CN1112143A - 由可生物降解塑料制造的泡沫制件及其制造方法 - Google Patents

Abstract

将发泡的颗粒集聚而制成可生物降解塑料的泡沫制件，该颗粒的密度0.1—0.003g/cm³，粒径0.5—10mm，其物料包括(1)50—95％热塑性淀粉；(2)0.5—45％至少一种热塑聚合物，(3)2—20％水。将该颗粒热处理或用至少一种涂层剂处理，使其表面改性，从而在互相密切接触时可以稳定地相互作用。

Description

本发明涉及由可生物降解塑料制造的泡沫制件及其制法。

在泡沫材料领域，特别是用于防护包装方面，愈来愈迫切的要求是利用能符合日益严格的生物降解要求的材料去替代泡沫聚苯乙烯。

在以往，为此目的而使用了以淀粉为基础的物料。

EP-A-0087847披露制造淀粉基泡沫制件的方法，是将淀粉或含淀粉物料在10-30%（重）水和发泡剂存在下用挤塑机进行加热，随着挤塑而出。

EP-A-0375831披露了由含高直链淀粉的淀粉构成的泡沫制件，其显示优良机械和闭泡孔结构。这些泡沫制件的制造条件为水存在下于150-250℃挤塑而成，也可以随后进行热成形处理。

WO  91/02023披露了可生物降解塑料的泡沫制件，其制备条件为将含淀粉组合物及合成聚合物挤塑，后者选自乙烯，乙烯醇和乙烯-丙烯酸共聚物，存在有聚合物酸和碳酸氢钠作为发泡剂。

然而，按先有技术已知方法操作来制备具复杂形状和厚度大的泡沫制件是困难的。此外，所得泡沫制件一般不表现要求的稳定性。

本发明的目的是提供由可生物降解塑料制的泡沫制件，其不具有先有技术的缺点，并具有优良机械特性，特别是良好弹性和可压缩性。

于是，本发明其一目标是可生物降解塑料的泡沫材料，其为密度0.1-0.003g/cm³和尺寸为0.5-10mm粒径的泡沫颗粒的聚集体，该颗粒的构成物料包括：

·50-95%，优选60-95%（重）的热塑性淀粉;

·0.5-45%，优选2-35%（重）的至少一种热塑性聚合物;

·2-20%，优选5-17%（重）的水。

构成本发明泡沫制件的泡沫颗粒其优选密度为0.06-0.005g/cm³，粒径优选为1-5mm。

所述泡沫颗粒具有闭泡孔结构。它们可以是不同形状，特别是基本上球形。

构成上述泡沫颗粒的组合物中存在一或多种热塑聚合物使之可能改善该组合物的熔体强度，并使所得泡沫颗粒具有良好弹性和低的水分敏感性。

可用作所述泡沫颗粒一个组分的该热塑性淀粉可以是天然淀粉，优选是玉米或马铃薯淀粉或高直链淀粉级的淀粉，优选含超过30%直链淀粉以及糯性谷物级淀粉。

此外，可使用物理和化学改性的淀粉，例如乙氧基化淀粉，氧丙基化淀粉，乙酸酯，淀粉，丁酸酯淀粉，丙酸酯淀粉，其取代度为0.1-2，阳离子淀粉，用能得到“V”型复合物的聚合物进行复合的淀粉，例如用乙烯-乙烯醇（EVOH），乙烯-丙烯酸（E AA），乙烯-马来酸酐共聚物，乙烯-丙烯酸乙酯-马来酸酐三元共聚物，接枝淀粉，降解淀粉，变组织（destructured）淀粉。

通常使用天然淀粉而不加任何预脱水处理，其水分含量约9-16%（重）。

可用作泡沫颗粒的组分的热塑聚合物选自：

（Ⅰ）天然聚合物，经过改性或末经改性，特别是纤维素衍生物，如乙酸纤维素，丁酸纤维素，其取代度为1-2.5，可以是塑化的，烷基纤维素，羟烷基纤维素，羧烷基纤维素，特别是甲基纤维素，此外，壳聚糖，茁霉多糖或酪蛋白以及酪蛋白酸盐。

（Ⅱ）合成或得自发酵的可生物降解聚合物，特别是聚酯，作为脂族C₂-C₂₄羟基酸的均-和共聚合物，或者它们的相应内酯或交酯，还有得自二官能酸和脂族二元醇的聚酯，例如：

·聚（ε-已内酯），或其接枝或嵌段共聚物，已内酯低聚物或聚合物与芳族或脂族异氰酸酯的反应产物。

·乳酸或丙交酯聚合物，已醇酸或多乙交酯聚合物，乳酸和乙醇酸共聚物，

·聚羧基丁酸酯或聚羟基丁酸酯-戊酸酯，

·聚琥珀酸烷二醇酯，特别是聚琥珀酸乙二醇酯或丁二醇酯，聚已二酸乙二-或丁二醇酯，聚癸二酸乙二-或丁二醇酯，聚壬二酸乙二-或丁二醇酯，聚十三烷二酸乙二-或丁二醇酯，以及它们的共聚物，也可以与脂族或芳族异氰酸酯共聚合，也可以利用链增长剂使它们的分子量增大;

（Ⅲ）能与直链淀粉形成“V”型复合物的聚合物，或含有由疏水序列嵌入的亲水基团的聚合物，例如：

·乙烯-乙烯醇共聚物，其含有不多于50%（重），优选10-44%（重）的乙烯单元，氧化的乙烯-乙烯醇共聚物，或者由脂肪酸封端的或由聚已内酯接枝的或由丙烯酸或甲基丙烯酸单体/或吡啶鎓改性的乙烯-乙烯醇共聚物;

·乙烯-醋酸乙烯共聚物，其亦可以是部分水解的，

·乙烯-丙烯酸酯共聚物，

·乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐或乙烯-醋酸乙烯-缩水甘油基甲基丙烯酸酯三元共聚物，

·乙烯与不饱和酸的共聚物，后者如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸酐，等等，特别是含5-50%，优选10-30%（摩尔）来自丙烯酸的单元的乙烯-丙烯酸共聚物，

·乙烯与全部或部分水解的醋酸乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸或巴豆酸或衣康酸的三元共聚物，

·脂族的6-6，6-9或12聚酰胺，脂族聚氨酯，无规或嵌段的聚氨酯-聚酰胺，聚氨酯-聚酯，聚氨酯-聚醚，聚酰胺-聚酯，聚酰胺-聚醚，聚酯-聚醚的共聚物;

（Ⅳ）能够与淀粉形成氢键的聚合物，特别是各种水解程度的聚乙烯醇，其也可能由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯改性，经预先塑化或改性以降低其熔点的聚乙烯醇，其也可能含胶凝剂如硼酸、硼酸盐或磷酸盐，不同水解程度的醋酸乙烯与乙烯基吡咯烷酮或苯乙烯的共聚物，聚乙基噁唑啉，聚乙烯基吡啶。

优选的热塑聚合物是聚乙烯醇，烯单体的共聚物，优选乙烯与选自以下单体的共聚物：乙烯醇、醋酸乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、脂族聚酯，如聚已内酯，聚（琥珀酸丁二醇酯）以及其共聚物，以及脂族聚酰胺。

按本发明构成泡沫制件的泡沫颗粒优选含有成核剂。

泡沫材料中成核剂的量为0.005-5%（重），优选0.05-3%（重），更优选为0.2-2%（重）。

可应用的成核剂例如：无机化合物如滑石粉（硅酸镁），碳酸钙，等等，以前还可能用硅烷，钛酸盐（酯），等等。此外，可以用有机填充料，如来自甜菜加工的酵母渣（Yeast shells），干燥并磨碎成粉的甜菜废粕（sugar beet flesh），木粉，纤维素粉，等等。

所述成核剂可以加入到用于制造泡沫颗粒的混合物中，或另一方式，加入到泡沫颗粒中作为主批料。在后一情况下，该主批料可含有10-50%的一种或多种填充料。

泡沫颗粒还可含有一种或多种滑爽剂和/或分散剂，其亲水亲油平衡指数（HLB）为3-25，优选6-20。在使用时，这些试剂的可存在量为0.01-5%（重），优选0.1-3%（重）。

该泡沫颗粒还可含有一种或多种增塑剂。当使用增塑剂时，其用量可以为0.5-20%（重），优选0.5-5.0%（重）。

可用的增塑剂例如WO  92/14782所公开的那些，该文献应包括在本说明书中。特别适用的增塑剂是甘油，山梨醇，甘露醇，赤藓醇，低分子量聚乙烯醇，它们的乙氧基化和丙氧基化衍生物，还有尿素。

此外，泡沫颗粒可含有一种或多种阻燃剂，其可以加入到准备用于制泡沫颗粒的混合物中，或另一方式，可以加入到泡沫颗粒中成为主批料，特别是与成核剂一起用。

在使用阻燃剂时，其用量为0.1-20%（重），优选1-10%（重），特别优选为2-5%（重）。

阻燃剂可以选自含磷、含硫或卤化的物质。例如，磷酸三苯基酯，磷酸三丁基酯，磷酸三羟甲苯基酯，磷酸三丁氧苯基酯，蜜胺焦磷酸盐，聚磷酸铵，乙二胺，聚磷酸铵，磷酸鈲，四溴代邻苯二甲酸酐，卤化石蜡，不同溴代程度的二苯醚，硫酸铵，氨基磺酸铵，等等。特别有利的是硫酸铵，氨基磺酸铵，聚磷酸铵，磷酸鈲，焦磷酸蜜胺盐。

其他可用的阻燃剂有氢氧化铝，氧化锑，过硼酸铵，过钼酸铵（ammonium octamolybdate），等等。

在特定用途中，该泡沫颗粒中需要有啮齿动物驱避物质，其可以加入到用于制泡沫颗粒的混合物中，或加入到泡沫颗粒中作为含活性物的微包封物，或成为主批料，特别是与成核剂和/或阻燃剂合用。

为此目的，可使用N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺，二乙基苯基乙酰胺，2-癸醛，氯化铵，氯酸钾，萜类化合物，环已亚酰胺，二胍基氮杂十七烷，等等。优选用萜类化合物，特别是薄荷醇和柠檬苦素。

在使用驱避剂时，其用量为0.1-5%（重），优选1-3%（重）。

构成本发明泡沫制件的泡沫颗粒可以利用将该以淀粉为基础的组合物挤塑的方法来制造，可用单螺杆或双螺杆挤塑机。

在此挤塑过程中，是在附加量的水存在下进行，其量为5-20%（重），并使含于组合物中的淀粉发生组织变性（destructure）。然而，应由一排气系统控制水含量，从而使得在喷嘴处的总水含量为5-20%（重）。

另一方式，可以采用事先变组织的热塑性淀粉颗粒，其变性方法可按例如WO  92/02363和WO  92/14728的方法，该二文献内容应包含有本发明说明书中。

上述挤塑过程的温度一般为150-250℃，停留时间一般为20秒至15分。在挤出机头下游的条料切断（制粒）采用高速操作，从而使尚未因化的熔融物料被切开，从而使所得的料粒转变为基本上球形粒。挤出机头的切变值一般高于1000秒^-1，优选高于3000秒^-1。

制备泡沫颗粒的另一途径包括压缩/减压处理未发泡的颗粒，该颗粒径为20μm至1mm。所述未发泡颗粒的获得例如将研磨的较大颗粒挤压通过多孔模头，然后在模头处切短。将此未发泡颗粒承受2-100巴的压力，同时存在的水分与物料中所含的水处于平衡，温度为40-200℃，随后将之迅速减压。

另一种制造泡沫颗粒的方法包括将上述类型的未发泡颗粒用微波进行加热。

按本发明的可生物降解塑料的泡沫制件，可以利用上述物料的泡沫颗粒经集聚过程来制造。

因此，本发明另一目的是可生物降解塑料的泡沫制件的生产方法，包括以下步骤：

·将密度0.1-0.003g/cm³，粒径0.5-10mm的泡沫颗粒，其包括的物料为：

·50-95%（重），优选60-95%（重）的热塑性淀粉，

·0.5-45%（重），优选2-35%（重）的至少一种热塑性聚合物以及

·2-20%（重），优选5-17%（重）的水，

进行热处理和/或由至少一种涂层剂进行处理，从而将颗粒表面改性，使它们在处于相互密切接触时能够稳定地相互作用;以及

·然后使该泡沫颗粒相互密切接触长的时间，使它们集聚。

由于该泡沫颗粒的良好弹性，使之在处于相互密切接触时能经受而无坍塌现象。

按本发明方法可用的涂层剂例如有：

（1）液态水，可以加入盐和/或添加剂，或气态的水;

（2）水中溶液，悬浮液和/或乳状液，可以是天然的或合成的，聚合的或单体的物质，或熔融态的所述物质;

（3）具有足够高“润湿能力”的溶剂;

（4）天然或合成的，聚合的或单体的物质在上述溶剂中的溶液，悬浮液和/或乳状液;

（5）熔点＜130℃，优选＜90℃的聚合物。

在本发明方法中可以用于水中溶液，悬浮液或乳状液的涂层剂例如有：

·聚醋酸乙烯;

·聚丁酸乙烯;

·醋酸乙烯或丁酸乙烯与选自以下的一种或多种单体的共聚物：乙烯基酯，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，烯丙基衍生物，吡啶鎓盐，丙烯腈，丙烯酰胺，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，其可以是部分或全水解的;

·用脂族聚酯如聚已内酯接枝的聚醋酸乙烯或丁酸乙烯，或乳酸聚合物;

·高或低水解程度的聚乙烯醇，可以是用增塑剂预处理的，和/或用胶凝剂如硼酸，硼酸盐（酯），钛酸盐（酯）加混的;

·由乙酰化，醚化，酯化改性的聚乙烯醇;

·聚乙烯醇与聚醋酸乙烯或聚苯乙烯的嵌段共聚物;

·由脂肪酸封端的聚乙烯醇;

·由聚氧乙烯和/或聚氧丙烯接枝的聚乙烯醇;

·任何来源的天然淀粉，可以是羟烷基化的-，阳离子的-，氧化的-，交联的-，水解的淀粉，或者是用酯，醚和/或磷酸根改性的淀粉;

·酪蛋白和酪蛋白酸盐;

·烷基纤维素，羟烷基纤维素，纤维素酯，如乙酸纤维素和羧甲基纤维素，可以是增塑的和/或脂族酯如已内酯改性的;

·天然橡胶胶乳;

·天然胶类（植物水胶体），如阿拉伯胶，也可以是丙烯酰胺，丙烯腈，苯乙烯或丙烯酸酯接枝的;

·藻酸，藻酸盐，松香树脂，琼脂，胍尔豆胶，角叉胶，黄厚胶，茁霉多糖，壳聚糖，紫胶片，动物明胶，蛋白质，乳化剂，分散剂，填充剂;

·离子聚合物的铵或钠盐，该等离子聚合物衍生自聚丙烯酸，乙烯/丙烯酸共聚物，丙烯酰胺/丙烯酸共聚物，聚（苯乙烯磺酸）;

·主要具脂族特性的均聚物或共聚物，特别是聚氨酯，聚酰胺，聚酯，例如聚已内酯，聚乳酸，聚（羟基丁酸酯-戊酸酯），聚琥珀酸丁二醇酯，以及它们与部分取代的多官能醇的共聚物。

在上述各物中，聚醋酸乙烯特别适用于按本发明方法的涂层过程。

制造本发明的泡沫制件的方法优选包括以下步骤：

·在将该等颗粒进行密切接触之前、之同时或紧随之后，进行热和/或通气处理，以便使含于涂层剂中的液体物质蒸发和/或使单体物质聚合。

所得的泡沫制件可以适当地进行后干燥处理。

后干燥处理可以使一切残留水分或溶剂除掉，其可于干的、潮湿或空调的环境中进行。当涂层剂含有能聚合的单体物质时，采用后处理还可以使之发生聚合和/或使颗粒集聚，达到完全。该后干燥处理步骤还可以使所制制件的形状保持稳定。

当使用的是乳状液形式的涂层剂时，其中可含乳化剂和/或稠厚剂，其用量为0.05-3%（重），优选0.1-2%（重），更优选为0.2-1%（重）。

可用的乳化剂，例如是亲水亲油平衡指数（HLB）3-25的表面活性剂，优选HLB＝6-20。特别有效的表面活性剂是衍生自聚氧乙烯和聚氧丙烯的，可以将它们与脂肪酸酯化，例如聚氧乙烯（4-20mol）用月桂酸，棕榈酸或硬脂酸酯化，或是用脂肪酸酯化聚氧乙基化的糖，例如氧乙基化（4-20mol）出梨醇用1-6mol脂肪酸酯化。可用的乳化剂还有氧乙基化的壬基酚，羊毛脂醚和酯，三乙醇胺油酸盐，脂肪酸聚甘油酯，脂肪醇聚氧乙烯醚，例如用十八醇，十六醇或胆甾醇，PEG-牛羊脂胺，PEG-蓖麻油。

可以用的稠厚剂例如羧甲基纤维素钠，甲基纤维素，天然橡胶，粘土，等等。

本发明方法之一优选方案可以用图1所示设备来完成。

按图1，其中1，3，9代表可滑动分隔板，其由2，4，10表示的开/闭系统气动操作。

当分隔板1打开时，泡沫颗粒装入到计量室5，然后板1关闭，然后打开分隔板3，颗粒落入雾化室6，然后板3关闭，含有涂层剂的雾化装置7开动，持续足够时间，使室6中充饱了涂层剂，然后关停雾化器7，打开隔板9，颗粒落入通道11，模具的凹和凸部分保持在使其间空气隙16小于料粒直径的位置，然后关闭隔板9，利用活塞12将颗粒送入模具之中，并于此受到压力，最后用活塞17将模具打开，回收制成的制件。

本发明方法的另一优选方案，是在类似用于烧结泡沫聚苯乙烯颗粒的设备中（带排气开口的模具），沿着进料料斗至成形室的过程将泡沫颗粒直接用涂层剂处理。

还有，可以在将泡沫颗粒装入模具后，直接将涂层剂送入模具内腔。

由以下实例阐明本发明，但非限定本发明。

特性测定

弹性测试

此测试用于量度材料在受力变形之后恢复其初始形状的能力。

在直径125mm高度150mm的筒中装入泡沫颗粒，用一个量力规的扁平形传感器压挤泡沫颗粒，其前进速率25mm/分，将颗粒压缩筒高度的33%，然后退回至其起始位置。1分钟后，用该传感器按前次相同方式进行第二次压缩循环。

第一次和第二次分别记下压缩时所施加的力，弹性数值表示为第一次压缩力除以第二次压缩力，乘以100，以%表示。

密度

D_app（Kg/cm³） 泡沫颗粒的堆积密度，按5升体积颗粒的重量计;

d_bulk（kg/cm³） 单个泡沫颗粒的比重瓶测密度;

d_exp（kg/cm³） 制成的泡沫制件的比重瓶测密度。

实例1

制备如下组成的混合物：

·75%，重，马铃薯淀粉;

·10%，重，水解度为86%的聚乙烯醇;

·15%，重，水。

此混合物送入双螺杆挤塑机APV2030，直径（d）＝30mm，长/径比（L/d）＝30。操作条件如下：

·螺杆转速：150rpm;

·温度分布：60℃/100℃/180℃/170℃/155℃;

·挤塑产量：10kg/hr。

操作时，调控至保持总水分含量约14%。

将所得的料粒连同0.5%滑石粉（平均粒径约1.5μm）送入单螺挤塑机ex OMC，其直径d＝40mm，长径比L/d＝28，所配模头有4个直径d＝0.8mm喷嘴，其长径比L/d＜1。

操作条件如下：

·螺杆转速：40rpm;

·温度分布：80℃/120℃/190℃/190℃/200℃;

·挤塑产量：52kg/hr;

·机头切刀转速：4000rpm。

得到泡沫料粒，其特性列于表1。

实例  2

同实例1的方式，不同点为使用以下组成之混合物：

·64%，重，马铃薯淀粉;

·25%，重，EVOH，其含44%（mol）乙烯单元，水解度为99.8%，M_W＝70000;

·10%，重，水;

·1%，重，单油酸甘油酯。

料粒的水分含量大约10%，泡沫料粒的特性列于表1。

实例  3

同实例1方式，不同点为使用以下组成之混合物：

·78%，重，马铃薯淀粉;

·7%，重，EVOH，其数据同实例2;

·8%，重，聚乙烯醇，其水解度为86%;

·6%，重，水;

·1%，重，单油酸甘油酯。

料粒的水分含量大约12%，泡沫料粒的特性列于表1。

实例  4

同实例1方式，不同点为使用以下组成之混合物：

·69%，重，马铃薯淀粉;

·10%，重，聚已内酯UC  PCL  787;

·5%，重，Pellethane（2102-85AE9，一种已内酯-氨酯嵌段共聚物）;

·15%，重，水;

·1%，重，单油酸甘油酯。

料粒的水分含量大约10%，泡沫料粒的特性列于表1。

实例  5

同实例1的方式，不同点是采用下列组成的混合物：

·75%，重马铃薯淀粉;

·10%，重，乙烯-丙烯酸共聚物，Dow Chemical，含20%（mol）丙烯酸单元

·15%，重，水;

料粒的水分含量大约10%，泡沫粒料粒的特性列于表1。

实例  6

同实例1的方式，不同点是采用下列组成的混合物：

·75%，重马铃薯淀粉;

·10%，重，乙酸纤维素，取代度2.5，用20%已内酯增塑;

·15%，重，水。

料粒的水分含量大约12%，泡沫料粒的特性列于表1。

实例  7

按图1，计量室5容积为2升，充以实例3所得泡沫颗粒。

按前文所规定的步骤，该料粒用Vinavil NPC乳状液处理，该乳状液来自Enichem Synthesis，含50%聚醋酸乙烯，用雾化装置7将之雾化。

将所得制件于23℃，相对湿度30%的空调室中后干燥处理，15小时。

所得泡沫制件的特性列于表2。

实例  8

同实例7的操作，不同点是所用Vinavil NPC乳状液以1∶10用水稀释（水∶Vinavil）。

所得泡沫制件的特性列于表2。

实例  9

同实例7的操作，不同点是所用Vinavil NPC乳状液以1∶5用水稀释（水∶Vinavil）。

所得泡沫制件的特性列于表2。

实例  10

同实例7的操作，不同点是所用Vinavil NPC乳状液以1∶2用水稀释（水∶Vinavil）。

所得泡沫制件的特性列于表2。

实例  11

同实例10的操作，不同点是所用泡沫料粒是得自实例2的料粒。

所得泡沫制件的特性列于表2。

实例  12

同实例10的操作，不同点是所用泡沫料粒是得自实例1的料粒。

实例  13

同实例10的操作，不同点是所述后干燥处理条件是23℃，相对湿度55%的空调室，15小时。

所得泡沫制件的特性列于表2。

Claims (14)

1、由可生物降解塑料制造的泡沫制件，其为密度0.1-0.003g/cm³和尺寸为0.5-10mm粒径的泡沫颗粒的聚集体，该泡沫颗粒的构成物料包括：

·50-95%(重)的热塑性淀粉；

·0.5-45%(重)的至少一种热塑性聚合物；

·2-20%(重)的水。

2、权利要求1的泡沫制件，其中的热塑性聚合物选自：聚乙烯醇;烯烃单体与选自以下单体的共聚物：乙烯醇，醋酸乙烯，丙烯酸和甲基丙烯酸;脂族聚酯以及脂族聚酰胺。

3、权利要求2的泡沫制件，其中的烯烃单体是乙烯。

4、权利要求2的泡沫制件，其中的脂族聚酯是选自聚已内酯，聚琥珀酸丁二醇酯以及其共聚物。

5、权利要求1-4中任一项的泡沫制件，其中构成泡沫颗粒的物料包括0.005-5%（重）的至少一种成核剂。

6、权利要求5的泡沫制件，其中的成核剂是选自：滑石粉，碳酸钙，来自甜菜加工的酵母渣，干燥、磨碎和成粉末的甜菜废粕，木粉以及纤维素粉。

7、权利要求1-6中任一项的泡沫制件，其中构成泡沫颗粒的物料包括0.01-5%（重）的至少一种滑爽剂和/或亲水亲油平衡指数（HLB）3-25的分散剂。

8、权利要求1-7中任一项的泡沫制件，其中构成泡沫颗粒的物料包括0.5-20%（重）的至少一种增塑剂。

9、权利要求8的泡沫制件，其中该增塑剂是选自：甘油，山梨醇，甘露醇，赤藓醇，低分子量聚乙烯醇，所述化合物的氧乙基化和氧丙基化衍生物，尿素。

10、由可生物降解塑料制造的泡沫制件的生产方法，包括：

·将密度0.1-0.003g/cm³和尺寸为0.5-10mm粒径的泡沫颗粒，其包括的物料为：

·50-95%（重）的热塑性淀粉;

·0.5-45%（重）的至少一种热塑性聚合物;

·2-20%（重）的水，

进行热处理和/或由至少一种涂层剂进行处理，从而将颗粒表面改性，使它们在处于相互密切接触时能够稳定地相互作用;以及

·然后使该泡沫颗粒相互密切接触足够长的时间，使它们集聚。

11、权利要求10的方法，其中的涂层剂是选自：

（1）液态水，还可以加入盐和/或添加剂，或气态的水;

（2）水中溶液，悬浮液和/或乳状液，可以是天然的或合成的，聚合的或单体的物质，或熔融态的所述物质;

（3）具有足够高“润湿能力”的溶剂;

（4）天然或合成的，聚合的或单体的物质在上述溶剂中的溶液，悬浮液和/或乳状液;

（5）熔点＜130℃，优选＜90℃的聚合物。

12、权利要求11的方法，其中的涂层剂含有聚醋酸乙烯。

13、权利要求10、11或12的方法，还包括以下的步骤：

·在使该等颗粒进行互相密切接触之前、之同时或紧随之后，进行热和/或通气处理，以便使含于涂层剂中的液体物质蒸发和/或使单体物质聚合。

14、权利要求10-13中任一项的方法，包括后干燥处理步骤，在干的、潮湿的或空调环境中将所得泡沫制件干燥。

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