CZ31495A3 - Expanded products from biologically degradable plastic material and process for preparing thereof - Google Patents

Expanded products from biologically degradable plastic material and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CZ31495A3
CZ31495A3 CZ95314A CZ31495A CZ31495A3 CZ 31495 A3 CZ31495 A3 CZ 31495A3 CZ 95314 A CZ95314 A CZ 95314A CZ 31495 A CZ31495 A CZ 31495A CZ 31495 A3 CZ31495 A3 CZ 31495A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
particles
foam
foamed
poly
Prior art date
Application number
CZ95314A
Other languages
English (en)
Inventor
Catia Bastioli
Vittorio Bellotti
Tredici Gianfranco Del
Angelos Rallis
Original Assignee
Novamont Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novamont Spa filed Critical Novamont Spa
Publication of CZ31495A3 publication Critical patent/CZ31495A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228Forming foamed products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
    • B29C67/20Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored
    • B29C67/205Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored comprising surface fusion, and bonding of particles to form voids, e.g. sintering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/125Water, e.g. hydrated salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2303/00Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08J2303/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/40Ethylene production

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

Expandované výrobky z biodegradabilního plastdvéft
Oblast techniky
Předložený vynález se týká pěnových výrobků vyrobených z biodegradabilního plastového materiálu a způsobu jejich výroby. Dosavadní stav techniky
V oboru pěnových materiálů, používaných zejména pro ochranné obaly je stále větší a větší potřeba nahradit pěnový polystyren materiály, kterě budou splňovat stále se zvyšující požadavky na biodegradabilitu.
V poslední době bylo pro tento účel navrženo použití materiálů na bázi škrobu.
Evropská patentová přihláška EP-A-0087847 popisuje způsob přípravy pěnových výrobků na bázi škrobu, zahřívánín škrobu nebo materiálů, obsahujících škrob,v extrudovacím lisu za přítomnosti 10 až 30 % hmotnostních vody a pěnícího činidla, s následující extruzí.
Evropská patentová přihláška EP-A-0375831 popisuje pěnové výrobky tvořené škrobem s vysokým obshem amylosy, které mají dobré mechanické charakteristiky a uzavřenou buněčnou strukturu. Tyto pěnové výrobky se připravují extruzí za přítomnosti vody, při teplotě v rozmezí od 100 do 250 °Cs následující možností tvarování teplem.
Mezinárodní patentová přihláška publikovaná pod č. WO 91/02023 popisuje pěnové výrobky z biodegrada bil nich plastových materiálů, připravené extrudováním směsí, obsahujících škrob a syntetický polymer vybraný ze souboru, který zahrnuje ethylen, vinylalkohol a kopolymery ethylen-kyselina akrylová, za přítomnosti polymerní kyseliny a hydrogenuhličitanu sodného jako pěnícího činidla.
Nicméně při postupu podle metod známých ze stavu techniky, je nesnadná příprava pěnových výrobků, majících komplexní tvary a vysokou hustotu. Navíc výsledné pěnové výrobky obecně nejsou dosti stabilní.
Cílem předloženého vynálezu je poskytnutí pěnových výrobků z biodegradabilního plastového materiálu, které nebudou mít nevýhody výrobků podle známého stavu techniky a které budou mít dobré mechanické vlastnosti, zejména dobrou pružnost a stlačitel no st.
Podstata vynálezu
Objektem předloženého vynálezu je pěnový materiál z biodegradabilního plastového materiálu, tvořený aglomerovanými pěnovými částicemi, majícími hustotu od 0,1 do 0,003 g.cm'3 a velikost v rozmezí od 0,5 do 10 mm v průměru, kde tyto částice jsou tvořeny materiálem, obsahujícím:
Pěnové částice, které tvoří pěnové výrobky podle předloženého vynálezu mají hustotu výhodně v rozmezí od 0,06 do 0,005 g.cm'3 a velikost částic výhodně v rozmezí od 1 do 5 mm.
Uvedené pěnové částice mají uzavřenou buněčnou strukturu. Mohou mít různý tvar a zejména výhodně tvar kulovitý.
Přítomnost jednoho nebo více termoplastických polymerů ve složení výše uvedených částic umožňuje zlepšení odolnosti proti tavení a získané pěnové výrobky mají dobrou pružnost a malou citlivost vůči vlhkosti.
Termoplastickým škrobem, který může být použit jako složka pro uvedené pěnové částice může být přírodní škrob, výhodně kukuřičný škrob nebo bramborový škrob, nebo škrob s vysokým obsahem amylosy, výhodně obsahující více než 30 % amylosy a voskovitý škrob.
Dále mohou být použity fyzikálně a chemicky modifikované škroby, jako jsou ethoxylované škroby, oxypropoxylované škroby, acetát-škroby, butyrát-škroby, propionát-škroby se stupněm substituce v rozmezí od 0,1 do 2, kationtové škroby, oxidované škroby, zesítěné škroby, želatinované škroby, škrob komplexovaný s polymerem schopným poskytnout komplexy V“-typu, např. s kopolymery ethylen-vinylalkohol /EVOH/, ethylen-akrylová kyselina /EAA/, terpolymery ethylen-ethylakrylát-maleinanhydrid, roubované škroby, degradované škroby, destrukturované Škroby.
Přírodní škrob se používá normálně bez toho, aby se podrobil jakékoliv předběžné dehydrataci, s obsahem vody v něm od asi 9 do 16 % hmotnostních.
Termoplastické polymery, které mohou být použity jako složka pěnových částic jsou vybrány ze skupiny, zahrnující:
i. polymer přírodního původu, buď modifikovaný nebo nemodifikovaný, zejména deriváty celulosy, jako je acetát celulosy, butyrát celulosy se stupněm substituce v rozmezí od 1 do 2,5, podle potřeby změkčené, alkylcelulosy, hydroxyalkylcelulosy, karboxyalkylcelulosy, zejména methylcelulosu a dále, chitosan pullulan nebo kasein a kaseináty, ii. biodegradabilní polymery syntetického původu, nebo získané fermentací, zejména polyestery, jako homo- a kopolymery alifatických C2-C24hydroxykyselin, nebo jejich odpovídajících laktonů nebo laktidů, a dále polyestery odvozené od difunkčních kyselin a alifatických diolů jako je např.
- poly(epsilon-kaprolakton), nebo jeho roubované nebo blokové kopolymery, reakční produkty kaprolaktonových oligomerů nebo polymerů s aromatickými nebo alifatickými isokyanáty,
-polymery kyseliny mléčné nebo laktidové polymery, polymery glykolové kyseliny nebo polyglykolidové, kopolymery kyseliny mléčné a kyseliny glykolové,
-polyhydroxybutyrát nebo polyhydroxybutyrát-valerát,
-polyalkylensukcináty a zejména polyethylen nebo polybutylensukcinát, polyethylen- nebo polybutylen adipát, polyethylen nebo polybutylensebakát, polyethylen- nebo polybutylenazelát, polyethylen- nebo propybutylenbrassilát a jejich kopolymery, popřípadě kopoiymerované s alifatickými nebo aromatickými isokyanáty, kde jejich molekulová hmotnost může být zvýšena pomocí prodlužovačů řetězce, iii. polymery, schopné tvorby komplexů V typu s amylosou, nebo polymery, obsahující hydrofilní skupiny propojené s hydrofobními sekvencemi jako jsou:
-kopolymery ethylen-vinylalkohol, obsahující až do 50 % hmotnostních, výhodně 10 až 44 % hmotnostních, ethylenových jednotek, oxidované kopolymery ethylen-vinylalkohol, nebo kopolymery ethylen-vinylalkohol zakončené mastnými kyselinami, nebo roubované s polykaprolaktonem, nebo modifikované akrylovými deriváty methakrylových monomerů a/nebo pyridinia.
-kopolymery ethylen-vinylacetát, které také mohou být částečně hydrolyzovány,
-kopolymery ethylen-estery kyseliny akrylové,
-terpolymery ethylen-estery kyseliny akrylové- maleinanhydrid nebo ethylen-vinylacetát-glycidylmethakrylát,
-ethylenové kopolymery s nenasycenými kyselinami, jako je kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina krotonová, kyselina itakonová, maleinanhydrid a tak dále, zejména kopolymery ethylen-kyselina akrylová, obsahující 5 až 50 % mol, a výhodně 10 až 30 % mol jednotek odvozených od akrylové kyseliny,
-ethylen terpolymer s vinylacetátem, který může být buď úplně nebo částečně hydrolyzován, s akrylovou nebo methakrylovou nebo krotonovou nebo itakonovou kyselinou,
-alifatické 6-6, 6-9 nebo 12 polyamidy, alifatické polyurethany, náhodné nebo blokové kopolymery polyurethanpolyamid, polyurethan-polyester, polyurethan-polyether, polyamidpolyester, polyamid-polyether, polyester-polyether,
- polymery schopné tvorby vodíkových vazeb se škrobem, zejména poly(vinyialkohol) v různých stupních hydrolýzy, podie potřeby modifikovaný akryláty nebo methakryláty, poly(vinylalkohol) předem změkčený nebo modifikovaný za účelem snížení jeho teploty tání, obsahující podle potřeby gelovací činidla, jako je kyselina boritá, boritany nebo fosfáty, kopolymery vinylacetátu /v různých stupních hydrolýzy/ s vinylpyrrolidonem nebo styrenem, polyethylóxazoliny, polyvinylpyridin.
Výhodné termoplastické polymery jsou poly(vinylalkohol), kopolymery olefinického monomeru, výhodně ethylenu, s monomerem vybraným z vinylalkoholu, vinylacetátu, kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové, alifatické polyestery jako je polykaprolakton, poly(butylensukcinát) a jejich kopolymery a alifatické polyamidy.
Pěnové částice, které tvoří pěnový výrobek podle předloženého vynálezu obsahují výhodně nukleační činidlo.
Množství takového nukfeačního činidla v pěnovém materiálu je obvykle v rozmezí od 0,005 do 5 % hmotnostních, výhodně od
0.05 do 3 % hmotnostních, ještě výhodněji od 0,2 do 2 % hmotnostních.
Použitelnými nukleačními činidly jsou např. anorganické sloučeniny jako je talek /křemičitan hořečnatý), uhličitan vápenatý a další, výhodně také silany, titanáty a další. Dále je možno použít organická plniva, jako jsou zbytky ze zpracování cukrové řepy, sušené, mleté a práškované řízky z cukrové řepy, dřevěný prach a podobně.
Nukleační činidlo může být přidáno ke směsi používané pro přípravu pěnových částic, nebo, alternativně, může být přidáno k pěnovým částicím jako masterbatch. V posledním uvedeném případě může masterbatch obsahovat od 10 do 50 % jednoho nebo více plniv.
Pěnové částice mohou dále obsahovat jedno nebo více kluzných činidel a/nebo dispergantů, majících index hyd ro f i I n ě/l i po f i I η í rovnováhy /HLE/ v rozmezí od 3 do 25, výhodně od 6 do 20. Je-li použito, může být takové činidlo přítomno v množství od 0,01 do 5 % hmotnostních, výhodně od 0,1 do 3 % hmotnostních.
Pěnové částice mohou také obsahovat jedno nebo více změkčovadel. Jsou-li použita, mohou být tato změkčovadla přítomna v množstvích, zahrnujících od 0,5 do 20 % hmotnostních, výhodně od 0,5 do 5,0 % hmotnostních.
Použitelnými zmekčovadly jsou ta, která jsou popsána například v publikované Mezinárodní patentové přihlášce č.WO 92/14782, jejíž obsah je zde zahrnut do popisu. Zvláště výhodné jsou pro použití jako změkčovadla glycerin, sorbitol, mannitol, erytritol, poly(vinylalkohol) o nízké molekulové hmotnosti, jejich oxyethy,ováné a oypropy,ováné deriváty a dále močovina.
Dále mohou pěnové částice obsa ho vat jeden nebo více zpomalovačů hoření, které mohou být přidány ke směsi používané pro výrobu pěnových částic nebo, alternativně, mohou být přidány k pěnovým částicím jako masterbatch, zejména v kombinaci s nukleačním činidlem.
Jsou-li použity, jsou takové zpomalovače hoření přítomny v množstvích, zahrnujících 0,1 až 20 % hmotnostních, výhodně 1 až *¥. hmntnnctnírh iočtó vvhnrlnaii 9 aŤ f-i % hmQtnnctn ích
IV > v ΙΙ·ΙΐνΙΙΐνοΐΙΙΐνΐ·, j V U k V « | I I V < I V j I 4- W /V
Zpomalovače hoření mohou být vybrány ze sloučenin, které jsou deriváty fosforu, derivátů síry nebo halogenovaných produktů. Například pro uvedený účel jsou vhodné trifenylfosfát, tributy,fosfát, trikresylfosfát, tributoxyfeny,fosfát, melamin pyrofosfát, polyfosfát amonný, ethylendlamin, polyfosfát amonný, guanidiumfosfát, anhydrid kyseliny tetrabromftalové, halogenované parafiny, difenyloxid s různým stupněm bromace, síran amonný, sulfamát amonný a další látky. Zvláště výhodné jsou síran amonný, sulfamát amonný, polyfosfát amonný, guanidiniumfosfát a melaminpyrofosfát.
Dalšími použitelnými zpomalovači hoření jsou hydroxid hlinitý, oxid antimonu, perboritan amonný, oktamolybdenan amonný a další.
Pro zvláštní použití může být v pěnových Částicích vyžadována přítomnost látek, které odpuzují hlodavce a tyto látky mohou být přidávány ke směsi používané pro přípravu pěnových částic, nebo mohou být přidávány k pěnovým částicím jako mikrokapsle, které obsahují účinnou látku, nebo jako masterbatch, zejména v kombinaci s nukleačními činidla a/nebo látkami, zpomalujícími hoření.
Pro tento účel mohou být použity substance jako je N,Ndiethyl-m-toluamid, diethylfenylacetamid, 2-dekanal, chlorid amonný, chlorečnan draselný, terpenoidy, cyklo heximid, diguanidinoazaheptadekan a další. Preferovány jsou terpenoidy a zvláště menthol a limonen.
Jestliže jsou použity, jsou tyto repelenty přítomny v množstvích od 0,1 do 5 % hmotnostních, výhodně v množstvích od 1 do 3 % hmotnostních.
Pěnové částice, které tvoří pěnový výrobek podle vynálezu mohou být připraveny extruzí směsí na bázi Škrobu, provedenou v extruderu s jednoduchým nebo dvojitým šnekem.Takový extruzní proces, prováděný za přítomnosti dalšího množství vody v rozsahu od 5 do 20 % hmotnostních působí, že se škrob obsažený ve směsi destrukturalizuje. Obsah vody by však měl být řízen pomocí větracího systému, takže celkový obsah vody u trysky by měl být v rozsahu 5 až 20 % hmotnostních.
Ί
Alternativně mohou být použity granule termoplastického škrobu předem destrukturalizovaného takovými metodami, které jsou známy například ze zveřejněné Mezinárodní patentové přihlášky WO 92/02363 a WO 92/14728, jejíchž obsah je zde citován jako odkaz.
Výše uvedený extruzní proces se provádí při teplotách obecně v rozmezí od 150 do 250 °C, s dobou zdržení obecně od 20 sekund do 15 minut. Odřezávání nudle /peletizace/ se u hlavy extrudéru provádí při vysoké rychlosti, takže roztavený materiál je řezán tehdy, když ještě není zcela solidifikován a proto částice /pelety/ nabývají v podstatě tvaru částic kulovitých. Hodnoty střihu u extruderové hlavy jsou obecně vyšší než 1000 .s‘1.
Jiný způsob přípravy pěnových částic zahrnuje zpracování stlačením/odtlakováním nepěnových částic, které mají velikost v rozsahu od 20 /um do 1 mm, v průměru. Uvedené nepěnové částice mohou být získány, např. extruzí matricí s mnoha vyvrtanými otvory a následným odřezáním u hlavy nebo mletím granulí o větší velikosti. Tyto nepěnové částice se podrobí stlačení tlakem v rozmezí 2 až 100 bar, za přítomnosti vlhkosti v rovnováze s vodou, která je obsažena v materiálu, při teplotě v rozmezí od 40 do 200 °C, s následujícím rychlým odtlakováním.
Ještě další metoda pro přípravu pěnových částic spočívá v tom, že se nepěnové částice výše uvedeného typu podrobí tepelnému zpracování mikrovlnami.
Pěnové výrobky z biodegradabilního plastového materiálu podle předloženého vynálezu mohou být připraveny aglomerací pěnových částic výše uvedeného materiálu.
Dalším objektem předloženého vynálezu je tedy způsob přípravy pěnových výrobků vyrobených z biodegradabilního materiálu, který zahrnuje stupně:
- podrobení pěnových částic, majících hustotu v rozmezí od 0,1 do 0,005 g.cm‘3 a velikost v rozmezí od 0,5 do 10 mm průměru, které jsou tvořeny materiálem, který zahrnuje:
od 50 do 95 %, výhodně od 60 do 95 % hmotnostních, termoplastického škrobu, od 0,5 až 45 %, výhodně od 2 do 35 %, hmotnostních, alespoň jednoho termoplastického polymeru a od 2 do 20 %, výhodně od 5 do 17 %, hmotnostních vody, teplnému zpracování a/nebo zpracování s alespoň jedním potahovacím činidlem za účelem modifikace povrchu částic, které je činí schopnými stabilní vzájemné interakce, jsou-li uvedeny do vzájemného těsného kontaktu, a následně udržování vzájemného kontaktu po dobu dostatečně dlouhou proto, aby tyto aglomerovaly.
Dobré vlastnosti pružnosti pěnových částic jim umožňují, aby byly uvedeny bez jakéhokoliv kolapsového fenoménu do těsného vzájemného kontaktu.
Potahovací činidla použitelná ve způsobu podle předloženého vynálezu jsou:
i. voda v kapalném stavu, s možností přidání solí a/nebo aditiv, nebo voda v plynném stavu, ii. vodné roztoky, suspenze a/nebo emulze buď přírodních nebo syntetických, polymerních nebo monomerních substancí, nebo uvedené substance v roztaveném stavu, iii. rozpouštědla s dostatečně vysokou “smáčecí silou, iv. roztoky, suspenze a/nebo emulze bud přírodních nebo syntetických, polymerních nebo monomerních substancí, v uvedených rozpouštědlech,
v. polymery s teplotou tavení < 130 °C, výhodně < 90 °C.
Příklady potahovacích činidel, která mohou být použita ve vodném roztoku, suspenzi nebo emulzi ve způsobu podle předloženého vynálezu jsou:
poly(vinylacetát), po ly( viny lbutyrát), kopolymery vinylacetátu nebo vinylbutyrátu s jedním nebo více monomery vybranými ze skupiny, zahrnující vinylestery, akryláty, methakryláty, allylderiváty, pyridiniové sole, akrylonitril.
akrylamid, vinylpyrrolidon, vinylpyridin, vinylimidazol, které mohou být bud částečně nebo úplně hydrolyzovány, poly(vinylacetát) nebo poly(vinylbutyrát) roubovaný alifatickými polyestery, jako je polykaprolakton, nebo polymery kyseliny mléčné, poly(vinylalkohol) s vysokým nebo nízkým stupněm hydrolýzy, podle potřeby předem zpracovaný se zmekčovadly a/nebo smísen s gelovacími činidly, jako je např. kyselina boritá, boritany, titanáty, poly(vinylalkohol) modifikovaný acetalizací, etherifikací, esterifikací, blokové kopolymery poly(vinylalkoholu) s poly(vinylacetátem nebo styrenem), poly(vinylalkohol) blokovaný mastnou kyselinou, poly(vinylalkohol) roubovaný s polyoxyethylenem a/nebo póly oxy pro pylenem, přírodní škrob jakéhokoliv původu, podle potřeby hydroxyalkylovaný, kationický, oxidovaný, zesítěný, hydrolyzovaný škrob, nebo škrob modifikovaný esterovými, etherovými a/nebo fosfátovými skupinami, kasein a kaseináty, alkylceluloza, hydroxyalkylceluloza a estery celulózy, jako je acetát celulózy a karboxymethylceluloza, podle potřeby plastifikovaná a/nebo modifikovaná alifatickými estery, jako je kaprolakton, přírodní kaučukový latex, přírodní gumy (rostlinné hydrokoloidy), jako je arabská guma, podle potřeby roubované s akrylamidem, akrylonitrilem, styrenem nebo akrylovými estery, kyselina alginová, algináty, kyselina abietová, kalafunová pryskyřice, agar-agar, guarová guma, karragenin, xanthanová guma, pullulan, chitosany, šelak, želatiny živočišného původu,proteiny, emulgátory, disperganty, plniva, amonné nebo sodné soli ionomerních polymerů odvozených od poly(akrylové kyseliny), kopolymerů ethylen/kyselina akrylová.
polyfstyrensulfonová kyselina).
homo- a ko-polymery převážně alifatického charakteru, zejména polyurethany, polyamidy, polyestery jako je poly(kaprolakton), poly(mléčná kyselina), polyfhydroxybutyrátvalerát), poly(butandiolsukcinát), a jejich kopolymery s částečně substituovanými polyfunkčními alkoholy.
Z výše uvedených substancí je poly(vinylacetát) zvláště vhodný pro použití jako potahovací činidlo ve způsobu podle předloženého vynálezu.
Způsob přípravy pěnových výrobků podle předloženého vynálezu výhodně zahrnuje stupeň:
tepelného a/nebo aeračního zpracování před, současně nebo po, stupni uvedení částic do těsného kontaktu, za účelem usnadnění odpaření kapalných složek a/nebo polymerace monomerních substancí obsažených v potahovacím činidlu.
Výsledné pěnové výrobky mohou být výhodně podrobeny dalšímu sušení, následujícímu po výrobě.
Toto sušení, následující po vyrobení, které umožňuje, aby byl odstraněn jakýkoliv zbytek vody nebo rozpouštědel, může být provedeno v suchém, vlhkém nebo kondicionovaném prostředí. Jestliže potahovací činidlo obsahuje monomerní substanci schopnou polymerace, může být sušení po vyrobení použito pro ukončení polymerační reakce a/nebo aglomerace částic. Uvedený stupeň sušení po vyrobení může dále zajišťovat stabilizaci tvaru, který výrobek získal při výrobě.
Jestliže se potahovací činidlo použije v emulzní formě, může toto obsahovat emulgační činidla a/nebo zahušťovadla v množství v rozmezí od 0,05 do 3 % hmotnostních, výhodně v rozmezí od 0,1 do 2 % hmotnostních, ještě výhodněji od 0,2 do 1 % hmotnostních.
Použitelnými emulgačními činidly jsou, např. povrchově aktivní látky s indexem hydrofilně/lipofilní rovnováhy (HLB) v rozmezí od 3 do 25, výhodně od 6 do 20. Zvláště výhodnými povrchově aktivními látkami jsou ty, které jsou odvozeny od polyoxyethylenu nebo polyoxypropylenu, buď jejich přímou esterifikací mastnými kyselinami, jako jsou např. polyoxyethyleny (4-20 mol) esterifikované kyselinou laurovou, palmitovou nebo stearovou, nebo polyoxyethylované cukry s mastnými kyselinami, jako jsou např. oxyethylováné (4-20 mol) sorbitoly esterifikované 1-6 mol mastné kyše,iny.Použitelnými povrchově aktivními látkami jsou dále oxyethy,ováné nonylfenoly, lanolinethery a estery, triethanolaminoleáty, polyglycerolestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů jako je např. stearylalkohol, cetylaIkohoI, nebo cholesterol, PEG lojové aminy, PEG-ricinový olej.
Zahuštovacími činidly, která mohou být použita jsou např. sodná sůl karboxymethylcelulozy, methylceluloza, přírodní kaučuky, hlinky a podobně.
Podle výhodného provedení může být způsob podle předloženého vynálezu prováděn za použití zařízení podobného zařzení zobrazenému na obr. 1.
Popis obrázku na přiloženém výkrese
Na připojeném obrázku 1 znázorňují části JL 3. a 9. vysunovatelné dělící stěny, které se pneumaticky pohybují pomocí systému uzavírání/otvírání, značeného 2_, 4 a 10.
Při otevřené dělící stěně 1_ se pěnové částice umístí do dávkovači komory 5_, stěna 1 se pak uzavře a otevřením dělící stěny 3. se částice nechají spadnout do atomizační komry ťL, dělící stěna 3_ se pak uzavře a atomizérová jednotka 7_, obsahující potahovací činidlo se nastartuje a nechá pracovat po dobu dostatečně dlouhou pr to, aby komora 6_ byla nasycena potahovacím činidlem. Nyní se atomizér ]_ ukončí a otevřením dělící stěny 9. se částice nechají spadnout do vedení 1 1. samičí a samčí díly 14 a 15 formy jsou udržovány v takové poloze, že šířka vzduchové štěrbiny 16 mezi nimi je menší než je průměr pelet. Dělící stěna 9. jo uzavře a pomocí pístu 12 se částice naplní do formy, kde se podrobí působení tlaku. Forma se nakonec otevře pomocí pístu 1 7 za účelem získání vyrobeného výrobku.
Podle jiného preferovaného provedení může být způsob podle předloženého vynálezu výhodně proveden podrobením pěnových částic zpracování s potahovacím činidlem, přímo v plnícím kanálu ke ts ovací komoře v zařízení, které je podobné zařízení, které se používá pro sintrované pěnové polystyrénové částice (forma s větracími otvory).
Nakonec se potahovací činidlo může vhodně zavádět přímo otvory ve formě, po te, co do ní byly umístěny částice.
Následující příklady slouží k ilustraci vynálezu a v žádném případě nejsou míněny jako omezující.
Příklady provedení vvnálezu
Charakterizace
Test pružnosti
Tento test se používá za účelem měření schopnosti materiálu získat svůj počáteční tvar poté, co byl podroben působení síly, která vyvolává jeho deformaci.
Válcový kontejner o průměru 125 mm a výšce 150 mm se naplní pěnovými částicemi, které se stlačí plochým sensorem silového měřidla, které se pohybuje rychlostí 25 mm.min'í Sensor stlačí částice na výšku 33 % výšky válce, potom se vrátí zpět do své výchozí polohy. O jednu minutu později, provede sensor druhé stlačení částic, stejným způsobem jako první.
Hodnota pružnosti, uváděná jako % hodnoty, je poměr aplikované síly pro první stlačení, dělený aplikovanou silou pro·, . druhé stlačení, krát 100.
Hustota
Dapp (kg.cm‘3) sypná hustota pěnových částic, vypočtená ze
5-litrového objemu částic, dbulk(’c9-cm 3) pyknometrická hustota jednotlivých pěnových částic, dexpfkg.m'·3) pyknometrická hustota pěnových vyrobených výrobků.
Příklad 1
Připraví se směs následujícího složení:
% hmotnostních bramborového škrobu.
% hmotnostních poly(vinylalkoholu) se stupněm hydrolýzy 86 % a % hmotnostních vody.
Tato kompozice se naplní do dvoušnekového extrudéru APV 2030 o průměru (d) - 30 mm a poměru délka:průměr /(L)/(d)/=30. Pracovní podmínky jsou následující:
rychlost otáčení šneku /ot.min'^/ = 150, teplotní profil: 69 °C/100 °C/180 °C/170 °C/155 °C, průtok extruderem: 10 kg.h-1.
Podmínky se upraví tak, že se celkový obsah vody udržuje na asi 14 %.
Získají se takto pelety, spolu s 0,5 % talku, s průměrnou velikostí průměru částic asi 1,5 /um, a tyto se zavedou do extrudéru s jedním šnekem ex OMC, o průměru (d)'40 mm a poměru délka: průměr /(L)/(d)/= 28, opatřeného extruderovou hlavou se 4 tryskami o průměru (d)- 0,8 mm a poměru délka: průměr /(L)/(d)/< 1.
Pracovní podmínky jsou následující: rychlost otáčení šneku /ot.min'V = 40, teplotní profil: 80 °C, 120 °C/190 °C/190 °C/200 °C, průchod extruderem : 52 kg.h‘^ rychlost otáčení lopatek řezné hlavy: 4000 ot.min’^
Získají se pelety z pěnového materiálu, které jsou charakterizovány v tabulce 1.
Příklad 2
Podmínky zpracování byly stejné jako v příkladu 1, ale směs měla následující složení:
% hmotnostních bramborového škrobu, % hmotnostních, EVOH, obsahujícího 44 % ethylenových jednotek na mol, se stupněm hydrolýzy 99,8 % a MhmnO|n 70000,
Obsah vody v peletě je přibližně 10 %. Charakteristiky vytvořené pelety jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 3
Podmínky zpracování byly stejné jako v oříkladu 1, ale byla použita směs následujícího složení:
% hmotnostních bramborového škrobu, % hmotnostních EVOH, obsahujícího 44 % ethylenových jednotek molárně, stupeň hydrolýzy 99,8 %, a Mhmotn. 70000 % hmotnostních poly(vinylalkoholu) se stupněm hydrolýzy %, % hmotnostních vody a 1 % hmotnostní glycerolmonooleátu.
Obsah vody v peletě je přibližně 12 %. Charakteristiky pěnové pelety jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 4
Podmínky zpracování jsou stejné jako v příkladu 1, ale byla použita směs následujícího složení:
% hmotnostních bramborového škrobu, % hmotnostních polykaprolaktonu UC PCL 787, % hmotnostních Pellethanu (2102-85AE9, blokový kopolymer kaprolakton-urethan, % hmotnostních vody a 1 % hmotnostní glycerolmonoleátu.
Obsah vody v peletě je přibližně 10 %. Charakteristiky pěnové pelety jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 5
Postup zpracování byl stejný jako v příkladu 1, ale byla použita směs následujícího složení:
% hmotnostních bramborového škrobu,
10C % hmotnostních kopolymerů ethylen-kyselina akrylová od Dow Chemical's, obsahujícího 20 % akrylových jednotek na mol a % hmotnostních vody.
Obsah vody v peletě je přibližně 10 %. Charakteristiky pěnové pelety jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 6
Podmínky zpracování byly stejné jako v příkladu 1, ale byla použita směs následujícího složení:
% hmotnostních bramborového škrobu, % hmotnostních acetátu celulózy se stupněm substituce 2,5, plastif ikovaného 20 % kaprolaktonu a 15 % hmotnostních vody.
Obsah vody v peletě je přibližně 12 %. Charakteristiky jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 7
Měřící komora 5. zařízení uvedeného na obr.1 o objemu 2 litrů byla naplněna pěnovými částicemi získanými podle příkladu
3.
Potom podie výše specifikovaného způsobu byly pelety zpracovány s emulzí Vinaviiu NPC /od Enichem Synthesis /, obsahující 50 % poly(vinylacetátu), atomizovanou pomocí atomizerové jednotky T_.
Charakteristiky pěnového produktu jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 8
Podmínky zpracování byly stejné jako v příkladu 7, ale původní emulze Vinaviiu NPC /od Enichem Synthesis/ byla použita zředěná 1:10 vodou /voda:Vinavil/.
Charakteristiky pěnového produktu jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 9
Podmínky zpracování byly použity stejné jako v příkladu 7, ale původní emulze Vinaviiu NPC /od Enichem Synthesys/ byla zředěna 1:5 vodou /voda.Vinavil/.
Charakteristiky pěnového produktu jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 10
Podmínky zpracování byly použity stejné jako v příkladu 7, ale původní emulze Vinaviiu NPC /od Enichem Synthesys/ byla použita zředěná 1:2 vodou /voda:Vinavil/.
Charakteristiky pěnového produktu jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 1 1
Podmínky zpracování byly použity stejné jako v příkladu 10, ale s tím rozdílem, že jako pěnové pelety byly použity pelety z příkladu 2.
Charakteristiky pěnového produktu jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 12
Podmínky zpracování byly použity stejné jako v příkladu 10, ale s tím rozdílem, že jako pěnové pelety byly použity pelety připravené v příkladu 1.
Charakteristiky pěnového produktu jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 13
Podmínky zpracování byly použity stejné jako v příkladu 10, ale s tím rozdílem, že sušení po vyrobení výrobku bylo provedeno v komoře kondicionované na 23 °c θ relativní vlhkost /RH/= 55 % po 15 hodin.
Charakteristiky pěnového produktu jsou uvedeny v tabulce 2.
Ca)
-18—' (O Oo *4 O
S b<
σ> 01 &» ω m — ω Μ K) M ro K5 N3 o o o o o o o •o s
c=
B (IX cx cx (Λ c+
4^ Q Μ ω A Λ UI σ» o οι σ> o ω o řc — to ho ω οι £> ω ω bi co -oo o ω ω ω bi k> ’ω k> ‘o bi ro —- ho —. —, —.
—« σ> —· χ» o oi k
*cr
Pť t
-fe* ω ω μ no o οι to co —>
K>
TU o
Ρω, t—’
P rtx to
B •U
K* f+ (IX
O
Ol O) O) 00 00 Oi *4 -J O> Ol —' Ol
Pr- průměr čéstijc (mm) <Dapp(kg/mJ) Dbulk (kg/nr) pružnpst (%)

Claims (14)

1. Pěnový materiál vyrobený z biodegradabilního plastového materiálu, tvořený aglomerovanými pěnovými částicemi, majícími hustotu v rozmezí od 0,1 do 0,003 g.cm a velikost v rozmezí od 0,5 do 10 mm v průměru, vyznačující se tím, že částice jsou tvořeny materiálem, který obsahuje od 50 do 95 % hmotnostních termople etického škrobu, od 0,5 do 45 % hmotnostních alespoň jednoho termoplastického polymeru a od 2 do 20 % hmotnostních vody.
2. Pěnový výrobek podle nároku 1 .vyznačující se tím,že v něm je termoplastický polymer vybrán ze skupiny, zahrnující poly(vinylalkohol), kopolymery olefinického monomeru s monomerem vybraným ze souboru, který zahrnuje vinylalkohol, vinylacetát, kyselinu akrylovou a kyselinu methakrylovou, alifatické polyestery a alifatické polyamidy.
3. Pěnový výrobek podle nároku 2,vyznačující se tím, že v něm je olefinickým monomerem ethylen.
4. Pěnový výrobek podle nároku 2,vyznačující se tím, že v něm je alifatický polyester vybrán ze skupiny, zahrnující polykaprolakton, poly(butylensukcinát) a jejich kopolymery.
5. Pěnový výrobek podle kteréhokoliv z nároků 1 až
4, vyznačující se tím, že jeho materiál tvoří pěnové částice, obsahující od 0,005 do 5 % hmotnostních alespoň jednoho nukleačního činidla.
6. Pěnový výrobek podle nároku 5, vyzná čující se tím, že v něm je nukleační činidlo vybráno ze skupiny, ktará zahrnuje talek, uhličitan vápenatý, kvasničné zlomky ze zpracování cukrové řepy, sušené, mleté a práškované řízky cukrové řepy, dřevný prach a celulozový prach.
7. Pěnový výrobek podle kteréhokoliv z nároků 1 až
6, vyznačující se tím.že je tvořen materiálem, který tvoří pěnové částice, obsahující od 0,01 do 5 % hmotnostních, alespoň jednohokluzného čionidla a/nebo dispergačního činidla s indexem hydrofilně lipofilní rovnováhy /HLB/ v rozmezí od 3 do 25.
8. Pěnový výrobek podle kteréhokoliv z nároků 1 až
7. vyznačující se tím, že je tvořen materiálem, který tvoří pěnové částice, obsahující od 0,5 do 20 % hmotnostních, alespoň jednoho změkčovacího činidla.
9. Pěnový výrobek podle nároku 8, vyzn a čující se tím, že zmekčovací činidlo je vybráno ze skupiny, kterou tvoří glycerin, sorbitol, mannitol, erythritol, poly(vinylalkohol) o nízké molekulové hmotnosti, oxyethylované a oxypropylované deriváty uvedených sloučenin a močovina.
10. Způsob. výroby pěnových výrobků vyrobených z biodegradabilního plastového materiálu,vyznačující se tím, že zahrnuje stupně podrobení pěnových částic, majících hustotu v rozmezí od 0,1 do 0,003 g.cm a velikost částic v rozmezí od 0,5 do 10 mm v průměru,kde tyto částice jsou tvořeny materiálem, který obsahuje od 50 do 95 % hmotnostních termoplůastického škrobu, od 0,5 do 45 % hmotnostních alespoň jednoho termoplastického polymeru a od 2 do 20 % hmotnostních vody.
tepelnému zpracování a/nebo zpracování s alespoň jedním potahovacím činidlem za účelem modifikace povrchu uvedených částic, což jim umožní trvalou vzájemnou interakci, jestliže jsou uvedeny do vzájemného těsného kontaktu a následně udržování uvedených pěnových částic ve vzájemném těsném kontaktu mezi sebou po dobu dostatečně dlouhou proto, aby došlo k jejich aglomeraci.
11. Způsob podle nároku 10,vyznačující se tím, že potahovací činidlo je vybráno ze souboru, který tvoří
i. voda v kapalném stavu, s popřípadě přidanými solemi a/nebo aditivy, nebo voda v plynném stavu, ii. vodné roztoky, suspenze a/nebo emulze buď přírodních nebo syntetických, polymerních nebo monomerních substancí, nebo uvedené substance v roztaveném stavu, iii. rozpouštědel s dosti vysokou smáčecí silou, iv. roztoky, suspenze nebo emulze bud přírodních nebo syntetických, polymerních nebo monomerních substancí, v uvedených rozpouštědlech,
v. polymery s teplotou tání pod 130 °C, výhodně pod 90 °C.
12. Způsob podle nároku 1 1,vyznáčující se tím, že potahovací činidlo obsahuje poly(vinylacetát).
13. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 10 až 12, vyznaču jící se tím, že zahrnuje stupně tepelného zpracování a/nebo aeračního zpracování, které může být provedeno před, současně nebo poté, co byly částice uvedeny do těsného kontaktu, za účelem usnadnění odpaření kapalných substancí a/nebo polymerace monomerních substancí přítomných v potahovacím činidle.
14. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 10 až 13, vyznačující se tím, že zahrnuje sušení po vyrobení výrobku spočívající vc sušení získaného pěnového výrobku v suchém, vlhkém kondicionovaném prostředí.
CZ95314A 1994-02-09 1995-02-07 Expanded products from biologically degradable plastic material and process for preparing thereof CZ31495A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI940228A IT1273743B (it) 1994-02-09 1994-02-09 Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ31495A3 true CZ31495A3 (en) 1995-09-13

Family

ID=11367807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ95314A CZ31495A3 (en) 1994-02-09 1995-02-07 Expanded products from biologically degradable plastic material and process for preparing thereof

Country Status (21)

Country Link
EP (3) EP1347008A3 (cs)
JP (1) JP3866306B2 (cs)
KR (1) KR100359140B1 (cs)
CN (1) CN1140569C (cs)
AT (2) ATE279467T1 (cs)
AU (1) AU679300B2 (cs)
CA (1) CA2142134C (cs)
CZ (1) CZ31495A3 (cs)
DE (2) DE69526989T2 (cs)
DK (1) DK0667369T3 (cs)
ES (1) ES2173930T3 (cs)
FI (1) FI950546A (cs)
HU (1) HU218832B (cs)
IL (1) IL112565A (cs)
IT (1) IT1273743B (cs)
NO (1) NO309819B1 (cs)
NZ (1) NZ270461A (cs)
PL (1) PL182383B1 (cs)
PT (1) PT667369E (cs)
SK (1) SK281945B6 (cs)
ZA (1) ZA95933B (cs)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1274603B (it) * 1994-08-08 1997-07-18 Novamont Spa Materiali espansi plastici biodegradabili
US6106753A (en) * 1995-09-08 2000-08-22 Environmental Packing Lp Method of forming a biodegradable molded packing
DK0850181T3 (da) * 1995-09-08 2000-05-15 Environmental Packing L P Biologisk nedbrydelig emballage
US5821286A (en) * 1996-05-24 1998-10-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom
US5852078A (en) * 1996-02-28 1998-12-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US6025417A (en) * 1996-02-28 2000-02-15 Biotechnology Research & Development Corp. Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US5861216A (en) * 1996-06-28 1999-01-19 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer laminates
US5665786A (en) * 1996-05-24 1997-09-09 Bradley University Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom
DE19623464A1 (de) * 1996-06-12 1997-12-18 Mafo Systemtech Gmbh & Co Kg Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung geschäumter Formteile auf der Basis von Stärke und Verwendung der Formteile
US6893527B1 (en) 1996-06-28 2005-05-17 William M. Doane Biodegradable polyester and natural polymer laminates
KR100493647B1 (ko) * 1997-04-12 2005-09-30 주식회사 롯데대산유화 생분해성필름
CN1074433C (zh) * 1997-08-18 2001-11-07 清华紫光(集团)总公司 聚酯型淀粉塑胶及其制备方法和应用
US6630543B1 (en) 1998-08-21 2003-10-07 Biotechnology Research And Development Corporation Method of making biodegradable polymer compositions
US7037959B1 (en) 1999-04-12 2006-05-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture Biodegradable polymer compositions methods for making same and articles therefrom
US6191196B1 (en) * 1999-04-12 2001-02-20 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polymer compositions, methods for making same and articles therefrom
US6632862B2 (en) 1999-04-12 2003-10-14 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polymer compositions, methods for making same, and articles therefrom
DE19938008A1 (de) 1999-08-11 2001-02-15 Basf Ag Biologisch abbaubare Schaumstoffpartikel
JP4646355B2 (ja) * 2000-05-08 2011-03-09 日本コーンスターチ株式会社 生分解性樹脂発泡体の製造方法
DE10026757B4 (de) * 2000-05-30 2004-04-08 Möller Plast GmbH Verfahren zur Herstellung geschäumter Bauteile
NZ506328A (en) * 2000-08-14 2002-09-27 Blue Marble Polymers Ltd Method of producing a biodegradable moulded product based on starch using a 2 step dielectric heating process
JP2002302567A (ja) * 2001-04-05 2002-10-18 Achilles Corp 生分解性を有するポリエステル系樹脂予備発泡粒子の連続製造方法
KR20030020565A (ko) * 2001-09-01 2003-03-10 드림라이프테크(주) 생분해성 플라스틱 조성물, 그를 사용한 플라스틱 용기 및그의 제조방법
KR100465980B1 (ko) * 2001-09-21 2005-01-13 주식회사 진웅화학 생분해성 수지조성물
KR20020029050A (ko) * 2002-03-29 2002-04-17 주식회사 나선하이테크 분해성 수지 및 그 제조방법
JP4423947B2 (ja) * 2002-11-29 2010-03-03 東レ株式会社 樹脂組成物
NZ529803A (en) * 2003-11-27 2006-03-31 Blue Marble Polymers Ltd Method and apparatus for producing bio-degradable foam
CN1297600C (zh) * 2004-07-30 2007-01-31 胡靖� 环保防伪型全生物降解塑料发泡及流延成型方法
JP4758158B2 (ja) * 2005-07-12 2011-08-24 アキレス株式会社 高吸水性ポリウレタン多孔質体
JP2009292891A (ja) * 2008-06-03 2009-12-17 Showa Highpolymer Co Ltd バラ状発泡体成形用樹脂組成物及びバラ状発泡体
JP4358895B1 (ja) * 2009-01-06 2009-11-04 昭和高分子株式会社 発泡性樹脂組成物及び発泡体
WO2010136398A1 (de) 2009-05-26 2010-12-02 Basf Se Wasser als treibmittel für thermoplasten
FR2947830B1 (fr) * 2009-07-13 2011-08-19 Valagro Carbone Renouvelable Poitou Charentes Composition, procede de preparation et utilisation pour ameliorer la fluidite et la resistance a la temperature de materiaux composites
DE102009038531B4 (de) * 2009-08-25 2013-08-29 Eads Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Phenolharz-Schäumen unter Verwendung eines gegenüber Mikrowellen empfindlichen Materials, nach diesem Verfahren hergestellte Schaumstruktur sowie deren Verwendung
IT1400247B1 (it) 2010-05-14 2013-05-24 Novamont Spa Granuli biodegradabili espandibili per irraggiamento
CN102443195A (zh) * 2010-10-09 2012-05-09 于瑞德 一种生物降解塑料及制备该生物降解塑料的方法
US9334360B2 (en) 2011-07-15 2016-05-10 Sabic Global Technologies B.V. Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof
PL2784114T3 (pl) * 2013-03-26 2016-04-29 Sa Minera Catalano Aragonesa Biodegradowalny polimer pochodzenia naturalnego
CN105504356A (zh) * 2016-01-18 2016-04-20 苏州法斯特信息科技有限公司 一种壳聚糖和纤维素复合塑胶材料及其制备方法
KR101893121B1 (ko) 2016-12-19 2018-10-04 에코텍 주식회사 환경 친화형 인조잔디 충진용 탄성칩 및 그 제조 방법
CN106800674A (zh) * 2017-01-10 2017-06-06 广州绿发材料科技有限公司 淀粉发泡产品及其制备方法
WO2019217268A1 (en) * 2018-05-07 2019-11-14 Cruz Foam, Inc. Biodegradable foams
CN110790985B (zh) * 2018-08-02 2022-07-19 广州绿发材料科技有限公司 淀粉泡沫材料及其制备方法
US10975213B2 (en) 2018-08-13 2021-04-13 Erthos Inc. Composition and method of making biodegradable pellets
CN109880183A (zh) * 2019-03-12 2019-06-14 宁波百福得环保科技有限公司 一种具有全生物降解特性的淀粉发泡包装材料及其制备方法
CN112029153A (zh) * 2019-06-04 2020-12-04 湖南工业大学 一种环保型淀粉基发泡材料及其制备方法
CN110746635A (zh) * 2019-11-20 2020-02-04 湖南工业大学 一种复合淀粉发泡微珠及其制备方法
WO2022225024A1 (ja) * 2021-04-22 2022-10-27 三菱ケミカル株式会社 エマルジョン用樹脂組成物及びコーティング剤
CN117242127A (zh) * 2021-04-28 2023-12-15 株式会社钟化 聚(3-羟基烷酸酯)类发泡粒子及聚(3-羟基烷酸酯)类发泡成型体
KR20240053808A (ko) * 2022-10-18 2024-04-25 한솔제지 주식회사 셀룰로오스 복합체 및 이를 포함하는 고무 조성물

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5119868B2 (cs) * 1972-04-07 1976-06-21
GB8829834D0 (en) * 1988-12-21 1989-02-15 Unilever Plc Snack food product
AU630138B2 (en) * 1988-12-30 1992-10-22 Brunob Ii B.V. Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof
IT1232894B (it) * 1989-08-03 1992-03-05 Butterfly Srl Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione
CH679564A5 (en) * 1989-10-31 1992-03-13 Alexandra Bartsch Biodegradable starch based moulded article prodn. - made by press processing a mixt. of starch (deriv.) and water or alcohol into a flowable gel which can be extruded or injection moulded
AU9080791A (en) * 1990-11-20 1992-06-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Expandable and expanded (foamed) solid products
IT1245408B (it) * 1991-02-20 1994-09-20 Butterfly Srl Composizioni polimeriche biodegradabili a base di amido e di polimero termoplastico
US5344862A (en) * 1991-10-25 1994-09-06 Kimberly-Clark Corporation Thermoplastic compositions and nonwoven webs prepared therefrom
DE4236717C1 (de) * 1992-10-30 1994-01-27 Reichenecker Hans Storopack Formkörper aus Granulatperlen

Also Published As

Publication number Publication date
CA2142134A1 (en) 1995-08-10
EP1347008A3 (en) 2004-02-25
FI950546A0 (fi) 1995-02-08
SK16495A3 (en) 1995-08-09
DE69533654T2 (de) 2005-03-24
NO950456D0 (no) 1995-02-08
CA2142134C (en) 2008-11-25
JP3866306B2 (ja) 2007-01-10
CN1140569C (zh) 2004-03-03
KR950032406A (ko) 1995-12-20
IT1273743B (it) 1997-07-10
ATE219122T1 (de) 2002-06-15
DE69533654D1 (de) 2004-11-18
JPH07258453A (ja) 1995-10-09
KR100359140B1 (ko) 2003-03-19
ES2173930T3 (es) 2002-11-01
HU218832B (hu) 2000-12-28
CN1112143A (zh) 1995-11-22
EP0667369B1 (en) 2002-06-12
EP0667369A1 (en) 1995-08-16
ATE279467T1 (de) 2004-10-15
HU9500381D0 (en) 1995-03-28
PL307149A1 (en) 1995-08-21
SK281945B6 (sk) 2001-09-11
HUT73206A (en) 1996-06-28
NZ270461A (en) 1996-05-28
EP1347008A2 (en) 2003-09-24
NO950456L (no) 1995-08-10
PL182383B1 (pl) 2001-12-31
EP0989158A3 (en) 2000-05-17
IL112565A0 (en) 1995-05-26
ITMI940228A0 (it) 1994-02-09
EP0989158B1 (en) 2004-10-13
DE69526989D1 (de) 2002-07-18
PT667369E (pt) 2002-09-30
ITMI940228A1 (it) 1995-08-09
ZA95933B (en) 1995-10-09
DE69526989T2 (de) 2002-11-14
AU1163095A (en) 1995-08-17
IL112565A (en) 1998-09-24
FI950546A (fi) 1995-08-10
AU679300B2 (en) 1997-06-26
DK0667369T3 (da) 2002-10-07
EP0989158A2 (en) 2000-03-29
NO309819B1 (no) 2001-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ31495A3 (en) Expanded products from biologically degradable plastic material and process for preparing thereof
JP3276541B2 (ja) 生分解性発泡プラスチック材料とその製造方法
US5360830A (en) Expanded articles of biodegradable plastic materials
US5801207A (en) Biodegradable foamed articles and process for the preparation thereof
KR0178390B1 (ko) 분해 전분을 함유하는 중합체 기초 혼합 조성물
US5779960A (en) Algal plastics
US6184261B1 (en) Water-resistant degradable foam and method of making the same
CA2797285C (en) Biodegradable pellets foamed by irradiation
HU208985B (en) Polymere-based mixture composition containing destructurated starch
HUT54393A (en) Polymere-based mixture compositions containing modificated starch

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic