CN111185247A - 多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂 - Google Patents
多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN‑777分解水产氢光催化剂，属于光催化材料技术领域。本发明多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN‑777分解水产氢光催化剂具有优异的催化效率，其制备方法为：先将氧氯化锆、2,4,6‑三(4‑羧酸基苯基)‑1,3,5‑三嗪、DEF和三氟乙酸反应，合成PCN‑777；再将Cd2+分散于PCN‑777中，得含Cd2+的PCN‑777；然后和硫源反应，得CdS/PCN‑777；最后将CdS/PCN‑777、苯膦酸、有机酸和异丙醇混合，与Ti(OiPr)4反应，得(PTCs)CdSPCN‑777；其产氢量达2.37mmol/(g·h)以上。
Description
技术领域
本发明属于光催化材料技术领域，具体涉及分解水产氢光催化剂，特别是可见光响应分解水产氢光催化剂。
背景技术
在能源危机和环境危机的双重压力下，氢气作为二次能源载体，具有清洁、高效、安全、可贮存，可运输等特点，成为国内外研究热点。现今工业石化能源转换技术是制氢的主要途径，但是此过程会消耗石化燃料且会放出二氧化碳，最终不能解决能源危机与环境问题。所以最理想的制氢方法是光催化剂分解水制取氢气。自从1972年Fujishima等报道TiO2单晶电极上的光解水产氢现象以来，光分解水制氢光催化剂的制备方法层出不穷。最普遍的光催化分解水制氢催化剂为TiO2和CdS。TiO2因为其能隙较宽(3.2eV)，只在紫外光下响应，然而紫外光只占太阳光谱的3％-5％，故TiO2光催化水制氢效率较低，CdS因在可见光下可以分解水产生氢气，成为研究的热点，单独使用CdS作为光催化剂时，光腐蚀性严重，CdS常常被用来与其他金属氧化物复合形成复合型光催化剂。
CN107362830A公开了一种MIL-101(Cr)负载CdS制氢光催化剂的制备方法，其包括以下步骤：一、制备MIL-101(Cr)负载CdS制氢光催化剂粗品；二、将MIL-101(Cr)负载CdS制氢光催化剂粗品加入到反应釜中，经水热反应得到MIL-101(Cr)负载CdS制氢光催化剂。但是该方法在制备CdS时使用NaS作为硫源提供S2-，反应过程中NaS释放S2-速度较快不好控制，使制备的CdS离子容易团聚，导致光催化过程中产氢效率低，仅为510.5μmol·h-1·g-1～586.1μmol·h-1·g-1。
发明内容
本发明为提高光催化剂分解水制取氢气的催化效率，并扩展催化剂类型，提供了一种多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，其由以下方法制备得到：
A、将氧氯化锆、2,4,6-三(4-羧酸基苯基)-1,3,5-三嗪、N,N-二乙基甲酰胺和三氟乙酸混合均匀，100～120℃反应，反应完毕，经冷却、分离、洗涤和干燥，得PCN-777；
B、将步骤A所得PCN-777加入水中，再加入镉盐，经分散后，离心过滤；将离心过滤的固体再次加入水中，随后再次加入镉盐，经分散后，再次离心过滤，得含Cd2+的PCN-777；
C、将步骤B所得含Cd2+的PCN-777加入高压釜中，并加入水和硫源，100～150℃反应，反应完毕，经冷却、分离、洗涤和干燥，得CdS/PCN-777光催化剂；
D、将步骤C所得CdS/PCN-777光催化剂、苯膦酸、有机酸和异丙醇混合，分散均匀后，加入Ti(OiPr)4，再次分散均匀后，60℃～100℃反应，反应完毕后，经冷却、分离、洗涤和干燥，得多元复合型催化剂(PTCs)CdSPCN-777；所述有机酸为异烟酸、苯甲酸或溴乙酸。
其中，上述多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，步骤A中，所述氧氯化锆与2,4,6-三(4-羧酸基苯基)-1,3,5-三嗪的质量比为4：1。
其中，上述多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，步骤A中，所述氧氯化锆与N,N-二乙基甲酰胺、三氟乙酸的用量比为6g：100mL：15mL。
其中，上述多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，步骤B中，所述步骤A所得PCN-777的质量和第一次加入的镉盐的摩尔量比值为0.5g～1.5g：0.001mol～0.005mol。
其中，上述多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，步骤B中，所述步骤A所得PCN-777的质量和第二次加入的镉盐的摩尔量比值为0.5g～1.5g：0.001mol～0.005mol。
其中，上述多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，步骤B中，所述镉盐为乙酸镉、硝酸镉或氯化镉。
其中，上述多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，步骤B中，第一次分散的条件为40～60℃搅拌24～48h。
其中，上述多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，步骤B中，第二次分散的条件为：50～70℃搅拌12～24h。
其中，上述多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，步骤C中所述硫源与步骤B中每次加入的镉盐的摩尔比为1～5：1。
其中，上述多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，步骤C中，所述硫源为硫代乙酰胺、硫代硫酸钠或硫脲。
其中，上述多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，步骤D中，所述CdS/PCN-777光催化剂、苯膦酸和异烟酸的比值为0.1g：0.65mmol：0.74mmol；所述CdS/PCN-777光催化剂、苯膦酸和苯甲酸的用量比值为0.1g：0.65mmol：0.89mmol；所述CdS/PCN-777光催化剂、苯膦酸和溴乙酸的比值为0.1g：0.65mmol：0.70mmol；所述CdS/PCN-777光催化剂与异丙醇的用量比值为0.1g：5.5mL。
其中，上述多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，步骤D中，CdS/PCN-777光催化剂与Ti(OiPr)4的用量比值为0.1g：3mmol。
本发明的有益效果：
本发明制备CdS/PCN-777二元复合材料时，将镉盐分两次加入，通过两步分散，增加PCN-777中Cd2+的分散量，使PCN-777上的官能团能完全络合镉离子；
本发明在二元复合材料上再负载钛氧簇，制备出钛氧簇/CdS/PCN-777三元复合材料，三元复合材料中，CdS和钛氧簇复合，可以增强其可见光光催化响应能力和增加电子-空穴对的分离，并且钛氧簇和CdS通过原位反应嵌入到PCN-777的空隙和表面，利用PCN-777的多孔性可以增加催化活性位点，提高光催化效率。
本发明采用PCN-777金属有机框架化合物，将其与CdS和钛氧簇复合，PTCs和CdS可原位嵌入到PCN-777中，所得三元光催化剂不仅具有可见光响应性，并且利用PCN-777的多孔性还可以增加催化活性位点，提高光催化效率，氢催化产量相对于现有技术具有显著提升。
附图说明
图1为实施例1所得PTC-3/CdS/PCN-777三元复合光催化剂的XRD图谱。
图2为实施例2所得PTC-7/CdS/PCN-777三元复合光催化剂的XRD图谱。
图3为实施例3所得PTC-9/CdS/PCN-777三元复合光催化剂的XRD图谱。
图4为实施例1～3所得三元复合光催化剂的FT-IR图谱。
图5为实施例1～3所得三元复合光催化剂的产氢活性图，其中，a为实施例3，b为实施例1，c为实施例2。
具体实施方式
具体的，一种多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，其由以下方法制备得到：
A、将氧氯化锆、2,4,6-三(4-羧酸基苯基)-1,3,5-三嗪、N,N-二乙基甲酰胺和三氟乙酸混合均匀，100～120℃反应，反应完毕，经冷却、分离、洗涤和干燥，得白色固体产物PCN-777；
B、将步骤A所得PCN-777加入水中，再加入镉盐，经分散后，离心过滤；将离心过滤的固体再次加入水中，随后再次加入镉盐，经分散后，再次离心过滤，得含Cd2+的PCN-777；
C、将步骤B所得含Cd2+的PCN-777加入高压釜中，并加入水和硫源，100～150℃反应，反应完毕，经冷却、分离、洗涤和干燥，得黄色的CdS/PCN-777光催化剂；
D、将步骤C所得CdS/PCN-777光催化剂、苯膦酸、有机酸和异丙醇混合，分散均匀后，加入Ti(OiPr)4，再次分散均匀后，60℃～100℃反应，反应完毕后，经冷却、分离、洗涤和干燥，得多元复合型催化剂(PTCs)CdSPCN-777；所述有机酸为异烟酸、苯甲酸或溴乙酸。
步骤A中，所述氧氯化锆与2,4,6-三(4-羧酸基苯基)-1,3,5-三嗪的质量比为4：1；所述氧氯化锆与N,N-二乙基甲酰胺、三氟乙酸的用量比为6g：100mL：15mL。
步骤A中，将氧氯化锆、2,4,6-三(4-羧酸基苯基)-1,3,5-三嗪、N,N-二乙基甲酰胺和三氟乙酸混合后，可将其置于磁力搅拌器上搅拌不少于30分钟，即可混合均匀；步骤A中，100～120℃一般需要反应24～48h；离心和洗涤的目的是分离出较纯的PCN-777,一般洗涤2～4次。
步骤B中，所述步骤A所得PCN-777的质量和第一次加入的镉盐的摩尔量比值为0.5g～1.5g：0.001mol～0.005mol；所述步骤A所得PCN-777的质量和第二次加入的镉盐的摩尔量比值为0.5g～1.5g：0.001mol～0.005mol；所述镉盐为乙酸镉、硝酸镉或氯化镉。
本发明方法中制备CdS/PCN-777二元复合材料时，先将PCN-777置于烧杯中，加入镉盐，再加入水，40～60℃搅拌24～48h，使Cd2+分散在PCN-777中，然后离心过滤；再次将离心后的固体置于烧杯中，加入镉盐，再加入水，50～70℃搅拌12～24h；通过两步分散，增加PCN-777中Cd2+的分散量，使PCN-777上的官能团能完全络合镉离子。水一般使用去离子水，其作用为溶解固体物料，用量一般为10～50mL/gCdS/PCN-777。
步骤C中，所述硫源与步骤B中每次加入的镉盐的摩尔比为1～5：1；所述硫源为硫代乙酰胺、硫代硫酸钠或硫脲。
步骤C中硫源与步骤B中每次加入的镉盐的摩尔比为1～5：1，比例过低，生成的CdS量少，比例过高生成的硫化镉太多，容易团聚。
步骤C中，水热反应温度为100℃～150℃，温度高于150℃一方面会使硫代乙酰胺迅速释放S2-，使生成的CdS团聚，另一方面可能会造成PCN-777结构发生改变，温度低于100℃会使CdS晶体结晶性能不佳；反应时间一般为24～72h。
步骤C中，干燥条件为60～90℃真空干燥12～24h。
步骤D中，所述CdS/PCN-777光催化剂、苯膦酸和异烟酸的比值为0.1g：0.65mmol：0.74mmol；所述CdS/PCN-777光催化剂、苯膦酸和苯甲酸的用量比值为0.1g：0.65mmol：0.89mmol；所述CdS/PCN-777光催化剂、苯膦酸和溴乙酸的比值为0.1g：0.65mmol：0.70mmol；所述CdS/PCN-777光催化剂与异丙醇的用量比值为0.1g：5.5mL；步骤D中，CdS/PCN-777光催化剂与Ti(OiPr)4的用量比值为0.1g：3mmol。
步骤D中，CdS/PCN-777光催化剂、苯膦酸、有机酸和异丙醇混合后，一般需要搅拌2～4h，使体系混合均匀，然后加入Ti(OiPr)4，再试剂分散均匀，保证试剂反应完全；60～100℃的反应时间一般为3～5天；干燥条件为50～80℃真空干燥12～24h。
下面通过实施例对本发明作进一步详细说明，但并不因此将本发明保护范围限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
步骤一
称取0.36g氧氯化锆和0.09g2,4,6-三(4-羧酸基苯基)-1,3,5-三嗪(TATB)加入到20mL的反应瓶中，再移取6mL的N,N-二乙基甲酰胺(DEF)和0.9mL的三氟乙酸加入到20mL的小玻璃瓶中，置于磁力搅拌器上搅拌30分钟后，于120℃烘箱中反应24小时，取出自然冷却至室温，离心，用乙醇洗涤数次，干燥后，得到白色固体产物PCN-777。
步骤二
称取PCN-777样品0.5g，加入到烧杯中，在烧杯中加入25mL去离子水，再加入0.2g乙酸镉，40℃下搅拌24小时，然后离心过滤；将离心过滤的固体样品再次加入到烧杯中，在烧杯中加入25mL去离子水和0.2g乙酸镉，50℃下搅拌12小时，然后再将离心过滤后得到固体样品加入到50mL的高压釜内衬中，并加入25mL去离子水和0.2g硫代乙酰胺于高压釜内衬中，100℃水热反应24小时后，自然冷却到室温，过滤，使用去离子水反复洗涤5次，直至洗涤液呈中性后，60℃真空干燥12小时，得到黄色的CdS/PCN-777光催化剂。
步骤三
将0.1g二元体系催化剂CdS/PCN-777、0.103g(0.65mmol)苯膦酸、0.091g(0.74mmol)异烟酸以及5.5mL异丙醇加入到20mL的反应瓶中，搅拌2-4小时，再加入0.92mL(3mmol)的Ti(OiPr)4，搅拌5分钟后，放入60℃烘箱内反应四天，自然冷却到室温，离心得到固体产物，并用异丙醇洗涤3-5次，80℃真空干燥12小时，制得催化剂PTC-3/CdS/PCN-777(PTC-3表示[Ti6O4(OiPr)10(O3P-Phen)2(isonicotinic)2])。
实施例2
步骤一
称取0.36g氧氯化锆和0.09g2,4,6-三(4-羧酸基苯基)-1,3,5-三嗪(TATB)加入到20mL的反应瓶中，再移取6mL的N,N-二乙基甲酰胺(DEF)和0.9mL的三氟乙酸加入到20mL的小玻璃瓶中，置于磁力搅拌器上搅拌30分钟，于120℃烘箱中反应24小时后，取出自然冷却至室温，离心，用乙醇洗涤数次，干燥后，得到白色固体产物PCN-777。
步骤二
称取PCN-777样品1.0g，加入到烧杯中，在烧杯中加入25mL去离子水，再加入0.5g乙酸镉，40℃下搅拌24小时，然后离心过滤；将离心过滤获得的固体样品再加入到烧杯中，在烧杯中加入25mL去离子水和0.5g乙酸镉，50℃下搅拌12小时，然后再将离心过滤后得到的固体样品加入到50mL的高压釜内衬中，再加入25mL去离子水和0.5g硫代乙酰胺于入高压釜内衬中，120℃水热反应24小时，自然冷却到室温，过滤，使用去离子水反复洗涤5次，直至洗涤液呈中性后，60℃真空干燥12小时，得到黄色的CdS/PCN-777光催化剂。
步骤三
将0.1g二元体系催化剂CdS/PCN-777、0.103g(0.65mmol)苯膦酸、0.108g(0.89mmol)苯甲酸以及5.5mL异丙醇加入到20mL的反应瓶中，搅拌2-4小时，再加入0.92mL(3mmol)的Ti(OiPr)4，搅拌5分钟后，放入80℃烘箱内反应四天，自然冷却到室温，离心得到固体产物，并用异丙醇洗涤3-5次，80℃真空干燥12小时，制得催化剂PTC-7/CdS/PCN-777(PTC-7表示[Ti6O4(OiPr)10(O3P-Phen)2(benzoic)2])。
实施例3
步骤一
称取0.36g氧氯化锆和0.09g2,4,6-三(4-羧酸基苯基)-1,3,5-三嗪(TATB)加入到20mL的反应瓶中，再移取6mL的N,N-二乙基甲酰胺(DEF)和0.9mL的三氟乙酸加入到20mL的小玻璃瓶中，置于磁力搅拌器上搅拌30分钟，于120℃烘箱中反应24小时后，取出自然冷却至室温，离心，用乙醇洗涤数次，干燥后，得到白色固体产物PCN-777。
步骤二
称取PCN-777样品1.5g，加入到烧杯中，在烧杯中加入25mL去离子水，再加入0.8g乙酸镉，40℃下搅拌24小时，然后离心过滤；将离心过滤获得的固体样品再加入到烧杯中，在烧杯中加入25mL去离子水和0.8g乙酸镉，50℃下搅拌12小时，然后再将离心过滤后得到的固体样品加入到50mL的高压釜内衬中，再加入25mL去离子水和0.5g硫代乙酰胺于高压釜内衬中，150℃水热反应24小时，自然冷却到室温，过滤，使用去离子水反复洗涤5次，直至洗涤液呈中性后，60℃真空干燥12小时，得到黄色的CdS/PCN-777光催化剂。
步骤三
将0.1g二元体系催化剂CdS/PCN-777、0.103g(0.65mmol)苯膦酸、0.0798g(0.70mmol)溴乙酸以及5.5mL异丙醇加入到20mL的反应瓶中，搅拌2-4小时，再加入0.92mL(3mmol)的Ti(OiPr)4，搅拌5分钟后，放入100℃烘箱内反应四天，自然冷却到室温，离心得到固体产物，并用异丙醇洗涤3-5次，80℃真空干燥12小时，制得催化剂PTC-9/CdS/PCN-777(PTC-9表示[Ti6O4(OiPr)10(O3P-Phen)2(nitrate)2])。
材料的性能检测
图1为实施例1所得催化剂的XRD图谱，如图1所示，在PCN-777的XRD谱图中，2θ＝5.26°、5.46°、6.29°、6.91°、8.24°、8.98°、9.37°、10.37°、12.18°、20.58°出现PCN-777的衍射峰；CdS的XRD图谱中，在2θ＝26.51°，44.02°和52.12°出现CdS的(111)，(220)和(311)晶面衍射峰；PTC-3的XRD谱图中，在2θ＝7.69°和8.21°可以观察到两个明显的衍射峰；三元复合物PTC-3/CdS/PCN-777的XRD谱图中，在低角度和高角度同时出现了PCN-777、CdS和PTC-3的特征衍射峰，说明PTC-3/CdS/PCN-777制备成功。
图2为实施例2所得催化剂的XRD图谱，如图2所示，在PCN-777的XRD谱图中，2θ＝5.26°、5.46°、6.29°、6.91°、8.24°、8.98°、9.37°、10.37°、12.18°、20.58°出现PCN-777的衍射峰；CdS的XRD中，在2θ＝26.51°，44.02°和52.12°出现CdS的(111)，(220)和(311)晶面衍射峰；PTC-7的XRD谱图中，在2θ＝7.56°和8.24°可以观察到两个明显的衍射峰；三元复合物PTC-7/CdS/PCN-777的XRD谱图中，在低角度和高角度同时出现了PCN-777、CdS和PTC-7的特征衍射峰，说明PTC-7/CdS/PCN-777制备成功。
图3为实施例3所得催化剂的XRD图谱，如图3所示，在PCN-777的XRD谱图中，2θ＝5.26°、5.46°、6.29°、6.91°、8.24°、8.98°、9.37°、10.37°、12.18°、20.58°出现PCN-777的衍射峰；CdS的XRD中，在2θ＝26.51°，44.02°和52.12°出现CdS的(111)，(220)和(311)晶面衍射峰；PTC-9的XRD谱图中，在2θ＝7.69°和8.20°可以观察到两个明显的衍射峰；三元复合物PTC-9/CdS/PCN-777的XRD谱图中，在低角度和高角度同时出现了PCN-777、CdS和PTC-9的特征衍射峰，说明PTC-9/CdS/PCN-777制备成功。
图4为实施例1～3所得催化剂的红外光谱图，由图4可以得出PCN-777与PTC-3/CdS/PCN-777、PTC-7/CdS/PCN-777和PTC-9/CdS/PCN-777对比，三种三元复合物中，1679cm-1处羰基的吸收峰消失，且三种三元复合物在598cm-1处新增Ti-O和Cd-O的振动吸收峰，说明三元化合物制备成功。
图5为实施例1～3所得催化剂的产氢活性图，由图5可知PTC-3/CdS/PCN-777、PTC-7/CdS/PCN-777和PTC-9/CdS/PCN-777的产氢量分别为5.66mmol/(gCdS·hour)、8.58mmol/(gCdS·hour)和2.37mmol/(gCdS·hour)，说明制备的钛氧簇/CdS/PCN-777三元光催化材料具有优异的产氢性能。
Claims (10)
1.多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，其特征在于：由以下方法制备得到：
A、将氧氯化锆、2,4,6-三(4-羧酸基苯基)-1,3,5-三嗪、N,N-二乙基甲酰胺和三氟乙酸混合均匀，100～120℃反应，反应完毕，经冷却、分离、洗涤和干燥，得PCN-777；
B、将步骤A所得PCN-777加入水中，再加入镉盐，经分散后，离心过滤；将离心过滤的固体再次加入水中，随后再次加入镉盐，经分散后，再次离心过滤，得含Cd2+的PCN-777；
C、将步骤B所得含Cd2+的PCN-777加入高压釜中，并加入水和硫源，100～150℃反应，反应完毕，经冷却、分离、洗涤和干燥，得CdS/PCN-777光催化剂；
D、将步骤C所得CdS/PCN-777光催化剂、苯膦酸、有机酸和异丙醇混合，分散均匀后，加入Ti(OiPr)4，再次分散均匀后，60℃～100℃反应，反应完毕后，经冷却、分离、洗涤和干燥，得多元复合型催化剂(PTCs)CdSPCN-777；所述有机酸为异烟酸、苯甲酸或溴乙酸。
2.根据权利要求1所述的多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，其特征在于：步骤A中，所述氧氯化锆与2,4,6-三(4-羧酸基苯基)-1,3,5-三嗪的质量比为4：1。
3.根据权利要求1所述的多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，其特征在于：步骤A中，所述氧氯化锆与N,N-二乙基甲酰胺、三氟乙酸的用量比为6g：100mL：15mL。
4.根据权利要求1所述的多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，其特征在于：步骤B中，所述步骤A所得PCN-777的质量和第一次加入的镉盐的摩尔量比值为0.5g～1.5g：0.001mol～0.005mol；所述步骤A所得PCN-777的质量和第二次加入的镉盐的摩尔量比值为0.5g～1.5g：0.001mol～0.005mol。
5.根据权利要求4所述的多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，其特征在于：步骤B中，所述镉盐为乙酸镉、硝酸镉或氯化镉。
6.根据权利要求1所述的多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，其特征在于：步骤B中，第一次分散的条件为40～60℃搅拌24～48h；第二次分散的条件为：50～70℃搅拌12～24h。
7.根据权利要求1所述的多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，其特征在于：步骤C中所述硫源与步骤B中每次加入的镉盐的摩尔比为1～5：1。
8.根据权利要求7所述的多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，其特征在于：步骤C中，所述硫源为硫代乙酰胺、硫代硫酸钠或硫脲。
9.根据权利要求1所述的多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，其特征在于：步骤D中，所述CdS/PCN-777光催化剂、苯膦酸和异烟酸的比值为0.1g：0.65mmol：0.74mmol；所述CdS/PCN-777光催化剂、苯膦酸和苯甲酸的用量比值为0.1g：0.65mmol：0.89mmol；所述CdS/PCN-777光催化剂、苯膦酸和溴乙酸的比值为0.1g：0.65mmol：0.70mmol；所述CdS/PCN-777光催化剂与异丙醇的用量比值为0.1g：4.5～6.5mL。
10.根据权利要求1～9任一项所述的多元复合型钛氧簇(PTCs)CdSPCN-777分解水产氢光催化剂，其特征在于：步骤D中，CdS/PCN-777光催化剂与Ti(OiPr)4的用量比值为0.1g：3mmol。
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Application publication date: 20200522 |
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