CN111117632A - 一种耐盐型保水剂的制备方法 - Google Patents

一种耐盐型保水剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111117632A
CN111117632A CN201911345323.3A CN201911345323A CN111117632A CN 111117632 A CN111117632 A CN 111117632A CN 201911345323 A CN201911345323 A CN 201911345323A CN 111117632 A CN111117632 A CN 111117632A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
retaining agent
salt
preparation
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911345323.3A
Other languages
English (en)
Inventor
陈红喜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201911345323.3A priority Critical patent/CN111117632A/zh
Publication of CN111117632A publication Critical patent/CN111117632A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
    • C09K17/14—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only
    • C09K17/18—Prepolymers; Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/065—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
    • C09K17/14—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only
    • C09K17/18—Prepolymers; Macromolecular compounds
    • C09K17/20—Vinyl polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
    • C09K17/14—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only
    • C09K17/18—Prepolymers; Macromolecular compounds
    • C09K17/32—Prepolymers; Macromolecular compounds of natural origin, e.g. cellulosic materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了一种耐盐型保水剂的制备方法，属于保水剂制备技术领域。本发明是以丙烯酸和丙烯酸钠为单体，再添加含有非离子型亲水基团的单体甲基烯丙基聚氧乙烯醚，在过硫酸铵和亚硫酸氢钠组成的引发体系以及自制交联剂的作用下共聚得到保水剂粗品，使得保水剂具有极大的吸水倍率；本发明还有聚乙烯醇和丙烯酸为原料合成了聚乙烯醇的双烯酸酯作为交联剂，聚乙烯醇中羟基具有强亲水性，又不受盐的影响，用此羟基部分代替聚丙烯酸的酸根，相当于聚乙烯醇与丙烯酸形成共聚物交联体，从而达到耐盐性目的，再一次提高了本发明保水剂的耐盐性能。

Description

一种耐盐型保水剂的制备方法
技术领域
本发明公开了一种耐盐型保水剂的制备方法，属于保水剂制备技术领域。
背景技术
保水剂使用的是高吸水性树脂，它是一种吸水能力特别强的功能高分子材料。无毒无害，反复释水、吸水，因此农业上人们把它比喻为"微型水库"。同时，它还能吸收肥料、农药、并缓慢释放，增加肥效、药效。高吸水性树脂广泛用于农业、林业、园艺、建筑材料；在工业方面可广泛应用于石油化工、电缆、造纸、传感器、灭火器具、纤维制品、化妆品、食品保鲜、膨胀玩具等。
目前国内外的保水剂共分为两大类，一类是丙烯酰胺-丙烯酸盐共聚交联物（聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钾、聚丙烯酸铵等）；另一类是淀粉接枝丙烯酸盐共聚交联物(淀粉接枝丙烯酸盐）。
聚丙烯酰胺--聚丙烯酰胺呈白色颗粒晶体状，在国际上，法国、德国、日本、美国和比利时等国所生产的保水剂大多属于这类成分的产品。该产品的特点是：使用周期和寿命较长，在土壤中的蓄水保墒能力可维持4年左右，但其吸水能力会逐年降低。据黄土区造林试验观察，使用该类保水剂造林后的当年，其吸水倍率维持在100～120倍，第二年吸水倍率降低20%～30%，第三年降低约40%～50%，第四年降低更多。
淀粉接枝丙烯酸盐--淀粉接枝丙烯酸盐为白色或淡黄色颗粒状晶体，这种产品在用于造林地蓄水保墒时，使用寿命一般只能维持1年多的时间，但吸水倍率和吸水速度等性状极佳。据实验室对黄土浸提液的吸水对比试验，该类保水剂在遇水后的15～20分钟内即可吸收自重150～160倍的水分。
高吸水性树脂的出现是从1961年美国农务省北方研究所的“淀粉接枝丙烯腈”成功开始。70年代中期，日本开展了以纤维素为原料制造高吸水剂的研究。1978年日本三洋化成公司担忧丙烯腈单体残留在聚合物中有毒，开发出了淀粉，丙烯酸，交联性的单体接枝共聚反应的合成方法，80年代人们又开始用其他天然化合物如海藻酸盐、蛋白质、壳聚糖及其衍生物等制备高吸水树脂。这些新方法为新型吸水剂的开发研究开阔了思路。我国从20世纪80年代开始进行高吸水性树脂的研究开发工作。研究主要集中在吸水树脂的合成和性质方面，研究内容涉及到天然、合成及复合型高吸水材料，主要产品集中在聚丙烯酸盐、淀粉接枝丙烯腈共聚水解物淀粉接枝丙烯酰胺、淀粉/丙烯酸盐类等系列上。研究的主要目标是如何开发出高吸水倍数的吸水材料，并研究出吸水率最高达4000～5000ml/g的吸水材料。但是目前高吸水性树脂保水剂的耐盐性差，在高盐度的环境下保水剂的吸水倍率会急剧下降。近年也有针对高盐含量水质吸水材料的研究，但并有相关专利报道。
因此，发明一种耐盐性好的保水剂对保水剂制备技术领域是很有必要的。
发明内容
本发明所要解决的技术问题，针对目前目前常见的高吸水性树脂保水剂的耐盐性差，在高盐度的环境下保水剂的吸水倍率会急剧下降的缺陷，提供了一种耐盐型保水剂的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
一种耐盐型保水剂的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：
将脂肪酸聚氧乙烯酯、明胶和温度为60℃的热水混合搅拌，得到混合液，待混合液自然降温至40℃时，将保水剂粗品和混合液混合搅拌15～20min，搅拌结束后过滤分离得到滤饼，自然晾干后粉碎，即得耐盐型保水剂；
所述保水剂粗品的制备步骤为：
（1）将丙烯酸和丙烯酸钠置于烧杯中，并将烧杯移入冰水浴中，用质量分数为30%的氢氧化钠溶液中和，得到混合液，再向混合液中加入甲基烯丙基聚氧乙烯醚，在氮气保护下搅拌混合30～40min，得到混合单体；
（2）向上述烧杯中加入过硫酸铵和自制交联剂，加热升温至50～60℃搅拌预热2～3min，再向烧杯中加入亚硫酸氢钠，并迅速移入塑料离心管中，加盖恒温静置3～4h后得到凝胶；
（3）将上述得到的凝胶浸泡在去离子水中，每隔6～8h更换一次去离子水，如此循环浸泡2～3天后，再用无水乙醇浸泡1～2天，浸泡结束后取出凝胶放入烘箱烘干，得到保水剂粗品；
所述自制交联剂的制备步骤为：
（1）将聚乙烯醇和丙烯酸混合后装入带有回流冷凝管、分水器和搅拌器的四口烧瓶中，再向四口烧瓶中加入甲苯和环己烷，搅拌混合15～20min得到预制液；
（2）向上述四口烧瓶中加入对甲苯磺酸和对苯二酚，并将四口烧瓶移入水浴锅中，在70～80℃下搅拌反应2～3h，搅拌反应结束后，加入碳酸钾调节pH至中性，在40～45℃下继续反应1～2h后过滤，分离得到滤渣即为自制交联剂。
所述耐盐型保水剂的具体制备步骤中，脂肪酸聚氧乙烯酯、明胶和温度为60℃的热水的质量比为5:1:5。
所述耐盐型保水剂的具体制备步骤中，保水剂粗品和混合液的质量比为1:1。
所述保水剂粗品的制备步骤（1）中，丙烯酸和丙烯酸钠的质量比为2:1。
所述保水剂粗品的制备步骤（1）中，甲基烯丙基聚氧乙烯醚的加入量为丙烯酸质量的40%。
所述保水剂粗品的制备步骤（2）中，过硫酸铵的加入量为混合单体质量的1%，自制交联剂的加入量为混合单体质量的0.5%，亚硫酸氢钠的加入量为混合单体质量的1%。
所述自制交联剂的制备步骤（1）中，聚乙烯醇和丙烯酸的摩尔比为1:3。
所述自制交联剂的制备步骤（1）中，甲苯的加入量为丙烯酸质量的5倍，环己烷的加入量为丙烯酸质量的15倍。
所述自制交联剂的制备步骤（2）中，对甲苯磺酸的加入量为预制液质量的0.1%，对苯二酚的加入量为预制液质量的0.05%。
本发明的有益技术效果是：
（1）本发明首先以聚乙烯醇和丙烯酸为原料，对甲苯磺酸为催化剂制备得到自制交联剂，接着以丙烯酸和丙烯酸钠为单体，再添加含有非离子型亲水基团的单体甲基烯丙基聚氧乙烯醚，在过硫酸铵和亚硫酸氢钠组成的引发体系以及自制交联剂的作用下共聚得到保水剂粗品，最后再将非离子型表面活性剂和明胶共混包覆在保水剂粗品表面，最终制得耐盐型保水剂，本发明是以丙烯酸和丙烯酸钠为单体，再添加含有非离子型亲水基团的单体甲基烯丙基聚氧乙烯醚，在过硫酸铵和亚硫酸氢钠组成的引发体系以及自制交联剂的作用下共聚得到保水剂粗品，通过富含非离子型亲水基团的单体掺杂改性保水剂，使得制成的保水剂树脂中含有的羧基和水分子形成氢键，并且树脂遇水发生电离，其离子间的斥力在树脂聚合物中形成负压，从而使得保水剂具有极大的吸水倍率，而引入的非离子型亲水基团与水分子之间也能形成氢键，而且非离子型亲水基团对盐的敏感性很弱，因此本发明保水剂对高盐度环境具有极佳的抵抗率又不失高吸水性；
（2）本发明还有聚乙烯醇和丙烯酸为原料合成了聚乙烯醇的双烯酸酯作为交联剂，聚乙烯醇中羟基具有强亲水性，又不受盐的影响，用此羟基部分代替聚丙烯酸的酸根，相当于聚乙烯醇与丙烯酸形成共聚物交联体，从而达到耐盐性目的，再一次提高了本发明保水剂的耐盐性能，一般情况下盐溶液中吸水倍率下降是因为树脂内外盐浓度梯度下降，因此本发明将非离子型表面活性剂和明胶共混包覆在保水剂粗品表面，次包覆层使得溶液中的盐不能进入保水聚合物中，而只允许水进入保水聚合物内部，为保水聚合物凝胶创造一个非离子环境，从而使得内外离子浓度梯度不变，因此吸水倍率也不会下降，进一步提高了本发明保水剂的耐盐性。
具体实施方式
按摩尔比为1:3将聚乙烯醇和丙烯酸混合后装入带有回流冷凝管、分水器和搅拌器的四口烧瓶中，再向四口烧瓶中加入丙烯酸质量5倍的甲苯和丙烯酸质量15倍的环己烷，搅拌混合15～20min得到预制液；向上述四口烧瓶中加入预制液质量0.1%的对甲苯磺酸和预制液质量0.05%的对苯二酚，并将四口烧瓶移入水浴锅中，在70～80℃下搅拌反应2～3h，搅拌反应结束后，加入碳酸钾调节pH至中性，在40～45℃下继续反应1～2h后过滤，分离得到滤渣即为自制交联剂，备用；按质量比为2:1将丙烯酸和丙烯酸钠置于烧杯中，并将烧杯移入冰水浴中，用质量分数为30%的氢氧化钠溶液中和，得到混合液，再向混合液中加入丙烯酸质量40%的甲基烯丙基聚氧乙烯醚，在氮气保护下搅拌混合30～40min，得到混合单体；向上述烧杯中加入混合单体质量1%的过硫酸铵和混合单体质量0.5%的备用自制交联剂，加热升温至50～60℃搅拌预热2～3min，再向烧杯中加入混合单体质量1%的亚硫酸氢钠，并迅速移入塑料离心管中，加盖恒温静置3～4h后得到凝胶；将上述得到的凝胶浸泡在去离子水中，每隔6～8h更换一次去离子水，如此循环浸泡2～3天后，再用无水乙醇浸泡1～2天，浸泡结束后取出凝胶放入烘箱烘干，得到保水剂粗品；按质量比为5:1:5将脂肪酸聚氧乙烯酯、明胶和温度为60℃的热水混合搅拌，得到混合液，待混合液自然降温至40℃时，将上述保水剂粗品和混合液按等质量比为混合搅拌15～20min，搅拌结束后过滤分离得到滤饼，自然晾干后粉碎，即得耐盐型保水剂。
实施例1
自制交联剂的制备：
按摩尔比为1:3将聚乙烯醇和丙烯酸混合后装入带有回流冷凝管、分水器和搅拌器的四口烧瓶中，再向四口烧瓶中加入丙烯酸质量5倍的甲苯和丙烯酸质量15倍的环己烷，搅拌混合15min得到预制液；
向上述四口烧瓶中加入预制液质量0.1%的对甲苯磺酸和预制液质量0.05%的对苯二酚，并将四口烧瓶移入水浴锅中，在70℃下搅拌反应2h，搅拌反应结束后，加入碳酸钾调节pH至中性，在40℃下继续反应1h后过滤，分离得到滤渣即为自制交联剂，备用；
保水剂粗品的制备：
按质量比为2:1将丙烯酸和丙烯酸钠置于烧杯中，并将烧杯移入冰水浴中，用质量分数为30%的氢氧化钠溶液中和，得到混合液，再向混合液中加入丙烯酸质量40%的甲基烯丙基聚氧乙烯醚，在氮气保护下搅拌混合30min，得到混合单体；
向上述烧杯中加入混合单体质量1%的过硫酸铵和混合单体质量0.5%的备用自制交联剂，加热升温至50℃搅拌预热2min，再向烧杯中加入混合单体质量1%的亚硫酸氢钠，并迅速移入塑料离心管中，加盖恒温静置3h后得到凝胶；
将上述得到的凝胶浸泡在去离子水中，每隔6～8h更换一次去离子水，如此循环浸泡2天后，再用无水乙醇浸泡1天，浸泡结束后取出凝胶放入烘箱烘干，得到保水剂粗品；
耐盐型保水剂的制备：
按质量比为5:1:5将脂肪酸聚氧乙烯酯、明胶和温度为60℃的热水混合搅拌，得到混合液，待混合液自然降温至40℃时，将上述保水剂粗品和混合液按等质量比为混合搅拌15min，搅拌结束后过滤分离得到滤饼，自然晾干后粉碎，即得耐盐型保水剂。
实施例2
自制交联剂的制备：
按摩尔比为1:3将聚乙烯醇和丙烯酸混合后装入带有回流冷凝管、分水器和搅拌器的四口烧瓶中，再向四口烧瓶中加入丙烯酸质量5倍的甲苯和丙烯酸质量15倍的环己烷，搅拌混合17min得到预制液；
向上述四口烧瓶中加入预制液质量0.1%的对甲苯磺酸和预制液质量0.05%的对苯二酚，并将四口烧瓶移入水浴锅中，在75℃下搅拌反应2.5h，搅拌反应结束后，加入碳酸钾调节pH至中性，在42℃下继续反应1.5h后过滤，分离得到滤渣即为自制交联剂，备用；
保水剂粗品的制备：
按质量比为2:1将丙烯酸和丙烯酸钠置于烧杯中，并将烧杯移入冰水浴中，用质量分数为30%的氢氧化钠溶液中和，得到混合液，再向混合液中加入丙烯酸质量40%的甲基烯丙基聚氧乙烯醚，在氮气保护下搅拌混合35min，得到混合单体；
向上述烧杯中加入混合单体质量1%的过硫酸铵和混合单体质量0.5%的备用自制交联剂，加热升温至55℃搅拌预热2min，再向烧杯中加入混合单体质量1%的亚硫酸氢钠，并迅速移入塑料离心管中，加盖恒温静置3.5h后得到凝胶；
将上述得到的凝胶浸泡在去离子水中，每隔7h更换一次去离子水，如此循环浸泡2天后，再用无水乙醇浸泡1天，浸泡结束后取出凝胶放入烘箱烘干，得到保水剂粗品；
耐盐型保水剂的制备：
按质量比为5:1:5将脂肪酸聚氧乙烯酯、明胶和温度为60℃的热水混合搅拌，得到混合液，待混合液自然降温至40℃时，将上述保水剂粗品和混合液按等质量比为混合搅拌17min，搅拌结束后过滤分离得到滤饼，自然晾干后粉碎，即得耐盐型保水剂。
实施例3
自制交联剂的制备：
按摩尔比为1:3将聚乙烯醇和丙烯酸混合后装入带有回流冷凝管、分水器和搅拌器的四口烧瓶中，再向四口烧瓶中加入丙烯酸质量5倍的甲苯和丙烯酸质量15倍的环己烷，搅拌混合20min得到预制液；
向上述四口烧瓶中加入预制液质量0.1%的对甲苯磺酸和预制液质量0.05%的对苯二酚，并将四口烧瓶移入水浴锅中，在80℃下搅拌反应3h，搅拌反应结束后，加入碳酸钾调节pH至中性，在45℃下继续反应2h后过滤，分离得到滤渣即为自制交联剂，备用；
保水剂粗品的制备：
按质量比为2:1将丙烯酸和丙烯酸钠置于烧杯中，并将烧杯移入冰水浴中，用质量分数为30%的氢氧化钠溶液中和，得到混合液，再向混合液中加入丙烯酸质量40%的甲基烯丙基聚氧乙烯醚，在氮气保护下搅拌混合40min，得到混合单体；
向上述烧杯中加入混合单体质量1%的过硫酸铵和混合单体质量0.5%的备用自制交联剂，加热升温至60℃搅拌预热3min，再向烧杯中加入混合单体质量1%的亚硫酸氢钠，并迅速移入塑料离心管中，加盖恒温静置4h后得到凝胶；
将上述得到的凝胶浸泡在去离子水中，每隔8h更换一次去离子水，如此循环浸泡3天后，再用无水乙醇浸泡2天，浸泡结束后取出凝胶放入烘箱烘干，得到保水剂粗品；
耐盐型保水剂的制备：
按质量比为5:1:5将脂肪酸聚氧乙烯酯、明胶和温度为60℃的热水混合搅拌，得到混合液，待混合液自然降温至40℃时，将上述保水剂粗品和混合液按等质量比为混合搅拌20min，搅拌结束后过滤分离得到滤饼，自然晾干后粉碎，即得耐盐型保水剂。
对比例1：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少自制交联剂。
对比例2：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是本发明是聚乙烯醇和丙烯酸为原料合成了聚乙烯醇。
对比例3：常州市某公司生产的耐盐型保水剂。
加压吸去离子水倍率的测定：首先将实施例和对比例汇总的保水剂用于高吸水性树脂中干燥，再在培养皿中放入直径约6cm、孔径为0.25mm的不锈钢标准筛，然后在培养皿中加入去离子水至正好淹没筛网，取一定长度、内径为35mm的塑料圆筒，底部用0.016mm的尼龙布封住，称取干燥的高吸水性树脂约0.3g，记作m0，均匀撒入塑料圆筒中的尼龙网上，然后往塑料筒内装入直径为35mm、质量为196.4g的聚四氟乙烯圆柱体（压力约2kPa）。将以上装有高吸水性树脂及聚四氟乙烯圆柱体的圆筒称重，记作m1，将该圆筒放在标准筛上室温静置12h后，滤去多余的水分，称重，记作m2，得到加压下高吸水性树脂的吸去离子水倍率Qp：
Qp= (m2- m1)/ m0
耐盐性测试即加压吸盐水倍率的测定：以同体积、质量分数为0.9% 的NaCl溶液代替去离子水，按上述相同方法进行测定。加压吸盐水倍率记作Qps。
表1：保水剂性能测定结果
检测项目 实例1 实例2 实例3 对比例1 对比例2 对比例3
加压吸去离子水倍率 80 81 82 63 67 70
加压吸盐水倍率 23.8 24.1 24.3 15.1 14.2 15.4
综合上述，从表1可以看出本发明的保水剂保水性好，吸水倍率高，耐盐性好，吸盐水倍率高，具有广阔应用前景。
以上所述仅为本发明的较佳方式，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种耐盐型保水剂的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：
将脂肪酸聚氧乙烯酯、明胶和温度为60℃的热水混合搅拌，得到混合液，待混合液自然降温至40℃时，将保水剂粗品和混合液混合搅拌15～20min，搅拌结束后过滤分离得到滤饼，自然晾干后粉碎，即得耐盐型保水剂；
所述保水剂粗品的制备步骤为：
（1）将丙烯酸和丙烯酸钠置于烧杯中，并将烧杯移入冰水浴中，用质量分数为30%的氢氧化钠溶液中和，得到混合液，再向混合液中加入甲基烯丙基聚氧乙烯醚，在氮气保护下搅拌混合30～40min，得到混合单体；
（2）向上述烧杯中加入过硫酸铵和自制交联剂，加热升温至50～60℃搅拌预热2～3min，再向烧杯中加入亚硫酸氢钠，并迅速移入塑料离心管中，加盖恒温静置3～4h后得到凝胶；
（3）将上述得到的凝胶浸泡在去离子水中，每隔6～8h更换一次去离子水，如此循环浸泡2～3天后，再用无水乙醇浸泡1～2天，浸泡结束后取出凝胶放入烘箱烘干，得到保水剂粗品；
所述自制交联剂的制备步骤为：
（1）将聚乙烯醇和丙烯酸混合后装入带有回流冷凝管、分水器和搅拌器的四口烧瓶中，再向四口烧瓶中加入甲苯和环己烷，搅拌混合15～20min得到预制液；
（2）向上述四口烧瓶中加入对甲苯磺酸和对苯二酚，并将四口烧瓶移入水浴锅中，在70～80℃下搅拌反应2～3h，搅拌反应结束后，加入碳酸钾调节pH至中性，在40～45℃下继续反应1～2h后过滤，分离得到滤渣即为自制交联剂。
2.根据权利要求1所述的一种耐盐型保水剂的制备方法，其特征在于：所述耐盐型保水剂的具体制备步骤中，脂肪酸聚氧乙烯酯、明胶和温度为60℃的热水的质量比为5:1:5。
3.根据权利要求1所述的一种耐盐型保水剂的制备方法，其特征在于：所述耐盐型保水剂的具体制备步骤中，保水剂粗品和混合液的质量比为1:1。
4.根据权利要求1所述的一种耐盐型保水剂的制备方法，其特征在于：所述保水剂粗品的制备步骤（1）中，丙烯酸和丙烯酸钠的质量比为2:1。
5.根据权利要求1所述的一种耐盐型保水剂的制备方法，其特征在于：所述保水剂粗品的制备步骤（1）中，甲基烯丙基聚氧乙烯醚的加入量为丙烯酸质量的40%。
6.根据权利要求1所述的一种耐盐型保水剂的制备方法，其特征在于：所述保水剂粗品的制备步骤（2）中，过硫酸铵的加入量为混合单体质量的1%，自制交联剂的加入量为混合单体质量的0.5%，亚硫酸氢钠的加入量为混合单体质量的1%。
7.根据权利要求1所述的一种耐盐型保水剂的制备方法，其特征在于：所述自制交联剂的制备步骤（1）中，聚乙烯醇和丙烯酸的摩尔比为1:3。
8.根据权利要求1所述的一种耐盐型保水剂的制备方法，其特征在于：所述自制交联剂的制备步骤（1）中，甲苯的加入量为丙烯酸质量的5倍，环己烷的加入量为丙烯酸质量的15倍。
9.根据权利要求1所述的一种耐盐型保水剂的制备方法，其特征在于：所述自制交联剂的制备步骤（2）中，对甲苯磺酸的加入量为预制液质量的0.1%，对苯二酚的加入量为预制液质量的0.05%。
CN201911345323.3A 2019-12-24 2019-12-24 一种耐盐型保水剂的制备方法 Pending CN111117632A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911345323.3A CN111117632A (zh) 2019-12-24 2019-12-24 一种耐盐型保水剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911345323.3A CN111117632A (zh) 2019-12-24 2019-12-24 一种耐盐型保水剂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111117632A true CN111117632A (zh) 2020-05-08

Family

ID=70501774

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911345323.3A Pending CN111117632A (zh) 2019-12-24 2019-12-24 一种耐盐型保水剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111117632A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111961212A (zh) * 2020-08-28 2020-11-20 浙江九本环保技术有限公司 一种造纸用新型流变增稠保水剂、制备方法及应用
CN114478944A (zh) * 2022-01-28 2022-05-13 青岛首科新材料有限公司 一种用于盐碱地的环保型保水剂及其制备方法
CN114933680A (zh) * 2022-05-31 2022-08-23 四川轻化工大学 耐盐性卡波姆及其制备方法

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1410412A (zh) * 2001-09-28 2003-04-16 湖北武大有机硅新材料股份有限公司 甲基丙烯酸烯丙酯的合成方法
CN1587289A (zh) * 2004-07-09 2005-03-02 浙江大学 一种高吸水树脂的制备方法
CN1636921A (zh) * 2004-12-09 2005-07-13 武汉科技大学 聚丙烯酸系混凝土减水剂及合成工艺
CN101462950A (zh) * 2007-12-17 2009-06-24 天津市化学试剂研究所 聚乙二醇(n)二丙烯酸酯的制备方法
CN101481435A (zh) * 2009-02-11 2009-07-15 南京威尔化工有限公司 自分散耐盐型丙烯酸高吸水性树脂的制备方法
CN102153693A (zh) * 2011-01-14 2011-08-17 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种耐盐性丙烯酸吸水树脂及其制备方法
CN103113508A (zh) * 2013-01-23 2013-05-22 江苏博特新材料有限公司 一种具有较慢吸液速率的高吸水树脂、其制备方法及其应用
CN103360555A (zh) * 2013-07-31 2013-10-23 苏州大学 一种高吸液速率的高吸水性树脂及其制备方法
CN103709330A (zh) * 2013-12-20 2014-04-09 成都新朝阳作物科学有限公司 纤维类保水剂及其制备方法
CN103937139A (zh) * 2014-04-30 2014-07-23 西北大学 聚（丙烯酸-醋酸乙烯酯）-聚乙烯醇互穿网络高吸水性树脂的制备方法
CN104371072A (zh) * 2014-10-21 2015-02-25 中国科学院南京土壤研究所 农用保水剂的制备方法
CN105061698A (zh) * 2015-08-13 2015-11-18 浙江省林业科学研究院 一种稻壳炭基保水剂的制备方法
CN105733159A (zh) * 2016-05-11 2016-07-06 西南石油大学 一种半互穿型吸水树脂颗粒的制备方法
CN106519102A (zh) * 2016-11-17 2017-03-22 广州天赐高新材料股份有限公司 一种耐盐型丙烯酸改性聚合物及其制备方法
CN108192630A (zh) * 2017-12-20 2018-06-22 北京乾建绿化工程有限公司 一种保水剂及其制备方法
CN108822244A (zh) * 2018-05-07 2018-11-16 常州大学 一种耐盐增稠剂的制备方法
CN109575294A (zh) * 2018-12-05 2019-04-05 四川省纺织科学研究院 一种v形聚二甲基硅氧烷聚氧乙烯醚单丙烯酸酯及其制备方法
CN109608332A (zh) * 2019-01-18 2019-04-12 西安优耐特容器制造有限公司 利用微波-微反应器催化连续合成丙烯酸十四酯的方法

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1410412A (zh) * 2001-09-28 2003-04-16 湖北武大有机硅新材料股份有限公司 甲基丙烯酸烯丙酯的合成方法
CN1587289A (zh) * 2004-07-09 2005-03-02 浙江大学 一种高吸水树脂的制备方法
CN1636921A (zh) * 2004-12-09 2005-07-13 武汉科技大学 聚丙烯酸系混凝土减水剂及合成工艺
CN101462950A (zh) * 2007-12-17 2009-06-24 天津市化学试剂研究所 聚乙二醇(n)二丙烯酸酯的制备方法
CN101481435A (zh) * 2009-02-11 2009-07-15 南京威尔化工有限公司 自分散耐盐型丙烯酸高吸水性树脂的制备方法
CN102153693A (zh) * 2011-01-14 2011-08-17 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种耐盐性丙烯酸吸水树脂及其制备方法
CN103113508A (zh) * 2013-01-23 2013-05-22 江苏博特新材料有限公司 一种具有较慢吸液速率的高吸水树脂、其制备方法及其应用
CN103360555A (zh) * 2013-07-31 2013-10-23 苏州大学 一种高吸液速率的高吸水性树脂及其制备方法
CN103709330A (zh) * 2013-12-20 2014-04-09 成都新朝阳作物科学有限公司 纤维类保水剂及其制备方法
CN103937139A (zh) * 2014-04-30 2014-07-23 西北大学 聚（丙烯酸-醋酸乙烯酯）-聚乙烯醇互穿网络高吸水性树脂的制备方法
CN104371072A (zh) * 2014-10-21 2015-02-25 中国科学院南京土壤研究所 农用保水剂的制备方法
CN105061698A (zh) * 2015-08-13 2015-11-18 浙江省林业科学研究院 一种稻壳炭基保水剂的制备方法
CN105733159A (zh) * 2016-05-11 2016-07-06 西南石油大学 一种半互穿型吸水树脂颗粒的制备方法
CN106519102A (zh) * 2016-11-17 2017-03-22 广州天赐高新材料股份有限公司 一种耐盐型丙烯酸改性聚合物及其制备方法
CN108192630A (zh) * 2017-12-20 2018-06-22 北京乾建绿化工程有限公司 一种保水剂及其制备方法
CN108822244A (zh) * 2018-05-07 2018-11-16 常州大学 一种耐盐增稠剂的制备方法
CN109575294A (zh) * 2018-12-05 2019-04-05 四川省纺织科学研究院 一种v形聚二甲基硅氧烷聚氧乙烯醚单丙烯酸酯及其制备方法
CN109608332A (zh) * 2019-01-18 2019-04-12 西安优耐特容器制造有限公司 利用微波-微反应器催化连续合成丙烯酸十四酯的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111961212A (zh) * 2020-08-28 2020-11-20 浙江九本环保技术有限公司 一种造纸用新型流变增稠保水剂、制备方法及应用
CN114478944A (zh) * 2022-01-28 2022-05-13 青岛首科新材料有限公司 一种用于盐碱地的环保型保水剂及其制备方法
CN114933680A (zh) * 2022-05-31 2022-08-23 四川轻化工大学 耐盐性卡波姆及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111117632A (zh) 一种耐盐型保水剂的制备方法
Zohuriaan-Mehr et al. Advances in non-hygienic applications of superabsorbent hydrogel materials
KR100351477B1 (ko) 흡수성및방수성을가진감온성(感溫性)폴리머조성물
Po Water-absorbent polymers: a patent survey
EP1233032B1 (en) Water-absorbing material and absorbent article employing the same
US4066583A (en) Flexible water absorbent polymer compositions comprising (a) unsaturated carboxylic acid, acrylic ester containing alkyl group 10-30 carbon atoms, additional monomer plus (b) aliphatic diol
AU2005304056B2 (en) Water-absorbent polymers for producing flame-retardant compositions
CN110272314A (zh) 一种制备包覆型秸秆纤维基保水缓释肥的方法
KR19990036195A (ko) 물 및 수성 액체용 흡수제 및 이의 제조 및 사용방법
DK160881B (da) Interpolymer indeholdende indpolymeriserede enheder af acrylsyre, hvis carboxylgrupper er delvis neutraliseret, og af alkylacrylat eller -methacrylat med henholdsvis hoejere og lavere alkylgrupper samt formet genstand omfattende en saadan polymer
JPS63254153A (ja) 高分子電解質組成物
NO172805B (no) Superabsorberende polymermateriale og fremgangsmaate til fremstilling derav
CN101691416B (zh) 马铃薯淀粉磷酸酯接枝共聚丙烯酸及其钠盐制备具有交联结构的高吸水树脂的方法
US4401795A (en) Polymeric polyelectrolytes
JP3188283B2 (ja) 液体吸収剤
CN109553732B (zh) 一种烟草秸秆基超吸水树脂及其制备方法
CN111172756A (zh) 一种棉纤维接枝丙烯酸型超吸水树脂及其制备方法与应用
JPS6123016B2 (zh)
JP3091215B2 (ja) 吸収性樹脂
GB2053937A (en) Polymeric polyelectrolytes
CN109824820B (zh) 一种含氮和钾的复合型高分子吸水树脂及其制备方法
CN112279979A (zh) 一种可生物降解的砂性土壤保水保肥剂
CN109293980A (zh) 一种农用保水剂
JP2802092B2 (ja) 優れた耐塩性を有する吸水剤
CN101857655B (zh) 一种环境矿物为主的水凝胶合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200508

RJ01 Rejection of invention patent application after publication