(NO3)2作为原料，Co采用Co(NO3)2·6H2O作为原料，Cr采用Cr(NO3)3·9H2O作为原料，Cu采用Cu(NO3)2作为原料，Fe采用Fe(NO3)3作为原料，Mg采用Mg(NO3)2作为原料，Ni采用Ni(NO3)2·6H2O作为原料，Pb采用Pb(NO3)2作为原料，Sn采用SnCl4·5H2O作为原料，Mn采用KMnO4作为原料，Y采用Y2O3作为原料，La采用La2O3作为原料；向称取的Bi(NO3)3·5H2O、Ca(NO3)2、NH4VO3、Cd(NO3)2、Co(NO3)2·6H2O、Cr(NO3)3·9H2O、Cu(NO3)2、Fe(NO3)3、Mg(NO3)2、Ni(NO3)2·6H2O、Pb(NO3)2和SnCl4·5H2O中分别依次加入去离子水和HNO3溶液，在搅拌条件下进行加热溶解处理，将加热溶解处理后得到的十二种溶液进行混合，得到混合溶液Ⅰ，向称取的KMnO4中加入去离子水，在搅拌条件下进行加热溶解处理，待溶解后得到混合溶液Ⅱ，向称取的Y2O3和La2O3中分别加入HNO3溶液，在搅拌条件下进行加热溶解处理，将加热溶解处理后得到的两种溶液进行混合，得到混合溶液Ⅲ；所述掺杂元素的原料均为分析纯或优级纯；
步骤四、将步骤二中得到的白色溶胶状悬浊液进行搅拌，并在搅拌过程中依次加入步骤三中得到的混合溶液Ⅰ、混合溶液Ⅱ和混合溶液Ⅲ，得到混合悬浊液；
步骤五、将步骤四中得到的混合悬浊液进行搅拌处理，然后在搅拌条件下进行喷雾干燥处理，得到三氧化钼光谱内控标准样品初级产品；
步骤六、将步骤五中得到的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品进行抽样处理，然后对抽样处理后的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品分别进行粒度检验处理和均匀性初检处理，其中，粒度检验处理合格的标准为三氧化钼光谱内控标准样品初级产品的粒度不大于75μm，均匀性初检处理合格的标准为三氧化钼光谱内控标准样品初级产品中各掺杂元素的标准偏差的1.5倍不大于三氧化钼光谱内控标准样品初级产品中各掺杂元素的室间允许差的0.5倍；所述均匀性初检处理按照YS/T 409-2012《有色金属产品分析用标准样品技术规范》进行，并采用给出室间允许差的测定方法；
步骤七、将步骤六中经粒度检验处理和均匀性初检处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品进行成分均匀性检验处理；所述成分均匀性检验处理的步骤为：将粒度检验处理和均匀性初检处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品，按照30g/瓶的规格装入500个带内衬盖的玻璃瓶中，然后随机抽取装入三氧化钼光谱内控标准样品初级产品的玻璃瓶，按顺序编号，再按照YS/T 409-2012《有色金属产品分析用标准样品技术规范》和GB/T 4325-2013《钼化学分析方法》进行成分均匀性检验处理，其中，成分均匀性检验处理的最小取样量为0.5g，成分均匀性检验处理得到的结果采用F检验法进行统计，成分均匀性检验处理的合格标准为F＜Fα；
步骤八、将步骤七中经成分均匀性检验处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品分送到具有标样定值资质的8家单位进行定值处理，得到的结果按照GB/T 8170-2008《数值修约规则与极限数值的表示和判定》进行修约处理，步骤五中得到的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品成为三氧化钼光谱内控标准样品，修约处理后得到的数据为三氧化钼光谱内控标准样品的标准值及标准偏差。
上述的一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法，其特征在于，步骤一中所述高纯MoO3为质量纯度不小于99.9％的MoO3。本发明采用质量纯度不小于99.9％的高纯MoO3，避免了杂质的引入，提高了三氧化钼光谱内控标准样品的准确性，由于高纯MoO3的碱溶性较好，实现了三氧化钼光谱内控标准样品适用于碱法进样。
上述的一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法，其特征在于，步骤二中所述高纯MoO3的质量与去离子水的体积之比为1:(1～2)，其中，质量的单位为g，体积的单位为mL，所述搅拌条件下进行加热处理的过程为：采用加热磁力搅拌器升温至60℃～100℃并搅拌2h～3h。本发明采用高纯MoO3的质量与去离子水的体积之比为1:(1～2)，实现了高纯MoO3在去离子水中分散均匀，保证了后续得到的混合悬浊液的均匀性，从而保证了三氧化钼光谱内控标准样品的均匀性和准确性，本发明采用加热磁力搅拌器升温至60℃～100℃并搅拌2h～3h进行处理，实现了加热与搅拌同时进行，使搅拌更为充分，有利于高纯MoO3均匀分散，具有最好的乳化效果。
上述的一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法，其特征在于，步骤三中所述Bi(NO3)3·5H2O、Ca(NO3)2、NH4VO3、Cd(NO3)2、Co(NO3)2·6H2O、Cr(NO3)3·9H2O、Cu(NO3)2、Fe(NO3)3、Mg(NO3)2、Ni(NO3)2·6H2O、Pb(NO3)2和SnCl4·5H2O中每种原料加入的去离子水的体积、每种原料加入的HNO3溶液的体积和步骤二中称取的高纯MoO3的质量之比为(0.1～0.2)：(0.005～0.01)：5，所述KMnO4中加入的去离子水的体积与步骤二中称取的高纯MoO3的质量之比为(0.15～0.2)：5，所述Y2O3和La2O3中每种原料加入的HNO3溶液的体积和步骤二中称取的高纯MoO3的质量之比为(0.04～0.05)：5，其中，质量的单位均为g，体积的单位均为mL，所述HNO3溶液的质量浓度为68％，所述搅拌条件下进行加热溶解处理的过程为：采用加热磁力搅拌器升温至60℃～100℃并搅拌。本发明保证了每种原料都能够完全溶解，有利于原料的均匀分散，保证了三氧化钼光谱内控标准样品的均匀性和准确性，本发明采用质量浓度为68％的HNO3溶液，使难溶的原料溶解，有利于原料的均匀分散，保证了三氧化钼光谱内控标准样品的均匀性和准确性，该HNO3溶液还有廉价易得的优点，本发明采用加热磁力搅拌器升温至60℃～100℃并搅拌进行加热溶解处理，实现了加热与搅拌同时进行，避免了因加热温度太低导致的溶解速度缓慢和因加热温度过高导致的添加物挥发损失较多的现象，使得到溶液更均匀，保证了三氧化钼光谱内控标准样品的均匀性和准确性，有利于加速溶解，提高了生产效率。
上述的一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法，其特征在于，步骤五中所述搅拌处理的时间为1h～2h，所述喷雾干燥处理的过程为：采用蠕动泵将混合悬浊液匀速地抽送到喷雾干燥机中进行喷雾干燥处理；所述蠕动泵的抽送速度小于喷雾干燥机的喷雾干燥速度，所述喷雾干燥机入口的温度为140℃～230℃，出口的温度为80℃～90℃。本发明采用搅拌处理的时间为1h～2h，使混合悬浊液中的三种混合溶液均匀混合，保证了三氧化钼光谱内控标准样品的均匀性，本发明采用蠕动泵将混合悬浊液匀速缓慢地抽送到喷雾干燥机中进行喷雾干燥处理，实现了添加物在雾状时分散均匀且达到瞬时干燥，保证了三氧化钼光谱内控标准样品颗粒均匀，无团聚现象发生，减少了掺杂元素的损失，保证了三氧化钼光谱内控标准样品的准确性，本发明采用蠕动泵的抽送速度小于喷雾干燥机的喷雾干燥速度，保证了喷雾干燥处理的顺利进行，本发明采用喷雾干燥机入口的温度为140℃～230℃，使溶剂快速蒸发，保证了三氧化钼光谱内控标准样品的颗粒均匀，本发明采用喷雾干燥机出口的温度为80℃～90℃，保证了三氧化钼光谱内控标准样品无团聚现象发生。
上述的一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法，其特征在于，步骤六中所述抽样处理的过程为：将三氧化钼光谱内控标准样品初级产品采用四分法分别抽取9个三氧化钼光谱内控标准样品初级产品试样；所述粒度检验处理为分别进行激光粒度分布检验处理和平均粒度分布检验处理，其中，激光粒度分布检验处理选用干法；所述均匀性初检处理采用电感耦合等离子体发射光谱法。本发明采用四分法进行抽样处理，提高了检验的准确性，本发明采用激光粒度分布检验处理和平均粒度分布检验处理进行粒度检验处理，预先得到了三氧化钼光谱内控标准样品初级产品粒度的分布情况，为下一步处理提供参考数据，本发明采用干法进行激光粒度分布检验处理，保证了粒度分布数据的准确性，本发明采用电感耦合等离子体发射光谱法进行均匀性初检处理，具有精密度高，检测限低，基体效应小和线性范围宽等优点。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明采用喷雾干燥技术制备的含有Bi、Ca、V、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Mg、Ni、Pb、Sn、Mn、Y和La十五种元素的三氧化钼光谱内控标准样品，具有溶解性好，检测范围广的特点，适用于钼行业中钼产品的杂质元素的检测分析，适用于ICP-MS、ICP、AAS、XRF和AFS等光谱仪器，适用于酸法、碱法以及固体进样，适用于CNAS实验室内部人员比对、仪器比对的开展，为现代仪器的使用和仪器之间的校正提供了依据，解决了国内外市场没有溶解性好的多元素掺杂的三氧化钼光谱内控标准样品和相应制备方法的问题。
2、本发明制备的三氧化钼光谱内控标准样品，满足GB/T 15000《标准样品工作导则》和YS/T 409《有色金属产品分析用标准样品技术规范》的要求，适用于钼行业现行的分析标准GB/T 4325-2013的应用，能够适用于钼粉、高纯三氧化钼、钼酸铵和钼制品等钼行业多种钼产品的检测分析。
3、本发明采用搅拌条件下进行喷雾干燥处理，实现了各种掺杂元素一致处于均匀地分散状态，在瞬间将悬浊液变成均匀的固体颗粒物，减少了掺杂元素的损失，保证了掺杂元素的含量标准值和标准偏差更加接近，保证了三氧化钼光谱内控标准样品的准确性；本发明根据原料的化学性质，按酸碱性强弱进行分组配制混合溶液Ⅰ、混合溶液Ⅱ和混合溶液Ⅲ，避免了酸性和碱性的原料在配制溶液阶段发生反应，从而影响添加物的加入量，避免了原料加入时可能出现的沉淀或偏析现象，保证了三氧化钼光谱内控标准样品的准确性。
4、本发明制备工艺简单，易于实现，适宜规模化生产。
下面通过实施例对本发明的技术方案作进一步的详细描述。
具体实施方式
实施例1
本实施例包括以下步骤：
步骤一、根据目标产物三氧化钼光谱内控标准样品进行成分设计；所述三氧化钼光谱内控标准样品中含有MoO3和掺杂元素，其中，掺杂元素的质量百分数按MoO3的质量计算分别为：Bi 0.0001％、Ca 0.012％、V 0.018％、Cd 0.0052％、Co 0.047％、Cr 0.0002％、Cu0.0024％、Fe 0.017％、Mg 0.0003％、Ni 0.0091％、Pb 0.04％、Sn 0.0004％、Mn0.0003％、Y 0.013％和La 0.11％；
步骤二、称取5kg质量纯度为99.99％的MoO3并加入5L去离子水，然后在加热磁力搅拌器上升温至80℃并搅拌2h，得到白色溶胶状悬浊液；
步骤三、按照步骤二中称取的质量纯度为99.99％的MoO3的质量和步骤一中所述掺杂元素的质量百分数，计算掺杂元素的原料质量，然后分别进行称取，其中，Bi采用Bi(NO3)3·5H2O作为原料，Ca采用Ca(NO3)2作为原料，V采用NH4VO3作为原料，Cd采用Cd(NO3)2作为原料，Co采用Co(NO3)2·6H2O作为原料，Cr采用Cr(NO3)3·9H2O作为原料，Cu采用Cu(NO3)2作为原料，Fe采用Fe(NO3)3作为原料，Mg采用Mg(NO3)2作为原料，Ni采用Ni(NO3)2·6H2O作为原料，Pb采用Pb(NO3)2作为原料，Sn采用SnCl4·5H2O作为原料，Mn采用KMnO4作为原料，Y采用Y2O3作为原料，La采用La2O3作为原料，向称取的Bi(NO3)3·5H2O、Ca(NO3)2、NH4VO3、Cd(NO3)2、Co(NO3)2·6H2O、Cr(NO3)3·9H2O、Cu(NO3)2、Fe(NO3)3、Mg(NO3)2、Ni(NO3)2·6H2O、Pb(NO3)2和SnCl4·5H2O中分别依次加入150mL去离子水和5mL质量浓度为68％的HNO3溶液，在加热磁力搅拌器上升温至60℃并进行搅拌处理，待溶解后进行混合，得到混合溶液Ⅰ，向称取的KMnO4中加入150mL去离子水，在加热磁力搅拌器上升温至60℃并进行搅拌处理，待溶解后得到混合溶液Ⅱ，向称取的Y2O3和La2O3中分别加入40mL质量浓度为68％的HNO3溶液，在加热磁力搅拌器上升温至60℃并进行搅拌处理，待溶解后进行混合，得到混合溶液Ⅲ；所述掺杂元素的原料均为优级纯；
步骤四、将步骤二中得到的白色溶胶状悬浊液进行搅拌处理，并在搅拌处理过程中依次缓慢加入步骤三中得到的混合溶液Ⅰ、混合溶液Ⅱ和混合溶液Ⅲ，得到混合悬浊液；
步骤五、将步骤四中得到的混合悬浊液进行1h搅拌处理，然后在搅拌条件下采用蠕动泵将混合悬浊液匀速缓慢地抽送到喷雾干燥机中进行喷雾干燥处理，得到三氧化钼光谱内控标准样品初级产品；所述蠕动泵的抽送速度小于喷雾干燥机的喷雾干燥速度；所述喷雾干燥机入口的温度为180℃，出口的温度为85℃；
步骤六、将步骤五中得到的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品采用四分法分别抽取9个三氧化钼光谱内控标准样品初级产品试样，然后将抽取的9个三氧化钼光谱内控标准样品初级产品试样分别采用马尔文激光粒度分析仪进行干法测定激光粒度分布检验处理，采用粒度分析仪进行平均粒度分布检验处理，采用电感耦合等离子体发射光谱法按照YS/T 409-2012《有色金属产品分析用标准样品技术规范》进行给出室间允许差的均匀性初检处理；经检测，本实施例制备的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品的粒度不大于75μm，本实施例制备的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品中各掺杂元素标准偏差的1.5倍不大于三氧化钼光谱内控标准样品初级产品中各掺杂元素室间允许差的0.5倍；
步骤七、将步骤六中经粒度检验处理和均匀性初检处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品按照30g/瓶的规格装入500个带内衬盖的玻璃瓶中，然后随机抽取15瓶，按顺序编号为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14和15，再按照YS/T 409-2012《有色金属产品分析用标准样品技术规范》和GB/T 4325-2013《钼化学分析方法》进行成分均匀性检验处理，其中，成分均匀性检验处理的最小取样量为0.5g，Bi和Sn用原子荧光光谱法，Ca、Mg、Cu和Ni用火焰原子吸收光谱法，Fe、V、Cd、Co、Cr、Mn、Y和La用电感耦合等离子体发射光谱法，Pb用石墨炉原子吸收光谱法，每瓶中的经粒度检验处理和均匀性初检处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品测量三次，按照如下测试方案给出的顺序进行，检验结果采用F检验法进行统计：
第一次：1-3-5-7-9-11-13-15-2-4-6-8-10-12-14；
第二次：15-14-13-12-11-10-9-8-7-6-5-4-3-2-1；
第三次：2-4-6-8-10-12-14-1-3-5-7-9-11-13-15；
经检测，本实施例制备的粒度检验处理和均匀性初检处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品满足F＜Fα的要求，其中，F见表1，α＝0.05，Fα＝2.04，组内和组间无明显差异，因此本实施例制备的粒度检验处理和均匀性初检处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品是均匀的；
步骤八、将步骤七中成分均匀性检验处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品分送到具有标样定值资质的8家单位进行定值处理，得到的结果按照GB/T 8170-2008《数值修约规则与极限数值的表示和判定》进行修约处理，步骤五中得到的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品成为三氧化钼光谱内控标准样品，修约处理后得到的数据为三氧化钼光谱内控标准样品的标准值及标准偏差，见表1。
表1实施例1制备的三氧化钼光谱内控标准样品的检测结果
由表1可知，本实施例制备的三氧化钼光谱内控标准样品的标准值及标准偏差和原设计结果近似，均匀性好。
经检测，本实施例制备的三氧化钼光谱内控标准样品满足GB/T 15000《标准样品工作导则》和YS/T 409-2012《有色金属产品分析用标准样品技术规范》的要求，适用于钼行业现行的分析标准GB/T 4325-2013的应用，适用于钼粉、高纯三氧化钼、钼酸铵、钼制品化学分析过程中的检测质量的控制，适用于CNAS认证。
实施例2
本实施例包括以下步骤：
步骤一、根据目标产物三氧化钼光谱内控标准样品进行成分设计；所述三氧化钼光谱内控标准样品中含有MoO3和掺杂元素，其中，掺杂元素的质量百分数按MoO3的质量计算分别为：Bi 0.0009％、Ca 0.026％、V 0.0006％、Cd 0.0002％、Co 0.0007％、Cr 0.0095％、Cu 0.0003％、Fe 0.0005％、Mg 0.0049％、Ni 0.0047％、Pb 0.0002％、Sn 0.0013％、Mn0.026％、Y 0.058％和La 0.22％；
步骤二、称取5kg质量纯度为99.99％的MoO3并加入7L去离子水，然后在加热磁力搅拌器上升温至60℃并搅拌2.5h，得到白色溶胶状悬浊液；
步骤三、按照步骤二中称取的质量纯度为99.99％的MoO3的质量和步骤一中所述掺杂元素的质量百分数，计算掺杂元素的原料质量，然后分别进行称取，其中，Bi采用Bi(NO3)3·5H2O作为原料，Ca采用Ca(NO3)2作为原料，V采用NH4VO3作为原料，Cd采用Cd(NO3)2作为原料，Co采用Co(NO3)2·6H2O作为原料，Cr采用Cr(NO3)3·9H2O作为原料，Cu采用Cu(NO3)2作为原料，Fe采用Fe(NO3)3作为原料，Mg采用Mg(NO3)2作为原料，Ni采用Ni(NO3)2·6H2O作为原料，Pb采用Pb(NO3)2作为原料，Sn采用SnCl4·5H2O作为原料，Mn采用KMnO4作为原料，Y采用Y2O3作为原料，La采用La2O3作为原料，向称取的Bi(NO3)3·5H2O、Ca(NO3)2、NH4VO3、Cd(NO3)2、Co(NO3)2·6H2O、Cr(NO3)3·9H2O、Cu(NO3)2、Fe(NO3)3、Mg(NO3)2、Ni(NO3)2·6H2O、Pb(NO3)2和SnCl4·5H2O中分别依次加入200mL去离子水和7mL质量浓度为68％的HNO3溶液，在加热磁力搅拌器上升温至100℃并进行搅拌处理，待溶解后进行混合，得到混合溶液Ⅰ，向称取的KMnO4中加入200mL去离子水，在加热磁力搅拌器上升温至100℃并进行搅拌处理，待溶解后得到混合溶液Ⅱ，向称取的Y2O3和La2O3中分别加入50mL质量浓度为68％的HNO3溶液，在加热磁力搅拌器上升温至100℃并进行搅拌处理，待溶解后进行混合，得到混合溶液Ⅲ；所述掺杂元素的原料均为优级纯；
步骤四、将步骤二中得到的白色溶胶状悬浊液进行搅拌处理，并在搅拌处理过程中依次缓慢加入步骤三中得到的混合溶液Ⅰ、混合溶液Ⅱ和混合溶液Ⅲ，得到混合悬浊液；
步骤五、将步骤四中得到的混合悬浊液进行1.5h搅拌处理，然后在搅拌条件下采用蠕动泵将混合悬浊液匀速缓慢地抽送到喷雾干燥机中进行喷雾干燥处理，得到三氧化钼光谱内控标准样品初级产品；所述蠕动泵的抽送速度小于喷雾干燥机的喷雾干燥速度；所述喷雾干燥机入口的温度为140℃，出口的温度为80℃；
步骤六、将步骤五中得到的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品采用四分法分别抽取9个三氧化钼光谱内控标准样品初级产品试样，然后将抽取的9个三氧化钼光谱内控标准样品初级产品试样分别采用马尔文激光粒度分析仪进行干法测定激光粒度分布检验处理，采用粒度分析仪进行平均粒度分布检验处理，采用电感耦合等离子体发射光谱法按照YS/T409-2012《有色金属产品分析用标准样品技术规范》进行给出室间允许差的均匀性初检处理；经检测，本实施例制备的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品的粒度不大于75μm，本实施例制备的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品中各掺杂元素标准偏差的1.5倍不大于三氧化钼光谱内控标准样品初级产品中各掺杂元素室间允许差的0.5倍；
步骤七、将步骤六中经粒度检验处理和均匀性初检处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品按照30g/瓶的规格装入500个带内衬盖的玻璃瓶中，然后随机抽取15瓶，按顺序编号为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14和15，再按照YS/T 409-2012《有色金属产品分析用标准样品技术规范》和GB/T 4325-2013《钼化学分析方法》进行成分均匀性检验处理，其中，成分均匀性检验处理的最小取样量为0.5g，Bi和Sn用原子荧光光谱法，Ca、Mg、Cu和Ni用火焰原子吸收光谱法，Fe、V、Cd、Co、Cr、Mn、Y和La用电感耦合等离子体发射光谱法，Pb用石墨炉原子吸收光谱法，每瓶样品测量三次，按照如下测试方案给出的顺序进行，检验结果采用F检验法进行统计：
第一次：1-3-5-7-9-11-13-15-2-4-6-8-10-12-14；
第二次：15-14-13-12-11-10-9-8-7-6-5-4-3-2-1；
第三次：2-4-6-8-10-12-14-1-3-5-7-9-11-13-15；
经检测，本实施例制备的粒度检验处理和均匀性初检处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品满足F＜Fα的要求，其中，F见表2，α＝0.05，Fα＝2.04，组内和组间无明显差异，因此本实施例制备的粒度检验处理和均匀性初检处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品是均匀的；
步骤八、将步骤七中成分均匀性检验处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品分送到具有标样定值资质的8家单位进行定值处理，得到的结果按照GB/T 8170-2008《数值修约规则与极限数值的表示和判定》进行修约处理，步骤五中得到的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品成为三氧化钼光谱内控标准样品，修约处理后得到的数据为三氧化钼光谱内控标准样品的标准值及标准偏差，见表2。
表2实施例2制备的三氧化钼光谱内控标准样品的检测结果
| 元素 | Bi | Ca | V | Cd | Co |
| 标准值(％) | 0.00087 | 0.024 | 0.0007 | 0.0003 | 0.0006 |
| 标准偏差(％) | 0.00003 | 0.002 | 0.0001 | 0.0001 | 0.0001 |
| F | 1.83 | 1.21 | 1.71 | 1.32 | 1.67 |
| 元素 | Cr | Cu | Fe | Mg | Ni |
| 标准值(％) | 0.0091 | 0.0002 | 0.0006 | 0.0053 | 0.0044 |
| 标准偏差(％) | 0.0004 | 0.0001 | 0.0001 | 0.0004 | 0.0003 |
| F | 1.52 | 1.79 | 1.88 | 1.08 | 1.41 |
| 元素 | Pb | Sn | Mn | Y | La |
| 标准值(％) | 0.0003 | 0.0011 | 0.023 | 0.061 | 0.23 |
| 标准偏差(％) | 0.0001 | 0.0002 | 0.003 | 0.003 | 0.01 |
| F | 1.86 | 1.77 | 1.13 | 1.02 | 1.33 |
由表2可知，本实施例制备的三氧化钼光谱内控标准样品的标准值及标准偏差和原设计结果近似，均匀性好。
经检测，本实施例制备的三氧化钼光谱内控标准样品满足GB/T 15000《标准样品工作导则》和YS/T 409-2012《有色金属产品分析用标准样品技术规范》的要求，适用于钼行业现行的分析标准GB/T 4325-2013的应用，适用于钼粉、高纯三氧化钼、钼酸铵、钼制品化学分析过程中的检测质量的控制，适用于CNAS认证。
实施例3
本实施例包括以下步骤：
步骤一、根据目标产物三氧化钼光谱内控标准样品进行成分设计；所述三氧化钼光谱内控标准样品中含有MoO3和掺杂元素，其中，掺杂元素的质量百分数按MoO3的质量计算分别为：Bi 0.0019％、Ca 0.0007％、V 0.013％、Cd 0.0097％、Co 0.024％、Cr 0.0055％、Cu 0.0046％、Fe 0.011％、Mg 0.0092％、Ni 0.0006％、Pb 0.022％、Sn 0.0028％、Mn0.046％、Y 0.096％和La 0.28％；
步骤二、称取5kg质量纯度为99.99％的MoO3并加入10L去离子水，然后在加热磁力搅拌器上升温至100℃并搅拌3h，得到白色溶胶状悬浊液；
步骤三、按照步骤二中称取的质量纯度为99.99％的MoO3的质量和步骤一中所述掺杂元素的质量百分数，计算掺杂元素的原料质量，然后分别进行称取，其中，Bi采用Bi(NO3)3·5H2O作为原料，Ca采用Ca(NO3)2作为原料，V采用NH4VO3作为原料，Cd采用Cd(NO3)2作为原料，Co采用Co(NO3)2·6H2O作为原料，Cr采用Cr(NO3)3·9H2O作为原料，Cu采用Cu(NO3)2作为原料，Fe采用Fe(NO3)3作为原料，Mg采用Mg(NO3)2作为原料，Ni采用Ni(NO3)2·6H2O作为原料，Pb采用Pb(NO3)2作为原料，Sn采用SnCl4·5H2O作为原料，Mn采用KMnO4作为原料，Y采用Y2O3作为原料，La采用La2O3作为原料，向称取的Bi(NO3)3·5H2O、Ca(NO3)2、NH4VO3、Cd(NO3)2、Co(NO3)2·6H2O、Cr(NO3)3·9H2O、Cu(NO3)2、Fe(NO3)3、Mg(NO3)2、Ni(NO3)2·6H2O、Pb(NO3)2和SnCl4·5H2O中分别依次加入100mL去离子水和10mL质量浓度为68％的HNO3溶液，在加热磁力搅拌器上升温至80℃并进行搅拌处理，待溶解后进行混合，得到混合溶液Ⅰ，向称取的KMnO4中加入170mL去离子水，在加热磁力搅拌器上升温至80℃并进行搅拌处理，待溶解后得到混合溶液Ⅱ，向称取的Y2O3和La2O3中分别加入45mL质量浓度为68％的HNO3溶液，在加热磁力搅拌器上升温至80℃并进行搅拌处理，待溶解后进行混合，得到混合溶液Ⅲ；所述掺杂元素的原料均为优级纯；
步骤四、将步骤二中得到的白色溶胶状悬浊液进行搅拌处理，并在搅拌处理过程中依次缓慢加入步骤三中得到的混合溶液Ⅰ、混合溶液Ⅱ和混合溶液Ⅲ，得到混合悬浊液；
步骤五、将步骤四中得到的混合悬浊液进行2h搅拌处理，然后在搅拌条件下采用蠕动泵将混合悬浊液匀速缓慢地抽送到喷雾干燥机中进行喷雾干燥处理，得到三氧化钼光谱内控标准样品初级产品；所述蠕动泵的抽送速度小于喷雾干燥机的喷雾干燥速度；所述喷雾干燥机入口的温度为230℃，出口的温度为90℃；
步骤六、将步骤五中得到的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品采用四分法分别抽取9个三氧化钼光谱内控标准样品初级产品试样，然后将抽取的9个三氧化钼光谱内控标准样品初级产品试样分别采用马尔文激光粒度分析仪进行干法测定激光粒度分布检验处理，采用粒度分析仪进行平均粒度分布检验处理，采用电感耦合等离子体发射光谱法按照YS/T409-2012《有色金属产品分析用标准样品技术规范》进行给出室间允许差的均匀性初检处理；经检测，本实施例制备的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品的粒度不大于75μm，本实施例制备的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品中各掺杂元素标准偏差的1.5倍不大于三氧化钼光谱内控标准样品初级产品中各掺杂元素室间允许差的0.5倍；
步骤七、将步骤六中经粒度检验处理和均匀性初检处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品按照30g/瓶的规格装入500个带内衬盖的玻璃瓶中，然后随机抽取15瓶，按顺序编号为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14和15，再按照YS/T 409-2012《有色金属产品分析用标准样品技术规范》和GB/T 4325-2013《钼化学分析方法》进行成分均匀性检验处理，其中，成分均匀性检验处理的最小取样量为0.5g，Bi和Sn用原子荧光光谱法，Ca、Mg、Cu和Ni用火焰原子吸收光谱法，Fe、V、Cd、Co、Cr、Mn、Y和La用电感耦合等离子体发射光谱法，Pb用石墨炉原子吸收光谱法，每瓶样品测量三次，按照如下测试方案给出的顺序进行，检验结果采用F检验法进行统计：
第一次：1-3-5-7-9-11-13-15-2-4-6-8-10-12-14；
第二次：15-14-13-12-11-10-9-8-7-6-5-4-3-2-1；
第三次：2-4-6-8-10-12-14-1-3-5-7-9-11-13-15；
经检测，本实施例制备的粒度检验处理和均匀性初检处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品满足F＜Fα的要求，其中，F见表3，α＝0.05，Fα＝2.04，组内和组间无明显差异，因此本实施例制备的粒度检验处理和均匀性初检处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品是均匀的；
步骤八、将步骤七中成分均匀性检验处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品分送到具有标样定值资质的8家单位进行定值处理，得到的结果按照GB/T 8170-2008《数值修约规则与极限数值的表示和判定》进行修约处理，步骤五中得到的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品成为三氧化钼光谱内控标准样品，修约处理后得到的数据为三氧化钼光谱内控标准样品的标准值及标准偏差，见表3。
表3实施例3制备的三氧化钼光谱内控标准样品的检测结果
由表3可知，本实施例制备的三氧化钼光谱内控标准样品的标准值及标准偏差和原设计结果近似，均匀性好。
经检测，本实施例制备的三氧化钼光谱内控标准样品满足GB/T 15000《标准样品工作导则》和YS/T 409-2012《有色金属产品分析用标准样品技术规范》的要求，适用于钼行业现行的分析标准GB/T 4325-2013的应用，适用于钼粉、高纯三氧化钼、钼酸铵、钼制品化学分析过程中的检测质量的控制，适用于CNAS认证。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制。凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (6)
1.一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、根据目标产物三氧化钼光谱内控标准样品进行成分设计；所述三氧化钼光谱内控标准样品中含有高纯MoO3和掺杂元素，其中，掺杂元素的质量百分数按高纯MoO3的质量计算分别为：Bi 0.0001％～0.002％，Ca 0.0006％～0.03％，V 0.0005％～0.02％，Cd0.0002％～0.01％，Co 0.0005％～0.05％，Cr 0.0002％～0.01％，Cu 0.0002％～0.005％，Fe 0.0005％～0.02％，Mg 0.0002％～0.01％，Ni 0.0002％～0.01％，Pb0.0001％～0.05％，Sn 0.0002％～0.003％，Mn 0.0002％～0.05％，Y 0.01％～0.1％和La0.1％～0.3％；
步骤二、称取高纯MoO3并加入到去离子水中，然后在搅拌条件下进行加热处理，得到白色溶胶状悬浊液；
步骤三、按照步骤二中称取的高纯MoO3的质量和步骤一中所述掺杂元素的质量百分数，计算掺杂元素采用的原料的质量，然后分别称取掺杂元素采用的原料，其中，Bi采用Bi(NO3)3·5H2O作为原料，Ca采用Ca(NO3)2作为原料，V采用NH4VO3作为原料，Cd采用Cd(NO3)2作为原料，Co采用Co(NO3)2·6H2O作为原料，Cr采用Cr(NO3)3·9H2O作为原料，Cu采用Cu(NO3)2作为原料，Fe采用Fe(NO3)3作为原料，Mg采用Mg(NO3)2作为原料，Ni采用Ni(NO3)2·6H2O作为原料，Pb采用Pb(NO3)2作为原料，Sn采用SnCl4·5H2O作为原料，Mn采用KMnO4作为原料，Y采用Y2O3作为原料，La采用La2O3作为原料；向称取的Bi(NO3)3·5H2O、Ca(NO3)2、NH4VO3、Cd(NO3)2、Co(NO3)2·6H2O、Cr(NO3)3·9H2O、Cu(NO3)2、Fe(NO3)3、Mg(NO3)2、Ni(NO3)2·6H2O、Pb(NO3)2和SnCl4·5H2O中分别依次加入去离子水和HNO3溶液，在搅拌条件下进行加热溶解处理，将加热溶解处理后得到的十二种溶液进行混合，得到混合溶液Ⅰ，向称取的KMnO4中加入去离子水，在搅拌条件下进行加热溶解处理，待溶解后得到混合溶液Ⅱ，向称取的Y2O3和La2O3中分别加入HNO3溶液，在搅拌条件下进行加热溶解处理，将加热溶解处理后得到的两种溶液进行混合，得到混合溶液Ⅲ；所述掺杂元素的原料均为分析纯或优级纯；
步骤四、将步骤二中得到的白色溶胶状悬浊液进行搅拌，并在搅拌过程中依次加入步骤三中得到的混合溶液Ⅰ、混合溶液Ⅱ和混合溶液Ⅲ，得到混合悬浊液；
步骤五、将步骤四中得到的混合悬浊液进行搅拌处理，然后在搅拌条件下进行喷雾干燥处理，得到三氧化钼光谱内控标准样品初级产品；
步骤六、将步骤五中得到的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品进行抽样处理，然后对抽样处理后的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品分别进行粒度检验处理和均匀性初检处理，其中，粒度检验处理合格的标准为三氧化钼光谱内控标准样品初级产品的粒度不大于75μm，均匀性初检处理合格的标准为三氧化钼光谱内控标准样品初级产品中各掺杂元素的标准偏差的1.5倍不大于三氧化钼光谱内控标准样品初级产品中各掺杂元素的室间允许差的0.5倍；所述均匀性初检处理按照YS/T 409-2012《有色金属产品分析用标准样品技术规范》进行，并采用给出室间允许差的测定方法；
步骤七、将步骤六中经粒度检验处理和均匀性初检处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品进行成分均匀性检验处理；所述成分均匀性检验处理的步骤为：将粒度检验处理和均匀性初检处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品，按照30g/瓶的规格装入500个带内衬盖的玻璃瓶中，然后随机抽取装入三氧化钼光谱内控标准样品初级产品的玻璃瓶，按顺序编号，再按照YS/T 409-2012《有色金属产品分析用标准样品技术规范》和GB/T 4325-2013《钼化学分析方法》进行成分均匀性检验处理，其中，成分均匀性检验处理的最小取样量为0.5g，成分均匀性检验处理得到的结果采用F检验法进行统计，成分均匀性检验处理的合格标准为F＜Fα；
步骤八、将步骤七中经成分均匀性检验处理合格的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品分送到具有标样定值资质的8家单位进行定值处理，得到的结果按照GB/T 8170-2008《数值修约规则与极限数值的表示和判定》进行修约处理，步骤五中得到的三氧化钼光谱内控标准样品初级产品成为三氧化钼光谱内控标准样品，修约处理后得到的数据为三氧化钼光谱内控标准样品的标准值及标准偏差。
2.根据权利要求1所述的一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法，其特征在于，步骤一中所述高纯MoO3为质量纯度不小于99.9％的MoO3。
3.根据权利要求1所述的一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法，其特征在于，步骤二中所述高纯MoO3的质量与去离子水的体积之比为1:(1～2)，其中，质量的单位为g，体积的单位为mL，所述搅拌条件下进行加热处理的过程为：采用加热磁力搅拌器升温至60℃～100℃并搅拌2h～3h。
4.根据权利要求1所述的一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法，其特征在于，步骤三中所述Bi(NO3)3·5H2O、Ca(NO3)2、NH4VO3、Cd(NO3)2、Co(NO3)2·6H2O、Cr(NO3)3·9H2O、Cu(NO3)2、Fe(NO3)3、Mg(NO3)2、Ni(NO3)2·6H2O、Pb(NO3)2和SnCl4·5H2O中每种原料加入的去离子水的体积、每种原料加入的HNO3溶液的体积和步骤二中称取的高纯MoO3的质量之比为(0.1～0.2)：(0.005～0.01)：5，所述KMnO4中加入的去离子水的体积与步骤二中称取的高纯MoO3的质量之比为(0.15～0.2)：5，所述Y2O3和La2O3中每种原料加入的HNO3溶液的体积和步骤二中称取的高纯MoO3的质量之比为(0.04～0.05)：5，其中，质量的单位均为g，体积的单位均为mL，所述HNO3溶液的质量浓度为68％，所述搅拌条件下进行加热溶解处理的过程为：采用加热磁力搅拌器升温至60℃～100℃并搅拌。
5.根据权利要求1所述的一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法，其特征在于，步骤五中所述搅拌处理的时间为1h～2h，所述喷雾干燥处理的过程为：采用蠕动泵将混合悬浊液匀速地抽送到喷雾干燥机中进行喷雾干燥处理；所述蠕动泵的抽送速度小于喷雾干燥机的喷雾干燥速度，所述喷雾干燥机入口的温度为140℃～230℃，出口的温度为80℃～90℃。
6.根据权利要求1所述的一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法，其特征在于，步骤六中所述抽样处理的过程为：将三氧化钼光谱内控标准样品初级产品采用四分法分别抽取9个三氧化钼光谱内控标准样品初级产品试样；所述粒度检验处理为分别进行激光粒度分布检验处理和平均粒度分布检验处理，其中，激光粒度分布检验处理选用干法；所述均匀性初检处理采用电感耦合等离子体发射光谱法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010050769.XA CN111257070B (zh) | 2020-01-17 | 2020-01-17 | 一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010050769.XA CN111257070B (zh) | 2020-01-17 | 2020-01-17 | 一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111257070A true CN111257070A (zh) | 2020-06-09 |
| CN111257070B CN111257070B (zh) | 2023-03-10 |
Family
ID=70945239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010050769.XA Active CN111257070B (zh) | 2020-01-17 | 2020-01-17 | 一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111257070B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113298171A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-08-24 | 深圳网联光仪科技有限公司 | 物质组分的识别方法、装置、设备及存储介质 |
| CN113777095A (zh) * | 2021-08-30 | 2021-12-10 | 成都虹波钼业有限责任公司 | 一种检测高溶催化剂用三氧化钼中钾、钠含量的方法 |
| CN114397153A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-04-26 | 国合通用测试评价认证股份公司 | Gd-ms成分分析用高纯铼标准样品的制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6070128A (en) * | 1995-06-06 | 2000-05-30 | Eutech Engineering Solutions Limited | Method for determining properties using near infra-red (NIR) spectroscopy |
| CN102539208A (zh) * | 2011-12-28 | 2012-07-04 | 东北轻合金有限责任公司 | 2d70铝合金光谱与化学标准样品的制备方法 |
| CN103471893A (zh) * | 2013-09-22 | 2013-12-25 | 东北轻合金有限责任公司 | 4032铝合金光谱与化学标准样品及其制备方法 |
| CN103528867A (zh) * | 2013-10-18 | 2014-01-22 | 东北大学 | 一种用于光谱分析和化学分析的纯铜标准样品及制备方法 |
| CN105606414A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-05-25 | 山东省冶金科学研究院 | 一套线材光谱标准样品及其制备方法 |
| CN108910951A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-30 | 金堆城钼业股份有限公司 | 一种二氧化钛和三氧化钼复合粉体的制备方法 |
-
2020
- 2020-01-17 CN CN202010050769.XA patent/CN111257070B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6070128A (en) * | 1995-06-06 | 2000-05-30 | Eutech Engineering Solutions Limited | Method for determining properties using near infra-red (NIR) spectroscopy |
| CN102539208A (zh) * | 2011-12-28 | 2012-07-04 | 东北轻合金有限责任公司 | 2d70铝合金光谱与化学标准样品的制备方法 |
| CN103471893A (zh) * | 2013-09-22 | 2013-12-25 | 东北轻合金有限责任公司 | 4032铝合金光谱与化学标准样品及其制备方法 |
| CN103528867A (zh) * | 2013-10-18 | 2014-01-22 | 东北大学 | 一种用于光谱分析和化学分析的纯铜标准样品及制备方法 |
| CN105606414A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-05-25 | 山东省冶金科学研究院 | 一套线材光谱标准样品及其制备方法 |
| CN108910951A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-30 | 金堆城钼业股份有限公司 | 一种二氧化钛和三氧化钼复合粉体的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 付静波等: "松比大、纯度高、球形团聚钼粉制备工艺研究", 《粉末冶金工业》 * |
| 张晓等: "原料钼粉粒度对喷雾造粒钼粉性能的影响", 《中国钼业》 * |
| 邢书才等: "水质检测质量控制用钼标准样品的研制", 《环境与健康杂志》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113298171A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-08-24 | 深圳网联光仪科技有限公司 | 物质组分的识别方法、装置、设备及存储介质 |
| CN113777095A (zh) * | 2021-08-30 | 2021-12-10 | 成都虹波钼业有限责任公司 | 一种检测高溶催化剂用三氧化钼中钾、钠含量的方法 |
| CN114397153A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-04-26 | 国合通用测试评价认证股份公司 | Gd-ms成分分析用高纯铼标准样品的制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111257070B (zh) | 2023-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111257070B (zh) | 一种三氧化钼光谱内控标准样品的制备方法 | |
| CN101620186B (zh) | 一种玻璃澄清剂中砷含量分析法 | |
| CN111504961B (zh) | 一种基于谷胱甘肽金纳米簇的荧光植酸检测方法 | |
| CN109443874B (zh) | 一种八氧化三铀中铀和杂质元素标准物质制备方法 | |
| CN101776607A (zh) | 玻璃中总砷的分析方法 | |
| CN105004711A (zh) | 一种β-SiC中杂质元素的定量分析方法 | |
| CN109374599A (zh) | 一种铸锭金粉中二十种杂质元素的快速测定方法 | |
| CN108241037A (zh) | 一种钼精矿中钼的快速分析方法 | |
| CN104034722A (zh) | 一种复合碳化硅中物质含量测定方法 | |
| CN102565029A (zh) | 用电感耦合等离子体发射光谱仪测定纯银中杂质的方法 | |
| CN111289499A (zh) | 一种同时检测含铁废酸中多种痕量元素的方法 | |
| CN111443079A (zh) | 一种同时检测三氯化铁中痕量As、Pb、Cd、Zn、Cr、Co、V元素含量的方法 | |
| CN110361441B (zh) | 一种碳化钨粉中微量杂质元素的检测方法 | |
| CN106335932A (zh) | 一种三氯化钌的生产工艺 | |
| CN111257097A (zh) | 碳化钒待测样品制作方法及其杂质含量分析方法 | |
| CN114414539B (zh) | 测定焙烧钼精矿中铋、锑元素含量的方法 | |
| CN116242817A (zh) | 铝硅锶系列合金中镧的检测方法 | |
| CN108913134A (zh) | 一种CaMoO4:Eu3+粉体的制备方法及应用 | |
| CN111855352A (zh) | 沸石粉中总砷含量的测定方法 | |
| CN107991380B (zh) | 一种icp-oes法测定三氟甲基磺酸中微量元素含量的方法 | |
| CN117250253B (zh) | 一种生物样品中铁、铜和锌的测定方法 | |
| CN115508339B (zh) | 磷酸铁锂浆料主成份含量的测定方法及其混匀装置 | |
| CN117705778A (zh) | 一种锑铍芯块中杂质元素测定标准曲线绘制方法 | |
| CN109884162B (zh) | 一种提高BeO离子束流强度的方法 | |
| CN115825042A (zh) | 一种检测苯基脲中痕量金属元素的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |