CN111013576A - 一种基于表面固定法制备的单原子催化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明属于材料制备及其应用领域，公开了一种通过在有机材料表面固定催化活性位点，制备高性能单原子催化剂的方法。相比传统的贵金属催化剂以及已经报道的单位点、单原子催化剂，本发明制备的单原子催化剂不仅性能卓越，活性位点的结构和浓度可控，同时具有制备条件温和、成本低、工艺简单、产率高等特点。在电催化及热催化中表现出卓越的性能，具有广泛且极好的工业应用前景。

Description

一种基于表面固定法制备的单原子催化剂
技术领域：
本发明涉及一种金属单原子催化剂的制备及其应用，属于材料及催化科学领域。
背景技术：
近几十年来，随着全球对化石燃料的不断消耗以及生态环境的日益恶化。寻找新的清洁能源以及对环境问题的治理刻不容缓。催化是解决这一系列能源环境问题的重要抓手。在诸如化学工业生产，能源的储存、转换，废物的处理降解等过程中有着举足轻重的作用。性能优异的催化剂不仅可以缩短生产周期、节约生产成本，而且也会大幅度简化生产处理流程，降低能源消耗以及三废排放。传统工业催化工艺中，基于贵金属的非均相催化剂被广泛采用，然而由于其较低的原子利用率、昂贵的价格、稀缺的储备量等各种原因，该类催化剂无法大量生产普遍使用，同时，也难以调控其催化性能。近来，单原子催化剂由于其出色的催化性能、优异的稳定性、较高的原子利用率等特点受到广泛关注，同时兼具了均相催化剂与非均相催化剂的优点。单位点、单原子自问世后引起了极大的研究兴趣。然而目前单原子催化剂存在着制备难，成本高，产率低，难以可控设计合成等一系列问题。因此，如何低成本制备结构明确可控的单原子催化剂是这一催化剂走向市场的关键问题。
发明内容：
针对目前单原子催化剂存在的诸多问题，本发明的目的在于提供了一种合成工艺简单、成本低廉、绿色环保的单原子催化剂的制备方法。
进一步的，本发明首次公开了一种通过表面固定活性金属位点来制备单原子催化剂的方法，该方法制备的催化剂活性位点结构及浓度可控，产率高，性能优异。在电催化及热催化等领域展示了卓越的性能，有着巨大的应用价值。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
本发明首次公开了通过表面固定化制备单原子催化剂的方法，通过将活性金属配合物负载到有机基底材料上，在200-450℃加热条件下发生碳键重构，可实现简单有效的、可控的单原子催化剂制备。
进一步的，本发明中使用的活性金属配合物为各种具有催化活性的过渡金属离子(如Cr、 Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pd、Pt等)的配位化合物，不同金属离子可应用于不同的催化反应，如析氢、析氧、氧还原、二氧化碳还原、氮还原、C-H/C-O/C-X键的活化、C-C键偶联，碳链的重排及异构化等。
进一步的，配体中具有1-4个N、O、S、P等配位原子，可与金属离子形成4配位或6 配位的配位化合物，对金属离子的能级轨道及催化反应活性进行调控；同时，配体在200-450℃加热条件下可发生碳碳键或碳杂键的重构。
进一步的，可以根据目标催化反应及应用场景的需要，合理的选择所需的金属离子及配体，降低催化剂制备的成本及合成难度。
进一步的，基底为含有有机基团及较大可接触表面的材料，诸如片层状或具有大孔结构的MOF、COF，多孔的聚合物或其它有机材料等，基底材料可以在200-500℃加热条件下与配体发生碳碳键或碳杂键的重构，优选300-450℃。
进一步的，金属配合物通过原位吸附或浸渍的方法负载到基底材料上。
进一步的，通过原位吸附法负载配合物时，将活性金属配合物溶于一定溶剂后，加入到 MOF，COF的前驱体溶液中，通过溶剂热法制备MOF、COF时，将配合物原位负载于生成的MOF、COF上；通过浸渍法将配合物负载在材料表面上时，将基底材料浸泡于活性金属配合物溶液中2-48h后，抽滤洗去未吸附配合物烘干备用。
进一步的，溶剂热反应使用的溶剂可以为水、醇(甲醇，乙醇，异丙醇等其它醇类)、N,N- 二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、乙二醇二甲醚(或其它类似物)中任何一种或多种溶剂的混合物。
进一步的，溶剂热反应温度范围在40-150℃,反应时间3-72h。
进一步的，通过添加表面活性剂可以有效制备具有层片状的MOF及COF材料，同时在表面固定化过程中可以起到粘结剂的效果。
进一步的，通过控制金属配合物负载浓度及制备条件，在基底材料表面形成单分散的金属配合物位点，负载量在1-20％，优选3-10％。
进一步的，将负载配合物的基底材料干燥后，在200-450℃，惰性气体或空气条件下热解，热解升温速率为1-5℃/min，热解时间为0.2-8h，优选1-2h；通过基底材料有机基团与配合物有机基团间的有机反应，将具有催化的活性位点通过碳键键合固定于载体表面。
进一步的，本发明中可以使用有机配体包括多齿脂肪胺，芳胺，吡啶及其它氮杂环配体，多齿氮杂环配体，环番，冠醚穴醚类配体，有机膦配体等，具有1-4个配位原子，优选含氮的有机配体。
进一步的，本发明中可使用的MOF主要为Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等金属离子与羧酸类配体(如：1,3,5-均苯三甲酸、联苯二甲酸、1,3,5-三(4-羧基苯基)苯、1,4-苯二甲酸、3,3',5,5'- 联苯四甲酸等)，咪唑类配体，联吡啶类配体形成的片层状或大孔状MOF；可使用的COF主要为胺与醛缩合成的亚胺类COF；也可以使用多孔的有机聚合物。
进一步的，基底材料优选多层状或大孔MOF，合成简单，成本低廉，可以在水或其它廉价环保溶剂中进行制备。
进一步的，高温热解固定化后，金属配合物的MXn中心保持不变，有机基团与基底发生碳键的重构连接，金属活性位点的结构种类可控可设计。
本发明的有益效果：
(1)在本发明开创性的提出来表面固定化制备单原子催化剂的策略，在基底材料表面上通过低温热解固定金属活性位点，实现了活性中心结构及浓度的可控制备，能够大幅度提高单原子催化剂的催化性能。
(2)在本发明中披露的单原子催化剂的制备方法广泛适用于不同过渡金属物种，可以制备各种具有不同功能的催化剂，同时通过使用少量的廉价金属即可实现比传统贵金属催化剂更优异的催化性能。
(3)相对与传统的贵金属催化剂以及高温煅烧形成的催化剂，利用该方法合成的催化剂仅条件温和，产率高，原料廉价易得，生产过程环保、能耗低，可以进行大规模生产及应用，具有良好的经济效益以及应用前景。
附图说明
图1为本发明方法制备的Ni系单原子(Ni-SAC)的XRD示意图。
图2为本发明方法制备的Fe系单原子(Fe-SAC)的XRD示意图。
图3为本发明方法制备的Ni单原子的催化性能示意图。
图4为本发明方法制备的Fe单原子的催化性能示意图。
具体实施方式
为使本发明更加清楚、明确，以下对本发明进行进一步详细说明。所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实例，都属于本发明保护范围。
实施例1：
Fe单原子的制备
在150ml DMSO溶液中加入40mg的1,3,5均苯三甲酸、200mg的六水合硝酸钴和20mg的二联吡啶铁超声室温条件下超声30min使得有机配体与金属盐充分溶解。搅拌均匀后转移至反应釜中。利用烘箱加热90℃恒温条件下静止反应2天。得到负载有二联吡啶铁的多孔有机金属框架结构。随后进行离心、洗涤、真空干燥处理除去溶剂，将前驱体粉碎成粉末，置于瓷舟内。将该样品在充满惰性气体的管式炉中进行煅烧热解。升温速率为2℃/min，控温在400℃以下2h。经过以上步骤最终得到粉红色粉末。
实施例2：
镍单原子的制备
在150ml DMSO溶液中加入40mg的1,3,5均苯三甲酸、200mg的六水合硝酸钴和30mg的2-巯基嘧啶镍超声室温条件下超声30min使得有机配体与金属盐充分溶解。搅拌均匀后转移至反应釜中。利用烘箱加热90℃恒温条件下静止反应2天。得到负载有二联吡啶铁的多孔有机金属框架结构。随后进行离心、洗涤、真空干燥处理除去溶剂，将前驱体粉碎成粉末，置于瓷舟内。将该样品在充满惰性气体的管式炉中进行煅烧热解。升温速率为2℃/min，控温在300℃以下2h。经过以上步骤最终得到紫色色粉末。
实施例3：
铂单原子的制备
在150ml DMSO溶液中加入40mg的1,3,5均苯三甲酸、200mg的六水合硝酸钴和40mg的卟啉铂超声室温条件下超声30min使得有机配体与金属盐充分溶解。搅拌均匀后转移至反应釜中。利用烘箱加热90℃恒温条件下静止反应2天。得到负载有二联吡啶铁的多孔有机金属框架结构。随后进行离心、洗涤、真空干燥处理除去溶剂，将前驱体粉碎成粉末，置于瓷舟内。将该样品在充满惰性气体的管式炉中进行煅烧热解。升温速率为2℃/min，控温在300℃以下2h。经过以上步骤最终得到紫色色粉末。
实施例4：
镍单原子的制备
在150ml水及50ml二氯甲烷混合物中加入80mg的阴离子表面活性剂、0.4g的六水合硝酸锌和1.2g的甲基咪唑，0.04g EDTA镍，充分搅拌反应1天。得到负载有镍的多层有机金属框架材料。随后进行离心、洗涤、真空干燥处理除去溶剂。将该样品在充满惰性气体或空气的管式炉中进行煅烧热解。升温速率为2℃/min，控温在400℃以下2h。经过以上步骤最终得到黑色粉末。
实施例5：
镍单原子的制备
将0.04g EDTA镍溶于水后加入到大孔树脂材料中，浸泡48h后，得到负载有镍的树脂材料。随后进行离心、洗涤、真空干燥处理除去溶剂。将该样品在充满惰性气体或空气的管式炉中进行煅烧热解。升温速率为2℃/min，控温在400℃以下2h。经过以上步骤最终得到黑色粉末。
实施例6：
镍单原子的制备
将0.04g EDTA镍溶于水后加入到球磨20h的亚胺COF材料中，浸泡24h后，得到负载有镍的COF材料。随后进行离心、洗涤、真空干燥处理除去溶剂。将该样品在充满惰性气体或空气的管式炉中进行煅烧热解。升温速率为2℃/min，控温在400℃以下2h。经过以上步骤最终得到黑色粉末。
实施例7：
单原子镍催化剂催化的OER，ORR反应
将上述实施例中合成得到的单原子镍催化剂分散于乙醇及Nafin的混合溶液。超声1-2h 后涂滴与玻璃碳电极后自然晾干。在KOH溶液中分别测试OER、ORR性能。
实施例8：
单原子铁催化剂催化的OER，ORR反应
将上述实施例中合成得到的单原子铁催化剂分散于乙醇及Nafin的混合溶液。超声1-2h 后涂滴与玻璃碳电极后自然晾干。在KOH溶液中分别测试OER、ORR性能。
实施例9：
将上述实施例中合成得到的单原子铁催化剂分散于乙醇及Nafin的混合溶液。超声1-2h 后涂滴与玻璃碳电极后自然晾干。在KHCO3溶液中测试CO2RR性能。
实施例10：
单原子镍催化剂催化的偶联反应
将2mmol对甲苯硼酸及2mmol溴苯加入150ml干燥甲苯中，加入10mg干燥的镍单原子催化剂。搅拌回流反应3h，进行后处理，以98％的产率获得甲基联苯。

Claims (10)

1.一种表面固定化制备单原子的方法，其特征在于，通过将活性金属配合物负载到有机基底材料上，进一步在200-450℃加热条件下发生碳键重构将其固定在基底材料表面，从而实现相应单原子催化剂可控的、简单有效的制备。
2.如权利要求1所述，活性金属配合物其特征为，过渡金属离子(如Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pd、Pt等)与有机配体的配位化合物，配体中具有1-4个N、O、S、P等配位原子，在200-450℃加热条件下可发生碳碳键或碳杂键的重构。
3.如权利要求1所述，基底材料其特征为，含有有机基团，具有较大的可接触表面，诸如片层状或具有大孔结构的MOF、COF，多孔的聚合物或其它有机材料等。
4.如权利要求1所述，金属配合物负载方法的特征在于，活性金属配合物溶于一定溶剂后，在使用溶剂热法制备MOF、COF时，将配合物原位负载于生成的MOF、COF上；或者通过浸渍法将配合物负载在材料表面上；通过控制金属配合物负载浓度及制备条件，在基底材料表面形成单分散的金属配合物位点，负载量在1-20％。
5.如权利要求1所述，固定化通过高温反应实现，其特征在于，将负载配合物的基底材料干燥后，在200-500℃，惰性气体或空气条件下热解，通过基底材料有机基团与配合物有机基团间的反应，将具有催化的活性位点固定于载体表面，热解升温速率为1-5℃/min，热解时间为1-4h。
6.如权利要求2所述，有机配体主要包括多齿脂肪胺，芳胺，吡啶及其它氮杂环配体，多齿氮杂环配体，环番，冠醚穴醚类配体，有机膦配体等。
7.如权利要求3所述，可使用的MOF主要为Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等金属离子与羧酸类配体(如：1,3,5-均苯三甲酸、联苯二甲酸、1,3,5-三(4-羧基苯基)苯、1,4-苯二甲酸、3,3',5,5'-联苯四甲酸等)，咪唑类配体，联吡啶类配体形成的片层状或大孔状MOF；可使用的COF主要为胺与醛缩合成的亚胺类COF；也可以使用多孔的有机聚合物。
8.如权利要求5所述，固定化其特征在于，金属配合物的MXn中心在热解过程中保持不变，与杂原子相连的有机基团与基底发生碳键的重构进行连接固定，从而实现金属活性位点的可控制备。
9.一类低成本单原子催化剂，其特征在于通过表面固定方法制备，具有可控的单原子活性物种及浓度，合成简便，成本低，生产无三废排放，易于大规模制备。
10.如权利要求1所述，这类单原子催化剂可应用于各种电催化反应，如：析氢、析氧、氧还原、二氧化碳还原、氮还原等；还可以应用于各种化学催化反应，如：C-H、C-O、C-X键的活化，C-C键偶联，碳链的重排及异构化等反应。
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Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111921559A (zh) * 2020-08-16 2020-11-13 复旦大学 一种单位点过渡金属共价有机框架光催化剂及其制备方法
CN113322474A (zh) * 2021-05-21 2021-08-31 复旦大学 全共轭cof负载单金属钴位点催化剂及其制备方法和应用
CN113652713A (zh) * 2021-07-31 2021-11-16 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 核壳型催化剂的制备方法及其该催化剂制备的复合电极
CN113745549A (zh) * 2021-11-04 2021-12-03 中南大学 一种负载Mn单原子的N掺杂碳多面体催化剂的制备方法
CN113751075A (zh) * 2021-09-09 2021-12-07 武汉理工大学 一种高效催化co2还原的m1m2-双齿配体/cof-5双原子催化剂及其制备方法
CN113856726A (zh) * 2021-10-28 2021-12-31 中南大学 一种适用于β-硝基醇制备的高效低成本非均相催化剂
CN113976121A (zh) * 2020-07-08 2022-01-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种通过离子注入制备电催化材料的方法和相关应用
CN114308094A (zh) * 2020-10-10 2022-04-12 中国石油大学(北京) 钴单原子/氮掺杂介孔碳纤维材料及其制备方法与应用
CN114870883A (zh) * 2022-06-14 2022-08-09 南昌航空大学 一种空心碳基Fe单原子催化剂及其制备方法与应用
CN115178295A (zh) * 2022-05-09 2022-10-14 江西师范大学 烯胺基共价有机框架担载的非贵金属单原子催化剂的一步合成法及其应用
CN115266859A (zh) * 2022-07-08 2022-11-01 河北医科大学 一种检测酚类的电化学传感器及其制备方法和检测方法
CN115591550A (zh) * 2022-09-07 2023-01-13 北京化工大学（Cn） 一种双原子量子点催化剂及其制备方法
CN115770621A (zh) * 2022-11-23 2023-03-10 云南大学 双金属MOF锚定Pt纳米团簇催化剂的制备方法及用途
CN115869949A (zh) * 2022-12-22 2023-03-31 中国科学院过程工程研究所 一种负载型单原子铜基催化剂及其制备方法和应用
CN116041722A (zh) * 2023-02-14 2023-05-02 大连理工大学 具有可见光催化c-c键偶联性能的铜簇-吩噁嗪基金属有机框架的制备方法及应用
CN116212954A (zh) * 2023-02-20 2023-06-06 深圳大学 一种高负载量Pt原子修饰的MOFs材料及其制备方法与应用
CN116273123A (zh) * 2023-03-20 2023-06-23 洛阳师范学院 一种负载型单原子催化剂的规模化制备方法
CN117343257A (zh) * 2023-12-05 2024-01-05 潍坊医学院 具有自适应多核锌中心的冠醚螺纹共价有机聚轮烷框架材料及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120077667A1 (en) * 2010-09-27 2012-03-29 Uchicago Argonne, Llc Non-platinum group metal electrocatalysts using metal organic framework materials and method of preparation
CN106944119A (zh) * 2017-03-22 2017-07-14 北京师范大学 一种氮化碳负载单原子金属催化材料的制备方法
CN108242549A (zh) * 2016-12-27 2018-07-03 吴宇恩 一种viii族单原子分散的催化剂及其制备方法
CN108465476A (zh) * 2018-03-23 2018-08-31 中国科学院理化技术研究所 用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂及其制备和应用
CN108686680A (zh) * 2017-04-10 2018-10-23 中国科学院福建物质结构研究所 单原子催化剂及其制备方法和在光解水产氢中的应用
CN110479349A (zh) * 2019-09-10 2019-11-22 辽宁星空新能源发展有限公司 一种制备钯单原子双活性位点的全水解催化剂的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120077667A1 (en) * 2010-09-27 2012-03-29 Uchicago Argonne, Llc Non-platinum group metal electrocatalysts using metal organic framework materials and method of preparation
CN108242549A (zh) * 2016-12-27 2018-07-03 吴宇恩 一种viii族单原子分散的催化剂及其制备方法
CN106944119A (zh) * 2017-03-22 2017-07-14 北京师范大学 一种氮化碳负载单原子金属催化材料的制备方法
CN108686680A (zh) * 2017-04-10 2018-10-23 中国科学院福建物质结构研究所 单原子催化剂及其制备方法和在光解水产氢中的应用
CN108465476A (zh) * 2018-03-23 2018-08-31 中国科学院理化技术研究所 用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂及其制备和应用
CN110479349A (zh) * 2019-09-10 2019-11-22 辽宁星空新能源发展有限公司 一种制备钯单原子双活性位点的全水解催化剂的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LONG JIAO等: ""From Metal–Organic Frameworks to Single-Atom Fe Implanted N-doped Porous Carbons: Efficient Oxygen Reduction in Both Alkaline and Acidic Media"", 《ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION》 *

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113976121A (zh) * 2020-07-08 2022-01-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种通过离子注入制备电催化材料的方法和相关应用
CN113976121B (zh) * 2020-07-08 2022-09-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种通过离子注入制备电催化材料的方法和相关应用
CN111921559B (zh) * 2020-08-16 2023-04-07 复旦大学 一种单位点过渡金属共价有机框架光催化剂及其制备方法
CN111921559A (zh) * 2020-08-16 2020-11-13 复旦大学 一种单位点过渡金属共价有机框架光催化剂及其制备方法
CN114308094A (zh) * 2020-10-10 2022-04-12 中国石油大学(北京) 钴单原子/氮掺杂介孔碳纤维材料及其制备方法与应用
CN114308094B (zh) * 2020-10-10 2023-09-29 中国石油大学(北京) 钴单原子/氮掺杂介孔碳纤维材料及其制备方法与应用
CN113322474A (zh) * 2021-05-21 2021-08-31 复旦大学 全共轭cof负载单金属钴位点催化剂及其制备方法和应用
CN113652713A (zh) * 2021-07-31 2021-11-16 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 核壳型催化剂的制备方法及其该催化剂制备的复合电极
CN113751075A (zh) * 2021-09-09 2021-12-07 武汉理工大学 一种高效催化co2还原的m1m2-双齿配体/cof-5双原子催化剂及其制备方法
CN113751075B (zh) * 2021-09-09 2023-11-17 武汉理工大学 一种高效催化co2还原的m1m2-双齿配体/cof-5双原子催化剂及其制备方法
CN113856726A (zh) * 2021-10-28 2021-12-31 中南大学 一种适用于β-硝基醇制备的高效低成本非均相催化剂
CN113745549B (zh) * 2021-11-04 2022-02-15 中南大学 一种负载Mn单原子的N掺杂碳多面体催化剂的制备方法
CN113745549A (zh) * 2021-11-04 2021-12-03 中南大学 一种负载Mn单原子的N掺杂碳多面体催化剂的制备方法
CN115178295A (zh) * 2022-05-09 2022-10-14 江西师范大学 烯胺基共价有机框架担载的非贵金属单原子催化剂的一步合成法及其应用
CN115178295B (zh) * 2022-05-09 2023-12-19 江西师范大学 烯胺基共价有机框架担载的非贵金属单原子催化剂的一步合成法及其应用
CN114870883A (zh) * 2022-06-14 2022-08-09 南昌航空大学 一种空心碳基Fe单原子催化剂及其制备方法与应用
CN114870883B (zh) * 2022-06-14 2023-08-18 南昌航空大学 一种空心碳基Fe单原子催化剂及其制备方法与应用
CN115266859B (zh) * 2022-07-08 2023-08-22 河北医科大学 一种检测酚类的电化学传感器及其制备方法和检测方法
CN115266859A (zh) * 2022-07-08 2022-11-01 河北医科大学 一种检测酚类的电化学传感器及其制备方法和检测方法
CN115591550B (zh) * 2022-09-07 2023-10-31 北京化工大学 一种双原子量子点催化剂及其制备方法
CN115591550A (zh) * 2022-09-07 2023-01-13 北京化工大学（Cn） 一种双原子量子点催化剂及其制备方法
CN115770621A (zh) * 2022-11-23 2023-03-10 云南大学 双金属MOF锚定Pt纳米团簇催化剂的制备方法及用途
CN115869949A (zh) * 2022-12-22 2023-03-31 中国科学院过程工程研究所 一种负载型单原子铜基催化剂及其制备方法和应用
CN116041722A (zh) * 2023-02-14 2023-05-02 大连理工大学 具有可见光催化c-c键偶联性能的铜簇-吩噁嗪基金属有机框架的制备方法及应用
CN116041722B (zh) * 2023-02-14 2024-04-23 大连理工大学 具有可见光催化c-c键偶联性能的铜簇-吩噁嗪基金属有机框架的制备方法及应用
CN116212954A (zh) * 2023-02-20 2023-06-06 深圳大学 一种高负载量Pt原子修饰的MOFs材料及其制备方法与应用
CN116273123A (zh) * 2023-03-20 2023-06-23 洛阳师范学院 一种负载型单原子催化剂的规模化制备方法
CN117343257A (zh) * 2023-12-05 2024-01-05 潍坊医学院 具有自适应多核锌中心的冠醚螺纹共价有机聚轮烷框架材料及其制备方法和应用
CN117343257B (zh) * 2023-12-05 2024-02-02 潍坊医学院 具有自适应多核锌中心的冠醚螺纹共价有机聚轮烷框架材料及其制备方法和应用

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