CN108465476A - 用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂及其制备和应用 - Google Patents
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂及其制备和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108465476A CN108465476A CN201810255325.2A CN201810255325A CN108465476A CN 108465476 A CN108465476 A CN 108465476A CN 201810255325 A CN201810255325 A CN 201810255325A CN 108465476 A CN108465476 A CN 108465476A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- elctro
- carbon dioxide
- electrode
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 159
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 78
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 title abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 302
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 77
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- YDVGDXLABZAVCP-UHFFFAOYSA-N azanylidynecobalt Chemical compound [N].[Co] YDVGDXLABZAVCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 85
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 48
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 45
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 32
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 25
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 24
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 23
- BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M sodium perchlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)(=O)=O BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 23
- 229910001488 sodium perchlorate Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 22
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 22
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 229940097267 cobaltous chloride Drugs 0.000 claims description 13
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 11
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 11
- OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N nitric acid;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O[N+]([O-])=O OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical group C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 3
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000970 chrono-amperometry Methods 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 claims 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 26
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 abstract description 26
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 24
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 21
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract 1
- 229960004424 carbon dioxide Drugs 0.000 description 70
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 40
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 39
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 29
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 29
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 26
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 22
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 22
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 21
- 238000001548 drop coating Methods 0.000 description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 20
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 20
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 20
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 20
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 19
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 18
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 18
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 16
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical class [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000013528 metallic particle Substances 0.000 description 3
- 241000580063 Ipomopsis rubra Species 0.000 description 2
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000002003 electron diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIERVQVZJPYIIV-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Co].[Ni].[Fe].[Cu] Chemical compound [Mn].[Co].[Ni].[Fe].[Cu] FIERVQVZJPYIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000231 atomic layer deposition Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004177 carbon cycle Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- -1 nitrogenous small molecule cobalt complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/40—Carbon monoxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂,该电催化剂为钴氮共掺杂的导电碳基体。该电催化剂原子利用率高,具有高的催化活性和选择性,能有效地催化非均相体系中二氧化碳还原为一氧化碳。本发明还公开了该电催化剂的制备方法,该方法利用廉价的金属钴盐的含氮分子配合物负载导电碳基体在低温条件下一步还原裂解得到单原子分散态的高活性纳米电催化剂,这种分子裂解方法得到的催化剂具有特殊的单原子分散状态,较聚集和团簇状态暴露的活性位点多,原子利用率高,对提高催化剂的活性和选择性有重要作用。本发明还公开了该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料电催化剂领域。更具体地,涉及一种用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂制备和应用。
背景技术
纳米单原子电催化剂材料独特的小尺度效应和单分散状态使其具有较高比表面,较高电子传输速率,较高原子利用率和较高稳定性,在能源催化领域的应用备受关注,如电解产氢,电解产氧,氧气电还原,电催化合成构建碳循环,以及二氧化碳的电催化还原。基于铁钴镍铜锰等廉价金属的纳米单原子电催化剂很大程度降低了制备成本,减少了重金属对环境的污染,在规模化应用中具有广泛的前景。近年来纳米单原子电催化剂的制备方法呈现多样化趋势,包括质量选择软着陆法和原子层沉积法,由于制备成本较昂贵因而在规模化应用中有一定局限性。新兴的湿化学合成法包括共沉淀法和浸渍法,由于操作方法简便利于实现规模化制备。但是因为纳米单原子催化剂制备过程的可调控性差和金属本身的化学活泼性,使金属的氧化和聚集团簇现象难以避免,导致催化剂材料成分复杂多样,从而使暴露的活性位点减少,降低了催化剂的原子利用率和催化活性。进一步地,使得该催化剂在电解产氢、电解产氧、氧气电还原、二氧化碳的电催化还原等反应中的原子利用率和催化活性。
针对以上问题,需要提供一种新的催化还原剂。
发明内容
本发明的第一个目的在于提供一种用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂,该电催化剂原子利用率高,具有高的催化活性和选择性,能有效地催化非均相体系中二氧化碳还原为一氧化碳。
本发明的第二个目的在于提供一种用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备方法,该制备方法简单,制备得到的所述电催化剂具有单原子分散状态,没有团簇和较大金属颗粒存在。
本发明的第三个目的在于提供一种用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂在二氧化碳还原中的应用。
为达到上述第一个目的,本发明采用下述技术方案:
一种用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂,其特征在于,所述电催化剂为钴氮共掺杂的导电碳基体。
优选地,所述导电碳基体选自导电碳黑、石墨烯、碳纳米管中的一种。
优选地,所述钴氮导电碳基体的粒径小于1nm。
为达到上述第二个目的,本发明采用下述技术方案:
一种用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备方法,包括如下步骤:
将钴盐的水溶液、含氮配体的乙醇溶液混合均匀后得配合物溶液;
向该配合物溶液中加入导电碳基体,分散均匀后,干燥得前驱体混合物;
研磨该前驱体混合物,在惰性保护气氛条件下煅烧,研磨,酸洗,干燥,得所述用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂。
该制备方法中,通过后续酸洗处理除去多余的金属颗粒和团簇,最终得到单一分散状态的钴氮共参杂纳米电催化剂,实现了催化剂的可控制备,使催化剂电催化活性得到显著提高。该方法制备成本低,操作简便,易于实现规模化应用。优选地,所述酸为醋酸、稀盐酸或稀硫酸;更优选地,所述酸为醋酸,醋酸腐蚀性低,易于操作。
优选地,所述煅烧的条件为:以2-5℃/min的速度升温至400-500℃,并在此温度下煅烧1-3h。该制备方法中,通过选择含氮小分子钴配合物作为催化剂前体负载导电碳基体,利用惰性保护气体保护,在400-500℃低温条件下煅烧一步裂解得到活性催化剂。这种分子裂解制备方法采用惰性温和的裂解条件,能有效防止金属氧化。更优选地,所述煅烧的条件为:以5℃/min的速度升温至500℃,并在此温度下煅烧1h。
优选地,所述惰性保护气氛选自氩气和氮气中的一种。
优选地,所述钴盐选自无水氯化钴、四水合醋酸钴和六水合硝酸钴中的一种或几种。
优选地,所述含氮配体选自二联吡啶、三联吡啶和邻菲罗啉中的一种或几种。
优选地,所述钴盐与所述含氮配体的当量比为1:4-1:10。通过控制含氮配体一定程度的过量可使金属钴完全配位防止聚集结晶。从而进一步改善该电催化剂的分散性。此外,应当明了,当量比即为摩尔比。
优选地,所述导电碳基体与配合物的质量比为1:1-2:1。在此条件下,得到的电催化剂的电催化还原二氧化碳的效果更显著。
优选地,所述导电炭黑为XC-72R导电碳基体。
为达到上述第三个目的,本发明还保护用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用。将该电催化剂作为催化剂用于电催化还原二氧化碳中时,其催化活性高,能有效地催化二氧化碳还原为一氧化碳。
优选地,将所述电催化剂用于电催化还原非均相体系中的二氧化碳。
优选地,该应用包括:在相对氢标准电极为-0.8V~-1.4V电位范围内对饱和了二氧化碳气体的高氯酸钠电解质水溶液进行计时电流分析。其中,计时电流分析也即恒电位电解。此时,电解产物以一氧化碳为主,其法拉第效率均高于80%,在过电位大于1049mV时一氧化碳的分电流密度大于8mA/cm2。
优选地,所述高氯酸钠电解质水溶液的浓度为0.1-0.5M。
本发明的有益效果如下:
本发明的一个目的提供了一种新的可较好的用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂,该电催化剂选择性高,可有效的催化非均相体系中二氧化碳还原为一氧化碳。本发明的第二个目的提供的该电催化剂的制备方法,该方法制备成本低,操作简便,易于实施,同时制备得到的该电催化剂具有单原子分散状态,没有团簇和较大金属颗粒存在。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1示出实施例1所得Co-N-C电催化剂的扫描电镜图。
图2示出实施例1所得Co-N-C电催化剂的透射电镜图。
图3示出实施例1所得Co-N-C电催化剂的差式扫描透射电镜图。
图4示出实施例1所得Co-N-C电催化剂的能谱图。
图5示出实施例1所得Co-N-C电催化剂的X射线晶体衍射曲线图。
图6示出实施例1所得Co-N-C电催化剂的选区电子衍射图。
图7示出实施例1所得Co-N-C电催化剂的氮气吸附解吸附等温线。
图8示出实施例1所得Co-N-C电催化剂的二氧化碳吸附等温线。
图9示出实施例1所得Co-N-C电催化剂的拉曼光谱图。
图10示出实施例1所得Co-N-C电催化剂的热重分析图。
图11示出实施例1所得Co-N-C电催化剂的线性扫描循环伏安曲线。
图12示出实施例1所得Co-N-C电催化剂的恒电位电解产物分布。
图13示出实施例1所得Co-N-C电催化剂的催化活性(一氧化碳分电流密度)和选择性(翻转频率)。
图14示出实施例1所得Co-N-C电催化剂的稳定性。
图15示出实施例8所得Co-N-C电催化剂的恒电位电解产物分布。
图16示出实施例8所得Co-N-C电催化剂的催化活性(一氧化碳分电流密度)和选择性(翻转频率)。
图17示出实施例12所得Co-N-C电催化剂的恒电位电解产物分布。
图18示出实施例12所得Co-N-C电催化剂的催化活性(一氧化碳分电流密度)和选择性(翻转频率)。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明,下面结合优选实施例和附图对本发明做进一步的说明。附图中相似的部件以相同的附图标记进行表示。本领域技术人员应当理解,下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的,不应以此限制本发明的保护范围。
实施例1
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将无水氯化钴的水溶液与邻菲罗啉的乙醇溶液按无水氯化钴与邻菲罗啉当量比为1:10混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥制备得到所述催化剂(Co-N-C)。
得到的所述Co-N-C电催化剂的扫描电镜图、透射电镜图、差式扫描透射电镜图和能谱图分别如图1-4所示。从图中可看出,差式扫描透射电镜图中较暗区域是导电碳黑碳基底,小亮点是钴氮共掺杂活性中心,呈单原子分散状态,与能谱分析结果一致。
得到的所述Co-N-C电催化剂的结晶和吸附性能如图5-8所示。其中,图5为该电催化剂的X射线晶体衍射曲线图,从图中可以看出催化剂没有衍射峰,而对照样呈现氧化钴晶型,说明钴氮共掺杂能避免钴金属中心氧化,图6为该电催化剂的选区电子衍射图,从图中可以看出催化剂没有出现衍射环,为非晶态,与图5结果一致,图7为该电催化剂的氮气吸附解吸附等温线,从图中可以看出低压区没有陡升,不符合微孔材料特征,高压有陡升,有介孔材料特征,图8为该电催化剂的二氧化碳吸附等温线,从图中可以看出催化剂较对照样吸附量高,这与氮元素促进二氧化碳吸附作用有关。
得到的所述Co-N-C电催化剂的拉曼光谱图和热重分析图分别如图9和图10所示。从图9中可知煅烧后的活性催化剂较前体物和碳基底的D峰面积与G峰面积比值增加,说明裂解过程使催化剂缺陷度增加,有利于二氧化碳的吸附催化,从图10中可知从400℃开始活性催化剂较对照样热失重速度减慢,这与钴氮共掺杂作用有关。
作为对照,上述制备方法中,将未加邻菲罗啉络合的无水氯化钴固体,按相同质量比直接负载在XC-72R导电碳黑基底上,在相同条件下培烧处理,充分研磨得到对照样(Co-C)。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料和对照样浆料的准备:分别称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末和对照样Co-C粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料和对照样浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.5M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料或对照样浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和在相对氢标准电极为-0.8V~-1.4V电位范围内进行恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。
图11示出了该电催化剂线性扫描循环伏安曲线。从该图中可知催化剂在-0.8V~-1.2V电位范围内较在氩气中电流密度明显增强,说明对二氧化碳有催化活性,对照样电流密度没有增强,说明对二氧化碳没有催化活性。
图12示出了该电催化剂恒电位电解产物分布。从该图中可知在-0.8V~-1.2V电位范围内电解产物均以一氧化碳为主,法拉第效率均超过80%。
图13示出了该电催化剂的催化活性(一氧化碳分电流密度)和选择性(翻转频率)。其中,一氧化碳的分电流密度越大,二氧化碳还原为一氧化碳的电子传输速度越快,说明催化剂的电催化活性越高。翻转频率表征单位时间内电催化剂活性中心转化为目标产物的速度越快,说明催化剂对一氧化碳的选择性越高。从该图中可知在-0.8V~-1.2V电位范围内一氧化碳分电流密度和翻转频率均随电位变负而增加。在-1.3V恒电位电解,产物一氧化碳的选择性超过90%,电流密度大于14mA/cm2,催化剂的翻转频率大于1200h-1。
图14示出了该电催化剂的稳定性。从该图中可知催化剂大电解过程的电流密度逐渐增加,说明对二氧化碳的电催化活性较高。
实施例2
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将无水氯化钴的水溶液与邻菲罗啉的乙醇溶液按无水氯化钴与邻菲罗啉当量比为1:4混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为2:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.1M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和在相对氢标准电极为-0.8V~-1.4V电位范围内进行恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极做工作电极进行大电解分析。电解结果如下表1所示。
实施例3
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将四水合醋酸钴的水溶液与邻菲罗啉的乙醇溶液按四水合醋酸钴与邻菲罗啉当量比为1:6混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为2:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以4℃/min的速度升温至450℃煅烧1.5小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.2M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。电解结果如下表1所示。
实施例4
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将六水合硝酸钴的水溶液与邻菲罗啉的乙醇溶液按六水合硝酸钴与邻菲罗啉当量比为1:10混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为2:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.2M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。电解结果如下表1所示。
实施例5
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将无水氯化钴的水溶液与二联吡啶的乙醇溶液按无水氯化钴与二联吡啶当量比为1:10混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1.5:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.1M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。电解结果如下表1所示。
实施例6
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将四水合醋酸钴的水溶液与二联吡啶的乙醇溶液按四水合醋酸钴与二联吡啶当量比为1:6混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.2M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。电解结果如下表1所示。
实施例7
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将六水合硝酸钴的水溶液与二联吡啶的乙醇溶液按六水合硝酸钴与二联吡啶当量比为1:4混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料和对照样浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.2M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。电解结果如下表1所示。
实施例8
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将无水氯化钴的水溶液与三联吡啶的乙醇溶液按溶质当量比为1:10混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1:1的石墨烯,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.5M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。
图15示出了该电催化剂恒电位电解产物分布。从该图中可知在-0.8V~-1.2V电位范围内电解产物均以一氧化碳为主,法拉第效率均超过75%。
图16示出了该电催化剂的催化活性(一氧化碳分电流密度)和选择性(翻转频率)。从该图中可知在-0.8V~-1.2V电位范围内一氧化碳分电流密度和翻转频率均随电位变负而增加。在-1.2V恒电位电解,产物一氧化碳的选择性超过89%,电流密度大于11mA/cm2,催化剂的翻转频率大于1000h-1。
实施例9
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将四水合醋酸钴的水溶液与三联吡啶的乙醇溶液按溶质当量比为1:10混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料和对照样浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.2M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。电解结果如下表1所示。
实施例10
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将六水合硝酸钴的水溶液与三联吡啶的乙醇溶液按溶质当量比为1:6混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1.5:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料和对照样浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.5M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。电解结果如下表1所示。
实施例11
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将无水氯化钴的水溶液与三联吡啶的乙醇溶液按溶质当量比为1:4混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末和对照样Co-C粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.1M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。电解结果如下表1所示。
实施例12
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将四水合醋酸钴的水溶液与邻菲罗啉的乙醇溶液按溶质当量比为1:10混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1:1的碳纳米管,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.5M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。
图17示出了该电催化剂恒电位电解产物分布。从该图中可知在-0.8V~-1.2V电位范围内电解产物均以一氧化碳为主,法拉第效率均超过80%。
图18示出了该电催化剂的催化活性(一氧化碳分电流密度)和选择性(翻转频率)。一氧化碳的分电流密度越大,二氧化碳还原为一氧化碳的电子传输速度越快,说明催化剂的电催化活性越高。翻转频率表征单位时间内电催化剂活性中心转化为目标产物的速度越快,说明催化剂对一氧化碳的选择性越高。从该图中可知在-0.8V~-1.2V电位范围内一氧化碳分电流密度和翻转频率均随电位变负而增加。在-1.2V恒电位电解,产物一氧化碳的选择性超过85%,电流密度大于11mA/cm2,催化剂的翻转频率大于1000h-1。
实施例13
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将六水合硝酸钴的水溶液与邻菲罗啉的乙醇溶液按溶质当量比为1:10混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料和对照样浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.5M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。电解结果如下表1所示。
实施例14
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将无水氯化钴钴的水溶液与邻菲罗啉的乙醇溶液按溶质当量比为1:6混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1.5:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料和对照样浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.1M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。电解结果如下表1所示。
实施例15
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将无水氯化钴的水溶液与邻菲罗啉的乙醇溶液按溶质当量比为1:6混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1.5:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.2M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。电解结果如下表1所示。
实施例16
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将四水合醋酸钴的水溶液与二联吡啶的乙醇溶液按溶质当量比为1:4混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为2:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.1M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。电解结果如下表1所示。
实施例17
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将六水合硝酸钴的水溶液与二联吡啶的乙醇溶液按溶质当量比为1:4混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为2:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.5M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。
实施例18
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将四水合醋酸钴的水溶液与二联吡啶的乙醇溶液按溶质当量比为1:6混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1.5:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.5M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。
实施例19
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将四水合醋酸钴的水溶液与三联吡啶的乙醇溶液按溶质当量比为1:4混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1.5:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.2M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。
实施例20
用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备,包括如下步骤:
将六水合硝酸钴的水溶液与三联吡啶的乙醇溶液按溶质当量比为1:10混合充分搅拌得到配合物溶液,加入与配合物质量比为1.5:1的XC-72R导电碳黑,超声分散,加热搅拌过夜,旋干溶剂得到碳负载裂解前驱体混合物。将其充分研磨均匀后转移至瓷坩埚中,通氩气保护,在石英管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃煅烧1小时,充分研磨,用醋酸酸洗,干燥得到制备催化剂(Co-N-C)。得到的催化剂的结构形貌与实施例1中所得电催化剂相似。
该电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用:
1)催化剂浆料的准备:称取10毫克上述Co-N-C催化剂粉末,用1毫升无水乙醇超声分散1小时,加入25微升0.5%萘酚表面活性剂,得到催化剂浆料。
2)用上海辰华CHI660型电化学工作和化学三电极体系对催化剂进行电催化性能表征。在H型密闭玻璃电解中,用0.1M高氯酸钠水溶液作电解质,铂丝电极作对电极,以滴涂了5微升催化剂浆料的电极面积为0.071cm2的玻碳电极作工作电极进行线性扫描循环伏安曲线分析和恒电位电解分析。用滴涂了100微升催化剂浆料的1cm*1cm的玻碳片电极作工作电极进行大电解分析。
表1各实施例所得电催化剂电催化还原二氧化碳的结果
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定,对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动,这里无法对所有的实施方式予以穷举,凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
Claims (10)
1.一种用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂,其特征在于,所述电催化剂为钴氮共掺杂的导电碳基体。
2.根据权利要求1所述的电催化剂,其特征在于,所述导电碳基体选自导电碳黑、石墨烯、碳纳米管中的一种;优选地,所述钴氮的粒径小于1nm。
3.一种如权利要求1-2任一项所述的用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将钴盐的水溶液、含氮配体的乙醇溶液混合均匀后得配合物溶液;
向该配合物溶液中加入导电碳基体,分散均匀后,干燥得前驱体混合物;
研磨该前驱体混合物,在惰性保护气氛条件下煅烧,研磨,酸洗,干燥,得所述用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述煅烧的条件为:以2-5℃/min的速度升温至400-500℃,并在此温度下煅烧1-3h;优选地,所述煅烧的条件为:以5℃/min的速度升温至500℃,并在此温度下煅烧1h。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述钴盐选自无水氯化钴、四水合醋酸钴和六水合硝酸钴中的一种或几种;所述含氮配体选自二联吡啶、三联吡啶和邻菲罗啉中的一种或几种。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述钴盐与所述含氮配体的当量比为1:4-1:10。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述导电碳基体与配合物的质量比为1:1-2:1。
8.如权利要求1-2任一项所述的用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂在电催化还原二氧化碳中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,将所述电催化剂用于电催化还原非均相体系中的二氧化碳。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,在相对氢标准电极为-0.8V~-1.4V电位范围内对饱和了二氧化碳气体的高氯酸钠电解质水溶液进行计时电流分析。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810255325.2A CN108465476A (zh) | 2018-03-23 | 2018-03-23 | 用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂及其制备和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810255325.2A CN108465476A (zh) | 2018-03-23 | 2018-03-23 | 用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂及其制备和应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108465476A true CN108465476A (zh) | 2018-08-31 |
Family
ID=63265889
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810255325.2A Pending CN108465476A (zh) | 2018-03-23 | 2018-03-23 | 用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂及其制备和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108465476A (zh) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109569285A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-05 | 中国科学院理化技术研究所 | 基于氮掺杂的石墨烯基电催化剂及其制备和应用 |
CN109569720A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-04-05 | 江南大学 | 一种以羧基化碳基材料为载体的金属单原子催化剂的制备方法 |
CN111001427A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-14 | 山西大学 | 一种钴氮共掺杂碳基电催化剂材料及制备方法 |
CN111013576A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-17 | 中南大学 | 一种基于表面固定法制备的单原子催化剂 |
CN111229227A (zh) * | 2018-11-29 | 2020-06-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种钴催化剂及其制备和应用 |
CN111686780A (zh) * | 2020-06-04 | 2020-09-22 | 南京大学 | 一种用于二氧化碳电还原的金属-氮-碳催化剂及其制备方法 |
CN111995761A (zh) * | 2020-08-18 | 2020-11-27 | 中南大学 | 一种三联吡啶基过渡金属有机聚合物及其制备方法和在二氧化碳光催化还原中的应用 |
WO2021149433A1 (ja) * | 2020-01-22 | 2021-07-29 | 積水化学工業株式会社 | 触媒、触媒の製造方法、二酸化炭素還元電極、積層体、及び二酸化炭素還元装置 |
JP2021138994A (ja) * | 2020-03-04 | 2021-09-16 | Eneos株式会社 | Co2還元用電極触媒、co2還元用電極触媒の製造方法、co2還元電極、およびco2還元システム |
CN113463131A (zh) * | 2021-07-27 | 2021-10-01 | 广东电网有限责任公司 | 一种铜单原子催化剂及其制备方法与应用 |
CN113549935A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-10-26 | 中国科学技术大学 | 杂原子掺杂过渡金属单原子催化剂及其制备方法与应用 |
CN113976121A (zh) * | 2020-07-08 | 2022-01-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种通过离子注入制备电催化材料的方法和相关应用 |
CN114797932A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-07-29 | 武汉大学 | 一种双金属3d独特蜂窝状还原二氧化碳催化剂及其制备方法和应用 |
CN115400749A (zh) * | 2022-09-21 | 2022-11-29 | 山东大学 | 一种低温催化分解氮氧化物的单原子锰基催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104624190A (zh) * | 2013-11-12 | 2015-05-20 | 华中科技大学 | 一种钴基过渡金属氧还原催化剂及其制备方法和应用 |
CN105879799A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-08-24 | 常州大学 | 一种金属与氮独立共同掺杂石墨烯凝胶的制备方法 |
CN105944746A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-09-21 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种碳负载氮化镍催化剂及其制备方法和应用 |
CN107447228A (zh) * | 2017-08-09 | 2017-12-08 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种电催化还原二氧化碳的方法 |
CN108011110A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-05-08 | 华南理工大学 | 一种高比表面积的过渡金属-氮共掺杂碳氧还原催化剂及其制备方法与应用 |
-
2018
- 2018-03-23 CN CN201810255325.2A patent/CN108465476A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104624190A (zh) * | 2013-11-12 | 2015-05-20 | 华中科技大学 | 一种钴基过渡金属氧还原催化剂及其制备方法和应用 |
CN105879799A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-08-24 | 常州大学 | 一种金属与氮独立共同掺杂石墨烯凝胶的制备方法 |
CN105944746A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-09-21 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种碳负载氮化镍催化剂及其制备方法和应用 |
CN107447228A (zh) * | 2017-08-09 | 2017-12-08 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种电催化还原二氧化碳的方法 |
CN108011110A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-05-08 | 华南理工大学 | 一种高比表面积的过渡金属-氮共掺杂碳氧还原催化剂及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
FUPING PAN ETAL: "Unveiling Active Sites of CO2 Reduction on Nitrogen-Coordinated and Atomically Dispersed Iron and Cobalt Catalysts", 《ACS CATALYSIS》 * |
Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109569720A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-04-05 | 江南大学 | 一种以羧基化碳基材料为载体的金属单原子催化剂的制备方法 |
CN111229227A (zh) * | 2018-11-29 | 2020-06-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种钴催化剂及其制备和应用 |
CN109569285B (zh) * | 2018-12-11 | 2021-07-27 | 中国科学院理化技术研究所 | 基于氮掺杂的石墨烯基电催化剂及其制备和应用 |
CN109569285A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-05 | 中国科学院理化技术研究所 | 基于氮掺杂的石墨烯基电催化剂及其制备和应用 |
CN111001427A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-14 | 山西大学 | 一种钴氮共掺杂碳基电催化剂材料及制备方法 |
CN111013576A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-17 | 中南大学 | 一种基于表面固定法制备的单原子催化剂 |
CN115023287A (zh) * | 2020-01-22 | 2022-09-06 | 积水化学工业株式会社 | 催化剂、催化剂的制造方法、二氧化碳还原电极、叠层体和二氧化碳还原装置 |
WO2021149433A1 (ja) * | 2020-01-22 | 2021-07-29 | 積水化学工業株式会社 | 触媒、触媒の製造方法、二酸化炭素還元電極、積層体、及び二酸化炭素還元装置 |
JP7462261B2 (ja) | 2020-03-04 | 2024-04-05 | Eneos株式会社 | Co2還元用電極触媒、co2還元用電極触媒の製造方法、co2還元電極、およびco2還元システム |
JP2021138994A (ja) * | 2020-03-04 | 2021-09-16 | Eneos株式会社 | Co2還元用電極触媒、co2還元用電極触媒の製造方法、co2還元電極、およびco2還元システム |
CN111686780A (zh) * | 2020-06-04 | 2020-09-22 | 南京大学 | 一种用于二氧化碳电还原的金属-氮-碳催化剂及其制备方法 |
CN113976121B (zh) * | 2020-07-08 | 2022-09-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种通过离子注入制备电催化材料的方法和相关应用 |
CN113976121A (zh) * | 2020-07-08 | 2022-01-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种通过离子注入制备电催化材料的方法和相关应用 |
CN111995761A (zh) * | 2020-08-18 | 2020-11-27 | 中南大学 | 一种三联吡啶基过渡金属有机聚合物及其制备方法和在二氧化碳光催化还原中的应用 |
CN113549935A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-10-26 | 中国科学技术大学 | 杂原子掺杂过渡金属单原子催化剂及其制备方法与应用 |
CN113463131A (zh) * | 2021-07-27 | 2021-10-01 | 广东电网有限责任公司 | 一种铜单原子催化剂及其制备方法与应用 |
CN113463131B (zh) * | 2021-07-27 | 2022-10-04 | 广东电网有限责任公司 | 一种铜单原子催化剂及其制备方法与应用 |
CN114797932A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-07-29 | 武汉大学 | 一种双金属3d独特蜂窝状还原二氧化碳催化剂及其制备方法和应用 |
CN114797932B (zh) * | 2022-03-28 | 2023-11-28 | 武汉大学 | 一种双金属3d独特蜂窝状还原二氧化碳催化剂及其制备方法和应用 |
CN115400749A (zh) * | 2022-09-21 | 2022-11-29 | 山东大学 | 一种低温催化分解氮氧化物的单原子锰基催化剂及其制备方法和应用 |
CN115400749B (zh) * | 2022-09-21 | 2024-03-15 | 山东大学 | 一种低温催化分解氮氧化物的单原子锰基催化剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108465476A (zh) | 用于非均相体系还原二氧化碳的电催化剂及其制备和应用 | |
Li et al. | Hierarchical mesoporous SnO2 nanosheets on carbon cloth: a robust and flexible electrocatalyst for CO2 reduction with high efficiency and selectivity | |
CN108722460A (zh) | 基于MOFs的NiCo@N-C双功能氧电极催化剂及其制备方法 | |
Luo et al. | Interface modulation of twinned PtFe nanoplates branched 3D architecture for oxygen reduction catalysis | |
Han et al. | Balancing the galvanic replacement and reduction kinetics for the general formation of bimetallic CuM (M= Ru, Rh, Pd, Os, Ir, and Pt) hollow nanostructures | |
Huang et al. | Encapsulated Rh nanoparticles in N-doped porous carbon polyhedrons derived from ZIF-8 for efficient HER and ORR electrocatalysis | |
Zhang et al. | (Fe, N-codoped carbon nanotube)/(Fe-based nanoparticle) nanohybrid derived from Fe-doped g-C3N4: A superior catalyst for oxygen reduction reaction | |
JPS5919731B2 (ja) | 貴金属−卑金属合金触媒 | |
Liao et al. | High index surface-exposed and composition-graded PtCu3@ Pt3Cu@ Pt nanodendrites for high-performance oxygen reduction | |
Xu et al. | Ultrathin nitrogen-doped graphitized carbon shell encapsulating CoRu bimetallic nanoparticles for enhanced electrocatalytic hydrogen evolution | |
Zhang et al. | Ni3N nanoparticles on porous nitrogen-doped carbon nanorods for nitrate electroreduction | |
CN106694006A (zh) | 一种氧化还原固定方法制备高分散碳化钼/碳复合电催化剂 | |
Yang et al. | Effect of pretreatment atmosphere on the particle size and oxygen reduction activity of low-loading platinum impregnated titanium carbide powder electrocatalysts | |
Yin et al. | Palladium–silicon nanocomposites as a stable electrocatalyst for hydrogen evolution reaction | |
Kaedi et al. | Promoted electrocatalytic ability of the Pd on doped Pt in NiO-MgO solid solution toward methanol and ethanol oxidation | |
CN110201662A (zh) | 碳载单原子金属催化剂的电化学制备方法 | |
Liu et al. | C/N-co-doped Pd coated Ag nanowires as a high-performance electrocatalyst for hydrogen evolution reaction | |
CN112938936B (zh) | 一种金属原子负载的纳米复合材料及其制备方法 | |
Zhang et al. | In-situ integration of nickel-iron Prussian blue analog heterostructure on Ni foam by chemical corrosion and partial conversion for oxygen evolution reaction | |
CN111215104A (zh) | 一种磷掺杂碳负载钼钨碳化物催化剂及制备和应用 | |
CN113881965A (zh) | 一种以生物质碳源为模板负载金属纳米颗粒催化剂及其制备方法和应用 | |
CN114540836B (zh) | 一种铱基多元复合纳米多孔催化剂及其制备方法和应用 | |
TWI618290B (zh) | 金屬奈米粒子的製造方法、載置金屬奈米粒子的載體的製造方法、及載置金屬奈米粒子的載體 | |
Wang et al. | Enrooted‐Type Metal‐Support Interaction Boosting Oxygen Evolution Reaction in Acidic Media | |
Khan et al. | Reduced valence state of iridium supported on antimony doped tin oxide as a highly active and robust oxygen evolution reaction electrocatalyst for proton exchange membrane-based electrolysis |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180831 |