CN111224151B - 电解质组成物及其制造方法与储能装置 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种电解质组成物及其制造方法与储能装置。所述电解质组成物的制造方法包含步骤:在一溶剂中混合一经改质的聚氧乙烯类材料及一硅氧烷类材料以形成一混合物,其中所述经改质的聚氧乙烯类材料的一基团尾端具有一胺基;以及以50至60℃之间加热所述混合物达3至5小时之间,以获得一电解质组成物,其中所述电解质组成物是通过所述经改质的聚氧乙烯类材料的所述胺基键结所述硅氧烷类材料而形成。所述电解质组成物可使导电离子能轻易的在电解质中传导。
Description
技术领域
本发明是有关于储能领域,特别是有关于一种电解质组成物及其制造方法以及包含电解质组成物的储能装置。
背景技术
近年来,储能装置(例如电池)广泛的应用在各种电子产品或电动汽机车中。因此许多研究的焦点是放在提升储能装置的效能、能量密度以及安全性。
然而,对于现有的锂电池的电力性质仍具有改善空间,因此有必要提供一种锂电池,以进一步改善现有的锂电池。
发明内容
有鉴于此,本发明提供一种电解质组成物及其制造方法以及包含电解质组成物的储能装置,以改善现有的储能装置。
本发明的一目的在于提供一种电解质组成物及其制造方法以及包含所述电解质组成物的储能装置,其是加热经改质的聚氧乙烯类材料及硅氧烷类材料以交联反应形成一电解质组成物。所述电解质组成物具有由于交联反应而被拉直的聚氧乙烯高分子链段,可降低聚氧乙烯的结晶度并且提供导电离子(例如锂离子)额外的传输通道,以使导电离子能轻易的在电解质中传导。
为达成本发明的前述目的,本发明一实施例提供一种电解质组成物的制造方法,其包含步骤:在一溶剂中混合一经改质的聚氧乙烯类材料及一硅氧烷类材料以形成一混合物,其中所述经改质的聚氧乙烯类材料的一基团尾端具有一胺基;以及以50至60℃之间加热所述混合物达3至5小时之间,以获得一电解质组成物,其中所述电解质组成物是通过所述经改质的聚氧乙烯类材料的所述胺基键结所述硅氧烷类材料而形成。
在本发明的一实施例中,在获得所述电解质组成物的步骤后,更包含:加入一锂离子成分至所述电解质组成物中。
在本发明的一实施例中,所述经改质的聚氧乙烯类材料包含一聚氧丙烯-聚氧乙烯-聚氧丙烯形式的一嵌段共聚物。
在本发明的一实施例中,所述硅氧烷类材料包含笼型聚倍半硅氧烷(polyhedraloligomeric silsesquioxane;POSS)及其衍生物中的至少一种。
在本发明的一实施例中,所述经改质的聚氧乙烯类材料是通过对一聚氧乙烯类材料进行改质而形成,其中所述聚氧乙烯类材料包含聚氧乙烯及其衍生物的至少一种。
在另一方面,本发明提供一种电解质组成物,其是由上述的电解质组成物的制造方法所制成。
在又一方面,本发明提供一种储能装置,其包含:一电解质组成物,其中所述电解质组成物是由上述的电解质组成物的制造方法所制成。
在本发明的一实施例中,所述储能装置包含一锂电池及一电容中的至少一种。
在本发明的一实施例中,所述储能装置包含:一中空壳体、一正极、一负极、一隔离膜及一液态电解质。所述正极设置于所述中空壳体内。所述负极设置于所述中空壳体内。所述隔离膜设置于所述正极与所述负极之间。所述液态电解质填充于所述正极与所述隔离膜之间以及所述负极与所述隔离膜之间,其中所述液态电解质中包含一锂离子成分。所述正极、所述负极及所述隔离膜中的至少一个包含所述电解质组成物。
在本发明的一实施例中,所述储能装置包含:一中空壳体、一正极、一负极及一固态电解质。所述正极设置于所述中空壳体内。所述负极设置于所述中空壳体内。所述固态电解质设置于所述正极与所述负极之间。所述正极、所述负极及所述固态电解质中的至少一个包含所述电解质组成物。
与现有技术相比较,本发明实施例的电解质组成物及其制造方法以及包含所述电解质组成物的储能装置,由于所述电解质组成物具有由于交联反应而被拉直的聚氧乙烯高分子链段,可降低聚氧乙烯的结晶度并且提供导电离子(例如锂离子)额外的传输通道,以使导电离子能轻易的在电解质中传导。
为让本发明的上述内容能更明显易懂,下文特举优选实施例,并配合所附图式,作详细说明如下:
附图说明
图1是本发明一实施例电解质组成物的制造方法的流程示意图。
图2是本发明一实施例的储能装置的示意图。
图3是本发明另一实施例的储能装置的示意图。
图4是本发明一实施例的电解质组成物涂布在基板上的示意图。
图5是本发明一实施例的电解质组成物的测试结果图。
具体实施方式
以下各实施例的说明是参考附加的图式,用以例示本发明可用以实施的特定实施例。再者,本发明所提到的方向用语,例如上、下、顶、底、前、后、左、右、内、外、侧面、周围、中央、水平、横向、垂直、纵向、轴向、径向、最上层或最下层等,仅是参考附加图式的方向。因此,使用的方向用语是用以说明及理解本发明,而非用以限制本发明。
请参照图1所示,本发明一实施例电解质组成物的制造方法10,其包含步骤11及12:在一溶剂中混合一经改质的聚氧乙烯类材料及一硅氧烷类材料以形成一混合物,其中所述经改质的聚氧乙烯类材料的一基团尾端具有一胺基(步骤11);以及以50至60℃之间加热所述混合物达3至5小时之间,以获得一电解质组成物,其中所述电解质组成物是通过所述经改质的聚氧乙烯类材料的所述胺基键结所述硅氧烷类材料而形成(步骤12)。本发明将于下文详细说明实施例的上述各步骤的实施细节及其原理。
本发明一实施例的电解质组成物的制造方法10首先是步骤11:在一溶剂中混合一经改质的聚氧乙烯类材料及一硅氧烷类材料以形成一混合物,其中所述经改质的聚氧乙烯类材料的一基团尾端具有一胺基。在本步骤11中,所述经改质的聚氧乙烯类材料主要是在通过对聚氧乙烯类材料进行改质,以使所述经改质的聚氧乙烯类材料的一基团尾端具有一胺基。在一范例中,可通过具有NH2官能基团的聚氧丙烯与所述聚氧乙烯类材料进行共聚反应,以形成所述经改质的聚氧乙烯类材料。
在一实施例中,所述聚氧乙烯类材料例如包含聚氧乙烯及其衍生物中的至少一种。在一实施例中,所述经改质的聚氧乙烯类材料包含一聚氧丙烯-聚氧乙烯-聚氧丙烯(PPO-PEO-PPO)形式的一嵌段共聚物。值得一提的是,此种包含PPO-PEO-PPO形式的嵌段共聚物具有良好的机械特性,且具有高安全特性(例如难燃性)。值得一提的是,对于上述的嵌段共聚物,聚氧乙烯链段主要作为所述经改质的聚氧乙烯类材料主架构;聚氧丙烯链段具有将盐类解离并形成错合物能力,并且聚氧丙烯链段本身为非结晶性高分子,有助导电离子(例如锂离子)的传导。
PPO-PEO-PPO型式的嵌段共聚物,可例如式(1)所示:
(PO)a-(EO)b-(PO)c…式(1)
式(1)中的EO表示氧伸乙基单元(-CH2CH2O-),PO表示氧伸丙基单元(-CH2CH(CH3)O-),a、b及c分别表示1以上(一般为2以上)的整数。在一实施例中,a与c的总和可在2至1000之间,优选为5至500之间,更优选为10至200之间。在另一实施例中,式(1)中的b可在2至200之间,优选为5至100之间,更优选为10至50的范围。在一具体范例中,所述经改质的聚氧乙烯类材料可例如式(2)或式(3)所示:
H2N-(PO)a-(EO)b-(PO)c-CH3NH2…式(2)
式(2)中的a与c的总和为6,并且b为39。
在一实施例中,所述硅氧烷类材料包含笼型聚倍半硅氧烷(polyhedraloligomeric silsesquioxane;POSS)及其衍生物的至少一种。在一具体范例中,所述笼型聚倍半硅氧烷的一实施例可例如式(4)所示:
在一实施例中,所述经改质的聚氧乙烯类材料与所述硅氧烷类材料的一混合比例(重量比)例如是介于6:1与15:1之间,诸如7:1、8:1、9:1、10:1、11:1、12:1、13:1或14:1。
本发明一实施例的电解质组成物的制造方法10最后是步骤12:以50至60℃之间加热所述混合物达3至5小时之间,以获得一电解质组成物,其中所述电解质组成物是通过所述经改质的聚氧乙烯类材料的所述胺基键结所述硅氧烷类材料而形成。在本步骤12中,主要是通过加热经改质的聚氧乙烯类材料及硅氧烷类材料以交联反应形成所述电解质组成物。所述电解质组成物具有由于交联反应而被拉直的聚氧乙烯高分子链段,可降低聚氧乙烯的结晶度并且提供导电离子(例如锂离子)额外的传输通道,以使导电离子能轻易的在电解质中传导。
这边要提到的是,由于离子的传递是通过高分子的非结晶相来传递,因此,若是通过上述的交联反应进而降低聚氧乙烯的结晶度,可改善使用所述电解质组成物的储能装置的电力性质。
在一具体范例中,所述电解质组成物例如可以通过下述方式制成。将0.5克的式(3)的组成物与0.043克的式(4)的组成物在溶剂(例如四氢呋喃及二甲基甲酰胺中的至少一种)中进行混合以形成一混合物。接着,以大致上55℃加热所述混合物达约4小时,以获得如下式(5)的电解质组成物。
在式(5)中,R如下式(6)中所示。
式(6)中的a与c的总和为6,并且b为39。
在一实施例中,所述电解质组成物可作为锂电池的一部份的组成物。在一具体范例中,在获得所述电解质组成物的步骤后,可加入一锂离子成分(例如是双三氟甲基磺酰亚胺锂(LiTFSI)、LiPF6、LiClO4、LiSO4及LiBF4中的至少一种)至所述电解质组成物中,以形成作为锂电池的一部份的组成物。在一实施例中,所述经改质的聚氧乙烯类材料的聚氧乙烯嵌段的莫耳数([EO])与所述锂离子成分的锂离子莫耳数([Li+])的一莫耳比例例如是11:1至20:1(例如15:1)。
另一方面,本发明一实施例的电解质组成物可以通过如上述各实施例的电解质组成物的制造方法所制成。所述电解质组成物的型式例如可以包含一固态电解质与一陶瓷电解质中的至少一种。
又一方面,本发明一实施例的储能装置可包含一电解质组成物,其中所述电解质组成物可以通过如上述各实施例的电解质组成物的制造方法所制成。在一实施例中,所述储能装置例如是包含一锂电池及一电容中的至少一种。
在一实施例中,所述电解质组成物例如可以涂布或设置在所述储能装置的各个构件中,以提高所述储能装置的电力性质。
请参照图2,图2是本发明一实施例的储能装置20的示意图。所述储能装置20包含一中空壳体21、一正极22、一负极23、一液态电解质24及一隔离膜25。所述中空壳体21主要是盛装所述正极22、所述负极23、所述液态电解质24、所述隔离膜25及/或其他电池构件。在一实施例中,所述正极22可以是钴酸锂(LiCoO2)、三元材料(NMC)及磷酸铁锂(LiFePO4)中的至少一种。在另一实施例中,所述负极23可以是石墨、锂金属或其类似物中的至少一种。在又一实施例中,所述隔离膜25设置于所述正极22与所述负极23之间,并且主要是用于避免所述正极22与所述负极23在直接电性接触,并且确保液态电解质24中的正电离子与负电离子可以进行传递。在另一实施例中,所述液态电解质24填充于所述正极22与所述隔离膜25之间以及所述负极23与所述隔离膜25之间,所述液态电解质24中可包含一锂离子成分,例如是LiPF6、LiClO4、LiSO4及LiBF4中的至少一种。所述正极22、所述负极23及所述隔离膜25中的至少一个包含所述电解质组成物。在一范例中,所述正极22或所述负极23可具有一黏着剂,用以使所述正极22或所述负极23黏附于所述中空壳体21上,其中所述黏着剂包含所述电解质组成物。
请参照图3,图3是本发明另一实施例的储能装置30的示意图。在另一范例中,所述储能装置30可包含一上壳体311、一下壳体312、一正极33、一负极32与一固态电解质34。所述上壳体311与所述下壳体312可组成一中空壳体31,所述中空壳体31可容纳所述正极33、所述负极32与所述固态电解质34。所述正极33设置于所述中空壳体31内。在一实施例中,所述正极33可以是钴酸锂(LiCoO2)、三元材料(Li(NixMnyCoz)O2,其中x+y+z=1;Li(NixMnyCoz)O2可简称为NMC)及磷酸铁锂(LiFePO4)中的至少一种。所述负极32设置于所述中空壳体31内。在一实施例中,所述负极32可以是石墨、锂金属或其类似物中的至少一种。所述固态电解质34设置于所述正极33与所述负极32之间,其中所述正极33、所述负极32及所述固态电解质34中的至少一个包含所述电解质组成物。在一范例中,所述正极33或所述负极32可具有一黏着剂,用以使所述正极33或所述负极32黏附于所述中空壳体31上,其中所述黏着剂包含所述电解质组成物。
要提到的是,所述电解质组成物例如可以通过溶液浇铸法(solution castingmethod)而涂布在电极板(可作为正极或负极)或一基板(可作为一隔离膜,如图4所示)上。所述溶液浇铸法大致上是将所述电解质组成物涂布于电极板或基板上,之后以真空烘箱去除溶剂,即可将所述电解质组成物形成在电极板或平板上。
在另一方面,亦可将电解质组成物放置于一容置器皿中,之后以真空烘箱去除溶剂,即可形成一无基板(free standing)的固态高分子电解质(solid polymerelectrolyte;SPE)。在一实施例中,由于所述电解质组成物具有优良的机械性质(例如具可挠性)并且制造过程简单,故可形成适于商用生产的一无基板(free standing)的固态高分子电解质。
以下将说明本发明实施例的电解质组成物确实具有改善电力性质的效果。
在一锂电池中,以一磷酸锂铁材料作为正极,一锂金属作为负极,并且将式(5)的组成物作为固态电解质。接着,对所述锂电池进行充放电测试,其中所述充放电测试是在室温下(约20~25℃)分别以0.05C-rate、0.1C-rate与0.3C-rate的放电速率进行测试。测试结果如图5所示。从图5可知,以0.05C-rate进行放电,则可有160克容量(mAh/g);而以0.1C-rate进行放电,则可有130克容量(mAh/g);而以0.3C-rate进行放电,则可有70克容量(mAh/g)。
这边要提到是,用于锂电池的现有固态电解质高分子,其仅可使用于40至90℃的环境温度下始具有商用上可接受的充放电性质。反观,由于本发明实施例是通过交联反应而使电解质组成物具有被拉直的聚氧乙烯高分子链段,以使导电离子能轻易的在电解质中传导。因此,上述实施例的锂电池可在室温下具有商用上可接受的充放电性质。另一方面,根据进一步测试,上述实施例的锂电池可在10至90℃的环境温度下皆具有商用上可接受的充放电性质。
本发明已由上述相关实施例加以描述,然而上述实施例仅为实施本发明的范例。必需指出的是,已公开的实施例并未限制本发明的范围。相反地,包含于权利要求书的精神及范围的修改及均等设置均包括于本发明的范围内。
Claims (7)
2.如权利要求1所述的电解质组成物的制造方法,其特征在于:在获得所述电解质组成物的步骤后,更包含:加入一锂离子成分至所述电解质组成物中。
3.一种电解质组成物,其特征在于:所述电解质组成物是通过如权利要求1至2任一项所述的电解质组成物的制造方法所制成。
4.一种储能装置,其特征在于:所述储能装置包含:一电解质组成物,其中所述电解质组成物是通过如请求项1至2任一项所述的电解质组成物的制造方法所制成。
5.如权利要求4所述的储能装置,其特征在于:所述储能装置包含一锂电池及一电容中的至少一种。
6.如权利要求4所述的储能装置,其特征在于:所述储能装置包含:
一中空壳体;
一正极,设置于所述中空壳体内;
一负极,设置于所述中空壳体内;
一隔离膜,设置于所述正极与所述负极之间;及
一液态电解质,填充于所述正极与所述隔离膜之间以及所述负极与所述隔离膜之间,其中所述液态电解质中包含一锂离子成分,
其中所述正极、所述负极及所述隔离膜中的至少一个包含所述电解质组成物。
7.如权利要求4所述的储能装置,其特征在于:所述储能装置包含:
一中空壳体;
一正极,设置于所述中空壳体内;
一负极,设置于所述中空壳体内;及
一固态电解质,设置于所述正极与所述负极之间,
其中所述正极、所述负极及所述固态电解质中的至少一个包含所述电解质组成物。
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