CN111013530B - 一种凹土固相萃取吸附剂的制备方法以及该吸附剂的应用 - Google Patents

一种凹土固相萃取吸附剂的制备方法以及该吸附剂的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种凹土固相萃取吸附剂的制备方法以及该吸附剂的应用，将三乙烯四胺加入到甲醇中，待其溶解后，向所得溶液中加入凹土，在45～55℃的温度下进行搅拌得到混合液；对混合液进行离心处理，得到中间物，将中间物经洗涤、干燥、煅烧、研磨，得到凹土固相萃取吸附剂；将该吸附剂用于去除极性色素类成分，除杂专属性好，有效成分损失率低；并且对多糖类成分的除色素效果极佳，能够显著提高多糖类功能成分的含量，从而极大地发挥多糖类功能成分的功效。

Description

一种凹土固相萃取吸附剂的制备方法以及该吸附剂的应用
技术领域
本发明涉及一种吸附剂的制备方法及其应用，特别是涉及一种凹土固相萃取吸附剂的制备方法以及该吸附剂的应用。
背景技术
植物体中的色素包括脂溶性色素和极性色素，脂溶性色素包括叶绿素a、叶绿素b等，脂溶性色素的有效去除方法有石油醚萃取，MCI树脂吸附等。
极性色素包括花色素等，花色素是自然界一类广泛存在于植物中的水溶性天然色素，是花色苷(anthocyanins)水解而得的有颜色的苷元。水果、蔬菜、花卉、中药材中的主要呈色物质大部分与之有关。自然状态的花色素都以糖苷形式存在，称为花色苷，花色苷极性非常大，经常与大极性的多糖等功能成分伴随，使多糖类功能成分难以提高纯度，从而影响多糖类功能成分的功效。
发明内容
发明目的：本发明的目的之一是提供一种凹土固相萃取吸附剂的制备方法，经过氨基改性后的凹土固相萃取吸附剂，对水溶性的极性色素具有很好的吸附除杂效果；本发明的目的之二是提供由该方法制得的吸附剂的应用。
技术方案：本发明的一种凹土固相萃取吸附剂的制备方法，包括如下步骤：将三乙烯四胺完全溶解于甲醇中，再向甲醇中加入凹土，在45～55℃的温度下进行搅拌得到混合液；对混合液进行离心处理，得到中间物，将中间物经洗涤、烘干、煅烧、研磨即得。
优选地，以甲醇体积计，三乙烯四胺的加入量为5～10g/L。即1g的三乙烯四胺加入到100～200mL的甲醇中进行溶解。
优选地，所述三乙烯四胺与凹土的重量比为1∶20～35。即1重量份的三乙烯四胺加入甲醇中，完全溶解后，再加入20～35重量份的凹土。
优选地，所述煅烧的温度为200～220℃，煅烧时间为6～8h。
其中，所述搅拌的时间不小于2h；所述中间物采用冰水进行至少2次洗涤。每次洗涤时，每1g的凹土，每次洗涤时加入3～5mL的冰水，对中间物进行洗涤过滤处理。
优选地，所述中间物经研磨后，得到纳米级的凹土固相萃取吸附剂。纳米级的吸附剂有利于极性色素成分的去除。
本发明还提供一种上述方法制备的凹土固相萃取吸附剂的应用，该凹土固相萃取吸附剂用于去除水溶性的极性色素类成分。
进一步地，将多糖提取物溶于溶剂中，将凹土固相萃取吸附剂作为填料装填于固相萃取柱中，采用固相萃取的方法去除多糖提取物中的极性色素类成分。多糖提取物中含有花色素或花色苷，使多糖类功能成分难以提高纯度，从而影响多糖类功能成分的功效。
优选地，所述多糖提取物为灵芝多糖提取物、黄芪多糖提取物或香菇多糖提取物；灵芝多糖提取物中含有灵芝色素，黄芪多糖提取物中含有黄芪色素，香菇多糖提取物中含有香菇色素。
优选地，所述固相萃取柱为固相萃取小柱或层析柱。
发明原理：本发明将凹土经氨基改性后得到的凹土固相萃取吸附剂，首次用于极性的水溶性色素的分离除杂；该凹土固相萃取吸附剂对水溶性的极性色素具有很好的吸附除杂效果；并且，该吸附剂对多糖类成分的除色素效果极佳，能够显著提高多糖类功能成分的含量。
有益效果：与现有技术相比，
(1)本发明的制备方法简单，制备得到的凹土固相萃取吸附剂可用于极性色素类成分去除；
(2)本发明首次将制备得到的凹土固相萃取吸附剂用于极性的水溶性色素的分离除杂，对极性的水溶性色素除杂专属性好，有效成分损失率低；
(3)本发明制备的凹土固相萃取吸附剂对多糖类成分的除色素效果极佳，能够显著提高多糖类功能成分的含量，从而极大地发挥多糖类功能成分的功效。
附图说明
图1是标准曲线图。
具体实施方式
以下实施例中用到的原料和试剂均为市售。
实施例1：
本实施例的极性色素类成分去除用凹土固相萃取吸附剂的制备方法，包括以下步骤：取1g三乙烯四胺、并溶解于100mL甲醇中，三乙烯四胺完全溶解后加入20g凹土，在45℃的温度范围内保温并搅拌2h，搅拌完毕后得到混合液，对混合液进行离心处理，得到中间物，中间物用冰水洗涤过滤2次，每次冰水的用量为60mL，烘干，高温煅烧，高温煅烧的温度为200℃，高温煅烧的时间为6h，高温煅烧完成后，放置室温后进行球磨，即得粒径为100nm～300nm的凹土固相萃取吸附剂。
本实施例制备得到的极性色素类成分去除用凹土固相萃取吸附剂在层析柱中的应用如下：以市售灵芝多糖提取物为例，取本实施例制备的凹土固相萃取吸附剂20g作为填料，装填于层析柱中，取市售的灵芝多糖提取物3g，30mL水溶解后，过滤，上样，上样流速为3mL/min，上样完成后，直接用70mL纯化水洗脱，洗脱流速为5mL/min，收集上样流出液和水洗脱液，浓缩，干燥，得去除色素的灵芝多糖，即纯化后的灵芝多糖提取物。并肉眼观察可以发现颜色明显变浅。
取过柱前的市售灵芝多糖提取物以及过柱后的灵芝多糖提取物，含量测定。含量测定方法如下：
标准曲线的制备：将葡萄糖标准品105℃烘干至恒质量，称取标准品10mg，配成0.04mg/mL的标准溶液。移取标准溶液0mL、0.2mL、0.4mL、0.8mL、1mL、1.2mL置于25mL比色管中，加水定容至2mL，然后加入质量分数为6％苯酚1mL及浓硫酸5mL置分光光度计，于490nm处测其吸光度。
如图1所示，以葡萄糖标准品的浓度C为横坐标，吸光度值A为纵坐标，绘制标准曲线，得回归方程Y＝30.12X+0.021，R2＝0.997。
精密称取过柱前的市售灵芝多糖提取物以及过柱后的灵芝多糖提取物3mg，分别置于100mL容量瓶中，得供试品溶液，分别移取供试品溶液1mL置于25mL比色管中，加水定容至2mL，然后加入质量分数为6％苯酚1mL及浓硫酸5mL置分光光度计，于490nm处测其吸光度，通过Y＝30.12X+0.021标准曲线，求得，过柱前的市售灵芝多糖提取物中多糖含量为30.56％，过柱后的灵芝多糖提取物中多糖含量为59.47％，并且过柱后的灵芝多糖提取物中的多糖保留率为91％。说明本实施例制备的凹土固相萃取吸附剂对灵芝色素具有很好的吸附除杂作用。
实施例2：
本实施例的极性色素类成分去除用凹土固相萃取吸附剂的制备方法，包括以下步骤：取1g三乙烯四胺、并溶解于200mL甲醇中，三乙烯四胺完全溶解后加入35g凹土，在55℃的温度范围内保温并搅拌3h，搅拌完毕后得到混合液，离心处理，固含物用冰水洗涤过滤3次，每次冰水的用量为175mL，烘干，高温煅烧，高温煅烧的温度为220℃，高温煅烧的时间为8h，高温煅烧完成后，放置室温后球磨，即得粒径为100nm～300nm的凹土固相萃取吸附剂。
本实施例制备的一种极性色素类成分去除用凹土固相萃取吸附剂在固相萃取小柱中的应用如下：取本实施例制备的凹土固相萃取吸附剂60mg作为填料，装填于固相萃取小柱中，按照固相萃取小柱的制造方法制造成填充有凹土固相萃取吸附剂的固相萃取小柱，该填充有凹土固相萃取吸附剂的固相萃取小柱用于待液相检测样品的前处理。
以市售黄芪多糖提取物为例，取市售的黄芪多糖提取物3g，30mL水溶解后，过滤，将滤液装入100mL分液漏斗中，再加入40mL石油醚，振摇5min后静置1h，分层后，观察，发生石油醚层无颜色，说明黄芪多糖提取物中的色素不是脂溶性色素，而是极性的水溶性色素。
再取市售的黄芪多糖提取物1g，15mL水溶解后，过滤，滤液备用。平衡填充有凹土固相萃取吸附剂的固相萃取小柱，平衡后，将上述滤液过柱，过柱流速为3mL/min，过柱完成后，用2mL纯化水过柱，收集过柱流出液，测量过柱流出液的体积为16.4mL，取少量过柱流出液，过微孔滤膜后注入高效液相色谱仪的进样瓶，待检测。其余过柱流出液浓缩，干燥，得过柱的黄芪多糖，即纯化后的黄芪多糖提取物。并肉眼观察可以发现颜色明显变浅。取过柱前的市售黄芪多糖提取物以及过柱后的黄芪多糖提取物，含量测定。
精密称取过柱前的市售黄芪多糖提取物以及过柱后的黄芪多糖提取物2mg，分别置于100mL容量瓶中，得供试品溶液，分别移取供试品溶液1mL置于25mL比色管中，加水定容至2mL，然后加入质量分数为6％苯酚1mL及浓硫酸5mL置分光光度计，于490nm处测其吸光度，通过Y＝30.12X+0.021标准曲线，求得，过柱前的市售黄芪多糖提取物中多糖含量为51.21％，过柱后的黄芪多糖提取物中多糖含量为78.96％，并且过柱后的黄芪多糖提取物中的多糖保留率为93％。说明本实施例制备的凹土固相萃取吸附剂对黄芪色素具有很好的吸附除杂作用。
实施例3：
本实施例的极性色素类成分去除用凹土固相萃取吸附剂的制备方法，包括以下步骤：取1g三乙烯四胺、并溶解于150mL甲醇中，三乙烯四胺完全溶解后加入30g凹土，在50℃的温度范围内保温并搅拌4h，搅拌完毕后，离心，固含物用冰水洗涤过滤3次，每次冰水的用量为120mL，烘干，高温煅烧，高温煅烧的温度为210℃，高温煅烧的时间为7h，高温煅烧完成后，放置室温后球磨，即得粒径为100nm～300nm的凹土固相萃取吸附剂。
本实施例制备得到的极性色素类成分去除用凹土固相萃取吸附剂在层析柱中的应用如下：以市售香菇多糖提取物为例，取本实施例制备的凹土固相萃取吸附剂50g作为填料，装填于层析柱中，取市售的香菇多糖提取物10g，100mL水溶解后，过滤，上样，上样流速为5mL/min，上样完成后，直接用200mL纯化水洗脱，洗脱流速为7mL/min，收集上样流出液和水洗脱液，浓缩，干燥，得过柱的香菇多糖，即纯化后的香菇多糖提取物。并肉眼观察可以发现颜色明显变浅。取过柱前的市售香菇多糖提取物以及过柱后的香菇多糖提取物，含量测定。
精密称取过柱前的市售香菇多糖提取物以及过柱后的香菇多糖提取物4mg，分别置于100mL容量瓶中，得供试品溶液，分别移取供试品溶液1mL置于25mL比色管中，加水定容至2mL，然后加入质量分数为6％苯酚1mL及浓硫酸5mL置分光光度计，于490nm处测其吸光度，通过Y＝30.12X+0.021标准曲线，求得，过柱前的市售香菇多糖提取物中多糖含量为33.10％，过柱后的香菇多糖提取物中多糖含量为55.46％，并且过柱后的香菇多糖提取物中的多糖保留率为95％。说明本实施例制备的凹土固相萃取吸附剂对香菇色素具有很好的吸附除杂作用。
实施例4：
本实施例的极性色素类成分去除用凹土固相萃取吸附剂的制备方法，包括以下步骤：取1g三乙烯四胺、并溶解于120mL甲醇中，三乙烯四胺完全溶解后加入25g凹土，在42℃的温度范围内保温并搅拌2h，搅拌完毕后得到混合液，对混合液进行离心处理，得到中间物，中间物用冰水洗涤过滤2次，每次冰水的用量为105mL，烘干，高温煅烧，高温煅烧的温度为215℃，高温煅烧的时间为6.5h，高温煅烧完成后，放置室温后进行球磨，即得粒径为100nm～300nm的凹土固相萃取吸附剂。
将本实施例得到的凹土固相萃取吸附剂对市售灵芝多糖提取物进行极性色素的去除，去除效果同实施例1。

Claims (4)

1.一种凹土固相萃取吸附剂在去除极性色素类成分中的应用，其特征在于：所述的应用是将凹土固相萃取吸附剂作为填料装填于固相萃取柱中，采用固相萃取的方法去除多糖提取物中的极性色素类成分，所述多糖提取物为灵芝多糖提取物、黄芪多糖提取物或香菇多糖提取物，所述凹土固相萃取吸附剂包括如下步骤制备：将三乙烯四胺加入到甲醇中，待其溶解后，向所得溶液中加入凹土，在45~55℃的温度下进行搅拌得到混合液；对混合液进行离心处理，得到中间物，将中间物经洗涤、干燥、煅烧、研磨，得到凹土固相萃取吸附剂，以甲醇体积计，三乙烯四胺的加入量为5~10g/L，所述三乙烯四胺与凹土的重量比为1：20~35，所述煅烧的温度为200~220℃，煅烧时间为6~8h。
2.根据权利要求1所述的凹土固相萃取吸附剂在去除极性色素类成分中的应用，其特征在于：所述搅拌的时间不小于2h；所述中间物采用冰水进行至少2次洗涤。
3.根据权利要求1所述的凹土固相萃取吸附剂在去除极性色素类成分中的应用，其特征在于：所述中间物经研磨后，得到纳米级的凹土固相萃取吸附剂。
4.根据权利要求1所述的凹土固相萃取吸附剂在去除极性色素类成分中的应用，其特征在于：所述固相萃取柱为固相萃取小柱或层析柱。
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