CN111019571B - 胶膜、胶膜的制备方法及包括胶膜的鞋底 - Google Patents

Abstract

本发明公开了胶膜、胶膜的制备方法及包括胶膜的鞋底，所述胶膜是由以下重量份的原料组成，马来酸酐接枝SBS橡胶35份、氯化聚丙烯15‑22份、马来酸酐化聚丁二烯15‑20份、液体聚异丁烯8‑12份、改性碳九树脂15‑19份、硬脂酸锌1.5‑2份、交联剂0.1‑0.3份、抗氧剂0.1‑0.3份，所述胶膜是含过氧化物交联剂的交联型胶膜，与硫化橡胶和发泡中底在加热成型过程中，发生化学交联作用，粘附力强、耐热耐水性好，能有效避免因湿老化、热老化导致组合鞋底的开胶现象，提升产品品牌效应。

Description

胶膜、胶膜的制备方法及包括胶膜的鞋底

技术领域

本发明涉及粘结材料技术领域，尤其涉及胶膜、胶膜的制备方法及包括胶 膜的鞋底。

背景技术

随着生活水平的进步，单一组分的鞋底如橡胶鞋底、EVA鞋底等无法满足客 户的需求，橡胶鞋底具有耐磨性能好、止滑性能好等显著特点，但是比重大， 穿着不方便；EVA鞋底具有弹性好、比重小，但是耐磨、止滑性能差。在现有技 术中，综合性能优越的鞋底包括大底和中底，大底一般是橡胶鞋底、TPR鞋底等， 中底一般是EVA鞋底、PU鞋底等，大底和中底通过胶膜或者胶水粘结连接。

现有胶膜采用以下成分组成，环氧化SBS橡胶30份、氯醋树脂20-30份、沙 林树脂15-25份、液体异戊橡胶12-18份、萜烯树脂8-12份、硬脂酸锌3-5份、抗 氧剂0.5-1.5份，所述胶膜用于粘结鞋底的中底和橡胶大底时，改变了传统的粘 合方式，简化了加工工序，提高了鞋底生产效率。

但本申请发明人在实现本申请实施例中发明技术方案的过程中，发现上述 技术至少存在如下技术问题：

虽然现有胶膜的初始粘合强度达到40-52N/cm，但是加湿老化(70℃,95％ 湿度,72)后，粘合强度明显下降，平均粘合强度在33N/cm左右。

发明内容

本申请实施例通过提供胶膜及其制备方法和应用，解决了现有技术中胶膜 在经过加湿老化后，粘合强度明显下降的问题，实现了经湿热老化(70℃,95％ 湿度,72h)测试后，粘合强度还能达到5N/mm，远远高于现有组合鞋底的粘合强 度要求，能有效避免因湿老化、热老化导致组合鞋底的开胶现象。

本申请实施例提供了一种胶膜，由以下组分按下列重量份组成:

进一步地，由以下组分按下列重量份组成:

进一步地，所述马来酸酐接枝SBS橡胶的马来酸酐接枝率为5％-7％；所述马来 酸酐化聚丁二烯的马来酸酐接枝率为10％-20％、乙烯基含量25％-35％。

进一步地，将马来酸酐接枝SBS橡胶、氯化聚丙烯、马来酸酐化聚丁二烯、 液体聚异丁烯、改性碳九树脂、硬脂酸锌、交联剂、抗氧剂，经105℃密炼、开 炼、出片后，经流延机中流延，得到以PET膜为底膜的所述胶膜。

进一步地，包括：

(a)将混炼好、待硫化的橡胶大底和所述胶膜一起放入橡胶硫化模具，其 中所述胶膜贴在橡胶大底需要粘贴中底的一面，经150℃硫化成型，硫化时间 90-240秒，然后取出橡胶大底、撕下PET膜，自然冷却2小时以上；

(b)将硫化后的橡胶大底放入二次油压模具内，且将所述橡胶大底设置了 胶膜的一面朝上，再将EVA中底贴在橡胶大底上，合紧模具，180℃模压300秒， 冷却取出，即得到使用所述胶膜贴合的成品鞋底。

本申请实施例中提供的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优 点：

1、由于不使用化学溶剂，有效解决了现有技术中胶水、胶膜中有害物质等 问题，进而实现了节能环保无污染，对相关作业工人无毒副作用，既保护了工 人的身体健康，又减少了对环境的污染；

2、由于采用了本申请的制备鞋底的方法，有效的解决了传统的粘结工艺， 减少了鞋底打粗、刷处理水、烘干、刷胶、加热活化等处理工序，进而实现了 提高生产效率，降低了生产成本的问题；同时制得的组合鞋底，经湿热老化(70℃, 95％湿度,72h)测试后，粘合强度还能达到5N/mm，远远高于现有组合鞋底的粘 合强度要求，能有效避免因湿老化、热老化导致组合鞋底的开胶现象。

3、本发明所述胶膜是交联型胶膜，能与硫化橡胶大底发生化学交联作用。 一方面，采用能共硫化的橡胶组分马来酸酐化聚丁二烯、液体聚异丁烯，能与 待硫化橡胶片相互渗透，参与橡胶大底的化学交联过程，使胶膜和橡胶大底融 为一体，即改善了硫化橡胶大底的表面极性；另一方面，氯化聚丙烯在加热过 程，易产生活性氯，与橡胶发生氯代反应，改善表面极性，增强胶膜与橡胶大 底的相互作用力。

4、本发明所述胶膜与EVA发泡中底发生化学交联作用，本发明胶膜含过氧 化物交联剂，在橡胶大底150℃硫化成型过程中，有很少一部分交联剂分解，大 部分交联剂在二次油压模具中分解，产生活性自由基，使马来酸酐接枝SBS橡 胶、马来酸酐化聚丁二烯和液体聚异丁烯分子结构中的甲基，与EVA中饱和碳 氢结构发生化学交联，增强了胶膜与EVA中底的相互作用力。

具体实施方式

为了更好的理解上述技术方案，下面将结合说明书以及具体的实施方式对 上述技术方案进行详细的说明。

以下是实施例和对比例的原料组成汇总，得到表1：

表1实施例和对比例的原料组成汇总表

实施例1：

本实施例中，一种胶膜由以下组分按重量份组成：马来酸酐接枝SBS橡胶35份、氯化聚丙烯CPP-B 21份、马来酸酐化聚丁二烯173116份、液体聚异丁烯 10份、改性碳九树脂16份、硬脂酸锌1.5份、交联剂BIBP 0.2份、抗氧剂B1004 0.1份。将前述原材料经105℃密炼、开炼、出片后，经流延机中流延，得到以 PET膜为底膜的所述胶膜，厚度为3mm。

将上述制备所得的胶膜和混炼好、待硫化的橡胶大底一起放入橡胶硫化模 具，胶膜贴在橡胶大底需要粘贴中底的一面，150℃硫化成型，硫化时间90-240 秒，然后取出橡胶大底、撕下PET膜，自然冷却2小时以上；将硫化后的橡胶 大底放入二次油压模具内，且将所述橡胶大底设置了胶膜的一面朝上，再将EVA 中底贴在橡胶大底上，合紧模具，180℃模压300秒，冷却取出，即得到使用所 述胶膜贴合的成品鞋底。

上述制备得到的成品鞋底，初始粘合强度是5.8N/mm；加热老化后，粘合强 度是5.6N/mm；加湿老化后，粘合强度是5.4N/mm。

实施例2：

本实施例中，所述胶膜的制备方法和使用方法与实施例1中相同，所不同的 是：

原材料组成不同(详见表1)。

上述制备得到的成品鞋底，初始粘合强度是5.5N/mm；加热老化后，粘合强 度是5.4N/mm；加湿老化后，粘合强度是5.4N/mm。

实施例3：

本实施例中，所述胶膜的制备方法和使用方法与实施例1中相同，所不同的 是：

原材料组成不同(详见表1)。

上述制备得到的成品鞋底，初始粘合强度是5.9N/mm；加热老化后，粘合强 度是5.3N/mm；加湿老化后，粘合强度是5.1N/mm。

实施例4：

本实施例中，所述胶膜的制备方法和使用方法与实施例1中相同，所不同的 是：

原材料组成不同(详见表1)。

上述制备得到的成品鞋底，初始粘合强度是5.6N/mm；加热老化后，粘合强 度是5.4N/mm；加湿老化后，粘合强度是5.1N/mm。

对比例A：

本对比例中，可生物降解发泡鞋底的制备方法与实施例1中的制备方法相 同，所不同的是：

原材料组成不同(详见表1)。

上述制备得到的成品鞋底，初始粘合强度是2.9N/mm；加热老化后，粘合强 度是1.7N/mm；加湿老化后，粘合强度是1.0N/mm。

对比例B：

本对比例中，可生物降解发泡鞋底的制备方法与实施例1中的制备方法相 同，所不同的是：

原材料组成不同(详见表1)。

上述制备得到的成品鞋底，初始粘合强度是3.2N/mm；加热老化后，粘合强 度是2.3N/mm；加湿老化后，粘合强度是2.1N/mm。

对比例C：

本对比例中，可生物降解发泡鞋底的制备方法与实施例1中的制备方法相 同，所不同的是：

原材料组成不同(详见表1)。

上述制备得到的成品鞋底，初始粘合强度是3.4N/mm；加热老化后，粘合强 度是2.1N/mm；加湿老化后，粘合强度是1.4N/mm。

将上述实施例1～4和对比例A/B/C的数据整理后，得到如下表2(注：粘合 强度按照GB/T 532-2008测试大底与中底的粘合强度，加热老化和加湿老化按 照GB/T 3903.7-2005测试)：

表2：实施例1～4和对比例A/B/C制备的一种节能环保的胶膜的性能参数对照表

从实验数据来看，实施例1相比于对比例A而言，对比例A中未使用交 联剂BIBP，实施例1的初始粘合强度远高于对比例A,尽管经过加热老化、 加湿老化，其老化后的粘合强度仍然高于对比例A的初始粘合强度； 相比于对比例B而言，对比例B未增加马来酸酐化聚丁二烯1731，实施例1 的初始粘合强度远高于对比例B,尽管经过加热老化、加湿老化，其老化后 的粘合强度仍然高于对比例B的初始粘合强度；相比于对比例C而言,对比 例C未添加氯化聚丙烯CPP-B,实施例1的初始粘合强度远高于对比例C, 尽管经过加热老化、加湿老化，其老化后的粘合强度仍然高于对比例C的初 始粘合强度。

综上所述，本发明的胶膜用于粘结鞋底的EVA发泡中底和硫化橡胶大底时， 改变了传统的粘合方式，鞋底不需要打粗、上底胶等处理，简化加工工序，环 保又节能，而且使用本发明胶膜是交联型胶膜，与硫化橡胶和发泡中底在加热 成型过程中，发生化学交联作用，粘附力强、耐热耐水性好，能有效避免因湿 老化、热老化导致组合鞋底的开胶现象，有很好的市场前景。

以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者 运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施 例所揭示者。

Claims (5)

1.一种胶膜，其特征在于，由以下组分按下列重量份组成:

马来酸酐接枝SBS橡胶 35份

氯化聚丙烯 15-22份

马来酸酐化聚丁二烯 15-20份

液体聚异丁烯 8-12份

改性碳九树脂 15-19份

硬脂酸锌 1.5-2份

交联剂 0.1-0.3份

抗氧剂 0.1-0.3份。

2.根据权利要求1所述的胶膜，其特征在于，由以下组分按下列重量份组成:

马来酸酐接枝SBS橡胶 35份

氯化聚丙烯 21份

马来酸酐化聚丁二烯 16份

液体聚异丁烯 10份

改性碳九树脂 16份

硬脂酸锌 1.5份

交联剂 0.2份

抗氧剂 0.1份。

3.根据权利要求1所述的胶膜，其特征在于：所述马来酸酐接枝SBS橡胶的马来酸酐接枝率为5%-7%;所述马来酸酐化聚丁二烯的马来酸酐接枝率为10%-20%、乙烯基含量25%-35%。

4.根据权利要求1-3任一所述的胶膜的制备方法，其特征在于：将马来酸酐接枝SBS橡胶、氯化聚丙烯、马来酸酐化聚丁二烯、液体聚异丁烯、改性碳九树脂、硬脂酸锌、交联剂、抗氧剂，经105℃密炼、开炼、出片后，经流延机中流延，得到以PET膜为底膜的所述胶膜。

5.一种包括权利要求1-3任一所述的胶膜的鞋底，其特征在于，包括：

（a）将混炼好、待硫化的橡胶大底和所述胶膜一起放入橡胶硫化模具，其中所述胶膜贴在橡胶大底需要粘贴中底的一面，经150℃硫化成型，硫化时间90-240秒，然后取出橡胶大底、撕下PET膜，自然冷却2小时以上；

（b）将硫化后的橡胶大底放入二次油压模具内，且将所述橡胶大底设置了胶膜的一面朝上，再将EVA中底贴在橡胶大底上，合紧模具，180℃模压300秒，冷却取出，即得到使用所述胶膜贴合的成品鞋底。