CN111234283A - 一种用于装饰片材的哑光pet薄膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于装饰片材的哑光PET薄膜及其制备方法，该哑光PET薄膜包含：透明PET薄膜和涂覆在其上的UV光固化涂层；其中，该UV光固化涂层作为哑光涂层，该UV光固化涂层由交联度为1～30％的聚丙烯酸酯聚合物、分子量为10000～200000的热塑性丙烯酸酯聚合物、可UV交联的丙烯酸酯单体和丙烯酸树脂，及光引发剂和助剂构成。本发明的哑光PET薄膜能够保证产品的透明度，且具有良好的哑光效果。

Description

一种用于装饰片材的哑光PET薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种哑光薄膜，具体涉及一种用于装饰片材的哑光PET薄膜及其制备方法。
背景技术
塑料片材以其生产工艺简单、表面装饰图案及效果多样、使用方法简单、性价比极高而占据了新型表面装饰材料市场的主导地位，用于装饰片材的薄膜材料主要有PVC薄膜、PET薄膜以及复合薄膜等，被广泛应用于室内及家具装饰、装修行业、飞机内舱膜、船舱膜等领域。
装饰片材按其光度区分，可分为：消光或哑光、亮光或镜面两大类，其中消光或哑光效果的装饰片材的生产方法主要有：
(1)在片材生产过程中加入消光粉以获得具有哑光效果的塑料片材；
(2)在片材表面涂饰一层哑光涂料以赋予片材哑光效果；
(3)在基础片材的表面贴合一层具有哑光效果的薄膜材料。
采用上述方法(1)获得的哑光片材，生产简单，但由于片材材质的影响，其耐磨性能受限，且消光性能受到消光粉的粒径及分布的限制；采用上述方法(2)生产哑光塑料片材的最大问题是：由于塑料片材在生产过程中受设备及工艺的局限性，其平整度不能达到十分理想的程度，因此容易在哑光涂料涂饰过程中产生缺陷，造成生产的良品率不容易控制；上述方法(3)能够获得不同哑光效果和良好表面性能的生产哑光塑料装饰片材，所获得的产品具有产品耐磨性好、哑光性能可调，且对片材的装饰图案符号具有良好的保护效果。但与前两种方法相比，上述方法(3)在技术上要求更高，不但对薄膜和片材之间的复合技术有一定要求，而且由于采用此方法生产的装饰片材属于中高端产品，市场对涂层的质量和效果要求更严格，因此对于涂料的效果、性能都提出了挑战。
采用上述方法(3)制备哑光装饰片材，可以通过以下两种方式实现：(3a)添加无机消光粉或不相容聚合物组分；或(3b)构筑表面微结构。例如：中国专利CN109439047A、CN103724647A、CN101210144A、CN106479262A、CN107739561A、CN101585989A、CN201811042206.5等均采用方案(3a)制备哑光涂料，此方法简单易行，但是消光粉或不相容聚合物组分的光屏蔽效应会对固化效率和产品最终透光率产生影响，会对产品的透明度产生影响，对印刷花纹的色彩和清晰度产生明显的影响，并且由于和基体树脂的不相容问题也会影响到涂布过程中涂料流平和涂层最终的耐磨性能。又如，中国专利CN109926291则采用方案(3b)实现哑光涂层的制备，但此方案工艺关键控制点多，特别对连续的卷对卷涂布过程中，由于预固化程度难于精确控制，因此难以进行。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于装饰片材的哑光PET薄膜及其制备方法，解决了现有哑光涂层透光率不好的问题，能够保证产品的透明度，且具有良好的哑光效果。
为了达到上述目的，本发明提供了一种用于装饰片材的哑光PET薄膜，该哑光PET薄膜包含：透明PET薄膜和涂覆在其上的UV光固化涂层；其中，该UV光固化涂层作为哑光涂层，该UV光固化涂层由交联度为1～30％的聚丙烯酸酯聚合物、分子量为10000～200000的热塑性丙烯酸酯聚合物、可UV交联的丙烯酸酯单体和丙烯酸树脂，及光引发剂和助剂构成。
其中，所述聚丙烯酸酯聚合物选自丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯/二乙烯基苯共聚物中任意一种。其中，所述助剂包含：流平剂、分散剂。
所述聚丙烯酸酯聚合物、热塑性丙烯酸酯聚合物和可UV交联的丙烯酸酯单体和丙烯酸树脂的质量比为5～30：10～20：20～50。
优选地，该哑光PET薄膜为，通过构成所述UV光固化涂层的材料在两种以上不同沸点的有机溶剂中混合并涂覆于透明PET薄膜，再经两种以上的有机溶剂在不同速度挥发和UV固化而获得的；其中，任意两种有机溶剂的沸点的差值在30℃以上。
优选地，所述聚丙烯酸酯聚合物中，丙烯酸酯选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯中任意一种或两种以上。
优选地，所述丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物为丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物，该丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物的质量比为50～40：1～10；所述丙烯酸酯/苯乙烯/二乙烯基苯共聚物的质量比为30：20：1。
优选地，所述聚丙烯酸酯聚合物的交联度为10～30％。
优选地，所述热塑性丙烯酸酯聚合物选自甲基丙烯酸酯类均聚物树脂或者甲基丙烯酸酯类共聚物树脂；所述甲基丙烯酸酯类均聚物树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯均聚物树脂、聚甲基丙烯酸乙酯均聚物树脂、聚甲基丙烯酸丁酯均聚物树脂中任意一种或两种以上；所述甲基丙烯酸酯类共聚物树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯和聚甲基丙烯酸丁酯中任意两种以上的共聚物，或聚甲基丙烯酸酯与聚苯乙烯的二元共聚物，或聚甲基丙烯酸酯、聚丁二烯和聚苯乙烯的三元共聚物。
优选地，所述热塑性丙烯酸酯聚合物的分子量为20000～200000。
优选地，所述可UV交联的丙烯酸酯单体和丙烯酸树脂中，丙烯酸树脂为光固化树脂，选自聚酯丙烯酸树脂、环氧丙烯酸树脂、脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂中任意一种或两种以上；丙烯酸酯单体选自可UV固化的单官能基丙烯酸酯反应单体、双官能基丙烯酸酯反应单体、三官能基丙烯酸酯反应单体、四官能基丙烯酸酯反应单体或六官能基丙烯酸酯反应单体。
优选地，所述光引发剂包含：TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦)、UV184(1-羟基-环已基-苯基甲酮)、UV1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)、ITX(2-异丙基硫杂蒽酮)和EDB(4-二甲氨基-苯甲酸乙酯)中的任意一种或两种以上。
本发明还提供了一种所述的用于装饰片材的哑光PET薄膜的制备方法，该方法包含：将构成UV光固化涂层的材料在两种以上不同沸点的有机溶剂中混合并涂覆于透明PET薄膜，再经两种以上的有机溶剂在不同速度挥发和UV固化而获得的；其中，任意两种有机溶剂的沸点的差值在30℃以上。
所述有机溶剂中，一种有机溶剂的沸点为60～90℃，选自甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、氯仿、1,1,1-三氯乙烷、四氯化碳、乙酸乙酯、丁酮或乙二醇二甲醚，另一种有机溶剂的沸点在120℃以上，选自乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙酸丁酯、二甲苯(可以为对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯中任意一种或两种以上)、环己酮、环己醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺或苄醇。
优选地，所述有机溶剂为乙酸乙酯和乙酸丁酯溶剂体系，所述乙酸乙酯和乙酸丁酯溶剂体系中，乙酸乙酯和乙酸丁酯的质量比为1：(1～5)。
本发明的用于装饰片材的哑光PET薄膜及其制备方法，解决了现有哑光涂层透光率不好的问题，具有以下优点：
(1)本发明的哑光PET薄膜，能够保证产品的透明度，其透光率为10～90％，雾度为1.5～60％，且具有良好的哑光效果，其表面光泽度为2～90％；
(2)本发明的哑光PET薄膜，选用交联的聚丙烯酸酯聚合物、热塑性丙烯酸酯聚合物以及可UV交联的丙烯酸酯单体和丙烯酸树脂构成哑光涂料体系，通过在溶剂挥发过程中，有机溶剂的挥发速度差异造成溶液产生对流，及交联的聚丙烯酸酯聚合物和热塑性丙烯酸酯聚合物的溶解度差异造成的析出速度差异，使得涂料中的不同组分分阶段析出，从而构成不同层次的结构；
(3)本发明的方法，利用聚合物在溶剂体系中析出速度的差异，及溶剂在挥发过程中溶液的对流及析出速度差异，使得涂料中的不同组分分阶段析出，从而构成不同层次的结构。其中，交联的丙烯酸酯聚合物首先析出，然后热塑性丙烯酸酯聚合物析出，在此过程中，交联的丙烯酸酯聚合物和热塑性丙烯酸酯树脂的界面处会产生微相分离，并且随着溶剂挥发量的增加相分离速度加剧，最终在表层形成微观的不平整结构，最后通过UV曝光的方法将涂层结构固化下来，从而达到降低光泽的目的，实现良好的哑光效果，且不会对产品的透明度产生影响，保持原底材印刷花纹的色彩和清晰度；
(4)本发明的方法，具有生产过程可控，薄膜表面性能可调，而且适合于卷对卷方式的连续生产，效率高，成品率高，特别适合于生产高、中端装饰片材。
附图说明
图1为含5％交联的聚丙烯酸酯聚合物的UV光固化涂层的微观形貌照片。
图2为含10％交联的聚丙烯酸酯聚合物的UV光固化涂层的微观形貌照片。
图3为含30％交联的聚丙烯酸酯聚合物的UV光固化涂层的微观形貌照片。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
一种用于装饰片材的哑光PET薄膜，该哑光PET薄膜包含：透明PET薄膜和涂覆在其上的UV光固化涂层；其中，该UV光固化涂层作为哑光涂层，该UV光固化涂层由交联度为1～30％的聚丙烯酸酯聚合物、分子量为10000～200000的热塑性丙烯酸酯聚合物、可UV交联的丙烯酸酯单体和丙烯酸树脂，及光引发剂和助剂构成。热塑性丙烯酸酯聚合物的分子量选择10000～200000，分子量太大聚合物很难完全溶解，太低则析出后的分层效应不明显。
其中，聚丙烯酸酯聚合物选自丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯/二乙烯基苯共聚物中任意一种。其中，助剂包含：流平剂、分散剂。具体地，流平剂可以使用含硅体系或非硅体系，如BYK公司的BYK-306、BYK358N、BYK-UV3535或BYK306；分散剂可以使用BYK公司的DISPERBYK-110、DISPERBYK-180。
聚丙烯酸酯聚合物、热塑性丙烯酸酯聚合物和可UV交联的丙烯酸酯单体和丙烯酸树脂的质量比为5～30：10～20：20～50。
进一步地，该哑光PET薄膜为，通过构成所述UV光固化涂层的材料在两种以上不同沸点的有机溶剂中混合并涂覆于透明PET薄膜，再经两种以上的有机溶剂在不同速度挥发和UV固化而获得的。
进一步地，聚丙烯酸酯聚合物中，丙烯酸酯选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸丁酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、二甲基丙烯酸丁二醇酯中任意一种或两种以上。
进一步地，丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物为丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物，该丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物的质量比为50～40：1～10；丙烯酸酯/苯乙烯/二乙烯基苯共聚物的质量比为30：20：1。
进一步地，聚丙烯酸酯聚合物的交联度为10～30％。
进一步地，热塑性丙烯酸酯聚合物选自甲基丙烯酸酯类均聚物树脂或者甲基丙烯酸酯类共聚物树脂；甲基丙烯酸酯类均聚物树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯均聚物树脂、聚甲基丙烯酸乙酯均聚物树脂、聚甲基丙烯酸丁酯均聚物树脂中任意一种或两种以上；甲基丙烯酸酯类共聚物树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯和聚甲基丙烯酸丁酯中任意两种以上的共聚物，或聚甲基丙烯酸酯与聚苯乙烯的二元共聚物，或聚甲基丙烯酸酯、聚丁二烯和聚苯乙烯的三元共聚物。
进一步地，热塑性丙烯酸酯聚合物的分子量为20000～200000。
进一步地，可UV交联的丙烯酸酯单体和丙烯酸树脂中，丙烯酸树脂为光固化树脂，选自聚酯丙烯酸树脂、环氧丙烯酸树脂、脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂中任意一种或两种以上；丙烯酸酯单体选自可UV固化的单官能基丙烯酸酯反应单体、双官能基丙烯酸酯反应单体、三官能基丙烯酸酯反应单体、四官能基丙烯酸酯反应单体或六官能基丙烯酸酯反应单体。具体地，丙烯酸酯单体可选自3-羟-2,2-二甲基丙基-羟-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯。
进一步地，光引发剂包含：TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦)、UV184(1-羟基-环已基-苯基甲酮)、UV1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)、ITX(2-异丙基硫杂蒽酮)和EDB(4-二甲氨基-苯甲酸乙酯)中的任意一种或两种以上。
一种所述的用于装饰片材的哑光PET薄膜的制备方法，该方法包含：将构成UV光固化涂层的材料在两种以上不同沸点的有机溶剂中混合并涂覆于透明PET薄膜，再经两种以上的有机溶剂在不同速度挥发(采用干燥)和UV固化而获得的；其中，任意两种有机溶剂的沸点的差值在30℃以上。
本发明的方法利用聚合物在溶剂体系中析出速度的差异，选用交联的聚丙烯酸酯聚合物、热塑性丙烯酸酯聚合物以及可UV交联的丙烯酸酯单体和丙烯酸树脂构成哑光涂料体系，在干燥过程中，由于有机溶剂的挥发速度差异造成溶液产生对流，并且交联聚合物不能溶解于溶剂中只能溶胀，热塑性丙烯酸酯则可以完全溶解，他们在溶剂中的存在状态不同，使得涂料中的不同组分在溶剂挥发过程中分阶段析出，从而构成不同层次的结构。为了实现这一目的，涂料的溶剂体系需要选择两种不同沸点的溶剂共同组成，两种溶剂的沸点的差值要在30℃以上，当其中一种溶剂的沸点在60～90℃，如甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、氯仿、1,1,1-三氯乙烷、四氯化碳、乙酸乙酯、丁酮或乙二醇二甲醚，则另外一种则需要选择沸点在120℃以上的溶剂，如乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙酸丁酯、二甲苯、环己酮、环己醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺或苄醇。其中，交联的丙烯酸酯聚合物首先析出，然后热塑性丙烯酸酯聚合物析出，在此过程中，交联的丙烯酸酯聚合物和热塑性丙烯酸酯树脂的界面处会产生微相分离，并且随着溶剂挥发量的增加相分离速度加剧，最终在表层形成微观的不平整结构，最后通过UV曝光的方法将涂层结构固化下来，从而达到降低光泽的目的，实现良好的哑光效果，且不会对产品的透明度产生影响，保持原底材印刷花纹的色彩和清晰度。
如图1所示，为含5％交联的聚丙烯酸酯聚合物的UV光固化涂层的微观形貌照片(图中黑色部分为交联的聚丙烯酸酯聚合物，白色为热塑性丙烯酸酯聚合物和可UV交联的丙烯酸酯聚合物及其单体)，如图2所示，为含10％交联的聚丙烯酸酯聚合物的UV光固化涂层的微观形貌照片，如图3所示，为含30％交联的聚丙烯酸酯聚合物的UV光固化涂层的微观形貌照片，由图可以看出，交联丙烯酸酯聚合物在涂层中以海岛的方式存在，随着交联丙烯酸酯聚合物用量的增加，其所占区域越大，且颗粒的直径也越大，从宏观上则表现出涂层的表面光泽度下降，其哑光效果更好。
因此，本发明的方法具有生产过程可控，薄膜表面性能可调，而且适合于卷对卷方式的连续生产，效率高，成品率高，特别适合于生产高、中端装饰片材。
进一步地，涂覆方式可采用刮涂、辊涂或其它涂布方式。
进一步地，乙酸乙酯和乙酸丁酯溶剂体系中，乙酸乙酯和乙酸丁酯的质量比范围为1：(1～5)，溶剂的使用量会对涂层的厚度产生影响，配比会对涂层的质量产生影响。
为了进一步对本发明提供的一种用于装饰片材的哑光PET薄膜及其制备方法具体说明，以下通过实施例1-15进行详细阐述。
实施例1
将交联度为2％的丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物5g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度为100)10g、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂30g、3-羟-2,2-二甲基丙基-3-羟-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM2202)45g和光引发剂TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦)1.2g，其余助剂：流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的质量比为50：1。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品的性能如表1所示。
表1哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000081
注：表1及以下表格中ASTM D1003为透明塑料的透光率和雾度的测定用标准试验方法；ASTM-D2457为塑料薄膜和固态塑料镜面光泽的标准试验方法；ASTM D3363-05为铅笔试验法测定涂膜硬度的标准试验方法。
实施例2
将交联度为5％的丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物10g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度100)10g、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂30g、3-羟-2,2-二甲基丙基-3-羟-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM2202)40g、光引发剂TPO 1.2g，其余助剂：流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的质量比为50：1。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品性能如表2所示。
表2哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000091
实施例3
将交联度为5％的丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物10g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度1000)10g、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂30g、3-羟-2,2-二甲基丙基-3-羟-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM2202)40g，光引发剂TPO 1.2g，其余助剂：流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的质量比为50：1。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品性能如表3所示。
表3哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000092
实施例4
将交联度为5％的丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物20g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度1000)10g、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂20g、3-羟-2,2-二甲基丙基-3-羟-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM2202)40g、光引发剂TPO 1.2g，其余助剂：流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的质量比为50：1。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品性能如表4所示。
表4哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000101
实施例5
将交联度为30％的丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物10g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度100)20g、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂30g、3-羟-2,2-二甲基丙基-3-羟-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM2202)40g、光引发剂TPO 1.2g，其余助剂：流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的质量比为40：10。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品性能如表5所示。
表5哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000102
Figure BDA0002411111820000111
实施例6
将交联度为5％的丙烯酸丁酯/苯乙烯/二乙烯基苯共聚物10g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度100)20g，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂40g、3-羟-2,2-二甲基丙基-3-羟-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM2202)20g、光引发剂TPO 1.2g，其余助剂如流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(ST)、二乙烯基苯(DVB)的质量比为30：20：1。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品性能如表6所示。
表6哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000112
实施例7
将交联度为5％的丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物10g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度100)20g、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂50g、3-羟-2,2-二甲基丙基-3-羟-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM2202)10g、光引发剂TPO 1.2g，其余助剂如：流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的质量比为50：1。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品性能如表7所示。
表7哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000121
实施例8
将交联度为5％的丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物30g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度100)10g、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂40g、3-羟-2,2-二甲基丙基-3-羟-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM2202)10g、光引发剂TPO 1.2g，其余助剂：流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的质量比为50：1。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品性能如表8所示。
表8哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000122
实施例9
将交联度为10％的丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物30g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度100)10g、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂40g、3-羟-2,2-二甲基丙基-3-羟-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM2202)10g、光引发剂TPO 1.2g，其余助剂：流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的质量比为50：2。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品性能如表9所示。
表9哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000131
实施例10
将交联度为5％的丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物10g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度100)20g、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂50g、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM224)10g、光引发剂TPO 1.2g，其余助剂如：流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的质量比为50：1。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品性能如表10所示。
表10哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000132
实施例11
将交联度为5％的丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物10g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度100)20g、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂50g、乙氧化双酚A二丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM2263)10g、光引发剂TPO 1.2g，其余助剂如：流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的质量比为50：1。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品性能如表11所示。
表11哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000141
实施例12
将交联度为5％的丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物10g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度100)20g、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂50g、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM212)10g、光引发剂TPO 1.2g，其余助剂如：流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的质量比为50：1。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品性能如表12所示。
表12哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000142
Figure BDA0002411111820000151
实施例13
将交联度为5％的丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物10g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度100)20g、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂50g、季戊四醇三丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM235)10g、光引发剂TPO 1.2g，其余助剂如：流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的质量比为50：1。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品性能如表13所示。
表13哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000152
实施例14
将交联度为5％的丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物10g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度100)20g、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂50g、季戊四醇四丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM241)10g、光引发剂TPO 1.2g，其余助剂如：流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的质量比为50：1。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品性能如表14所示。
表14哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000161
实施例15
将交联度为5％的丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物10g、聚甲基丙烯酸甲酯(聚合度100)20g、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂50g、二季戊四醇六丙烯酸酯(购自长兴公司，型号EM264)10g、光引发剂TPO 1.2g，其余助剂如：流平剂、分散剂共8.8g，以乙酸乙酯300g和乙酸丁酯600g为溶剂，高速分散搅拌制得均匀的溶液。
其中，丙烯酸丁酯(BA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的质量比为50：1。
将上述溶液通过辊涂方式涂布至透明PET薄膜表面，通过远红外加热烘道干燥后进行UV辐射固化，采用光源为UV汞灯，中心波长365nm，所得产品性能如表15所示。
表15哑光PET薄膜的表面性能
Figure BDA0002411111820000162
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后，对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此，本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。

Claims (10)

1.一种用于装饰片材的哑光PET薄膜，其特征在于，该哑光PET薄膜包含：透明PET薄膜和涂覆在其上的UV光固化涂层；其中，该UV光固化涂层作为哑光涂层，该UV光固化涂层由交联度为1～30％的聚丙烯酸酯聚合物、分子量为10000～200000的热塑性丙烯酸酯聚合物、可UV交联的丙烯酸酯单体和丙烯酸树脂，及光引发剂和助剂构成；
其中，所述聚丙烯酸酯聚合物选自丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯/二乙烯基苯共聚物中任意一种；
其中，所述助剂包含：流平剂、分散剂；
所述聚丙烯酸酯聚合物、热塑性丙烯酸酯聚合物和可UV交联的丙烯酸酯单体和丙烯酸树脂的质量比为5～30：10～20：20～50。
2.根据权利要求1所述的用于装饰片材的哑光PET薄膜，其特征在于，该哑光PET薄膜为，通过构成所述UV光固化涂层的材料在两种以上不同沸点的有机溶剂中混合并涂覆于透明PET薄膜，再经两种以上的有机溶剂在不同速度挥发和UV固化而获得的；其中，任意两种有机溶剂的沸点的差值在30℃以上。
3.根据权利要求1或2所述的用于装饰片材的哑光PET薄膜，其特征在于，所述聚丙烯酸酯聚合物中，丙烯酸酯选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯中任意一种或两种以上。
4.根据权利要求3所述的用于装饰片材的哑光PET薄膜，其特征在于，所述丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物为丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物，该丙烯酸丁酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物的质量比为50～40：1～10；所述丙烯酸酯/苯乙烯/二乙烯基苯共聚物的质量比为30：20：1。
5.根据权利要求3所述的用于装饰片材的哑光PET薄膜，其特征在于，所述聚丙烯酸酯聚合物的交联度为10～30％。
6.根据权利要求1或2所述的用于装饰片材的哑光PET薄膜，其特征在于，所述热塑性丙烯酸酯聚合物选自甲基丙烯酸酯类均聚物树脂或者甲基丙烯酸酯类共聚物树脂；所述甲基丙烯酸酯类均聚物树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯均聚物树脂、聚甲基丙烯酸乙酯均聚物树脂、聚甲基丙烯酸丁酯均聚物树脂中任意一种或两种以上；所述甲基丙烯酸酯类共聚物树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯和聚甲基丙烯酸丁酯中任意两种以上的共聚物，或聚甲基丙烯酸酯与聚苯乙烯的二元共聚物，或聚甲基丙烯酸酯、聚丁二烯和聚苯乙烯的三元共聚物。
7.根据权利要求6所述的用于装饰片材的哑光PET薄膜，其特征在于，所述热塑性丙烯酸酯聚合物的分子量为20000～200000。
8.根据权利要求1或2所述的用于装饰片材的哑光PET薄膜，其特征在于，所述可UV交联的丙烯酸酯单体和丙烯酸树脂中，丙烯酸树脂为光固化树脂，选自聚酯丙烯酸树脂、环氧丙烯酸树脂、脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂中任意一种或两种以上；丙烯酸酯单体选自可UV固化的单官能基丙烯酸酯反应单体、双官能基丙烯酸酯反应单体、三官能基丙烯酸酯反应单体、四官能基丙烯酸酯反应单体或六官能基丙烯酸酯反应单体。
9.一种如权利要求1-8中任意一项所述的用于装饰片材的哑光PET薄膜的制备方法，其特征在于，该方法包含：将构成UV光固化涂层的材料在两种以上不同沸点的有机溶剂中混合并涂覆于透明PET薄膜，再经两种以上的有机溶剂在不同速度挥发和UV固化而获得的；
其中，任意两种有机溶剂的沸点的差值在30℃以上。
10.根据权利要求9所述的用于装饰片材的哑光PET薄膜的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂中，一种有机溶剂的沸点为60～90℃，选自甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、氯仿、1,1,1-三氯乙烷、四氯化碳、乙酸乙酯、丁酮或乙二醇二甲醚，另一种有机溶剂的沸点在120℃以上，选自乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙酸丁酯、二甲苯、环己酮、环己醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺或苄醇。
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