CN110997805A - 阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

抑制对使用卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂作为阻燃剂的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物进行成型时的成型机、模具的腐蚀；以及抑制使用了该聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的嵌入成型品中的金属端子的腐蚀。使用卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂作为阻燃剂的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，通过抑制该阻燃剂的制造工序中的氯苯等卤代芳香族化合物的量，从而解决上述的课题。

Description

阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及其制造方法。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)的各种电气特性优异，因此作为工程塑料广泛用于电气/电子部件等各种用途。这些用途中，为了防止由漏电等导致的着火，而要求所使用的材料具有阻燃性。聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂本身的阻燃性不足，因此以添加了阻燃剂的阻燃性树脂组合物的形式使用。
作为添加至聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中的一种阻燃剂的卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂，专利文献1中介绍了聚丙烯酸五溴苄酯(PBBPA)。作为制造该阻燃剂的方法，专利文献1的第[0004]段中示例出了如下方法：将作为单体的丙烯酸五溴苄酯在乙二醇单甲醚、甲乙酮、乙二醇二甲醚中进行聚合的方法、在氯苯中进行聚合的方法。
其中，在将作为卤代芳香族化合物的氯苯作为溶剂进行聚合时，最终在PBBPA中作为杂质存在微量的氯苯。此外，添加其进行了阻燃化的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物也变得含有氯苯。
该氯苯通常为稳定的化合物，但在高温环境下，特别是与金属氧化物、碱金属系化合物等的金属接触时，有时会发生脱氯化，产生氯化氢等化合物。因此，对包含其的组合物进行成型时，有时会发生成型机、模具的腐蚀或者嵌入成型品的端子的腐蚀这样的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2015-532350号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于抑制对使用卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂作为阻燃剂的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物进行成型时的成型机、模具的腐蚀；以及抑制使用了该聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的嵌入成型品中的金属端子的腐蚀。
用于解决问题的方案
本发明人在以抑制对聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物进行成型时的成型机、模具的腐蚀；以及抑制使用了该聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的嵌入成型品中的金属端子的腐蚀为课题的研究过程中，发现：使用卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂作为阻燃剂的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，通过抑制该聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中含有的、氯苯等卤代芳香族化合物的量、特别是抑制源自该阻燃剂的制造工序的卤代芳香族化合物的量，从而能够解决上述的课题，以至完成了本发明。
即，本发明涉及以下的(1)～(8)。
(1)一种阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其特征在于，其含有聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂，通过顶空气相色谱法(150℃、1小时加热)测得的、除了前述阻燃剂以外的卤代芳香族化合物的含量低于0.5ppm。
(2)根据(1)所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂为通式(I)所示的溴代丙烯酸类聚合物。
Figure BDA0002388097850000021
(式中，X为氢原子或溴原子，至少1个以上的X为溴，m为10～2000的数。)
(3)根据(1)或(2)所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂为聚丙烯酸五溴苄酯。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，除了前述阻燃剂以外的卤代芳香族化合物为卤代苯。
(5)根据(1)至(4)中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，除了前述阻燃剂以外的卤代芳香族化合物为氯苯。
(6)一种(1)至(5)中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法，其特征在于，在制造卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂时，溶剂中的卤代芳香族化合物的含量为100ppm以下。
(7)根据(6)所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法，其中，在制造卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂时，作为溶剂不使用卤代芳香族化合物。
(8)根据(6)或(7)所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法，其中，在制造卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂时，作为溶剂使用选自由乙二醇单甲醚、甲乙酮、乙二醇二甲醚和二噁烷组成的组中的一种以上的溶剂。
(9)根据(6)至(8)中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法，其中，进行真空干燥。
发明的效果
根据本发明，使用卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂作为阻燃剂的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，通过抑制该阻燃剂的制造工序中的氯苯等卤代芳香族化合物的量，从而能够抑制对该聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物进行成型时的成型机、模具的腐蚀；以及抑制使用了该聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的嵌入成型品中的金属端子的腐蚀。
具体实施方式
以下对本发明的一个实施方式进行详细地说明。本发明不限定于以下的实施方式，可以在不损害本发明的效果的范围内进行适宜变更地实施。
[阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物]
以下将本实施方式的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的各成分的详细内容作为例子进行说明。
(聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)是使至少包含对苯二甲酸或其成酯性衍生物(C1-6的烷基酯、酰卤化物等)的二羧酸成分与至少包含碳原子数4的亚烷基二醇(1,4-丁二醇)或其成酯性衍生物(乙酰化物等)的二醇成分缩聚而得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。本实施方式中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂不限定于均聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，还可以是含有60摩尔％以上的对苯二甲酸丁二醇酯单元的共聚物。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量只要不损害本发明的目的就没有特别限定，优选30meq/kg以下，更优选25meq/kg以下。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度只要在不损害本发明的目的的范围内就没有特别限制，优选为0.60dL/g以上且1.2dL/g以下，更优选为0.65dL/g以上且0.9dL/g以下。使用这种范围的特性粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的情况，得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的成型性变得特别优异。另外，还可以将具有不同特性粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂共混来调整特性粘度。例如，通过将特性粘度1.0dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂与特性粘度0.7dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂共混，从而能够制备特性粘度0.9dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度例如可以在邻氯苯酚中在温度35℃的条件下进行测定。
在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的制备中，作为共聚单体成分使用除了对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸或其成酯性衍生物时，例如可以使用间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4’-二羧基二苯醚等C8-14的芳香族二羧酸；琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4-16的烷烃二羧酸；环己烷二羧酸等C5-10的环烷烃二羧酸；这些二羧酸成分的成酯性衍生物(C1-6的烷基酯衍生物、酰卤化物等)。这些二羧酸成分可以单独使用或组合使用两种以上。
这些二羧酸成分中，更优选间苯二甲酸等C8-12的芳香族二羧酸及己二酸、壬二酸、癸二酸等C6-12的烷烃二羧酸。
在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的制备中，作为共聚单体成分使用除了1,4-丁二醇以外的二醇成分时，例如可以使用：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇、1,3-辛二醇等C2-10的亚烷基二醇；二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧亚烷基二醇；环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式二醇；双酚A、4,4’-二羟基联苯等芳香族二醇；双酚A的环氧乙烷2摩尔加成物、双酚A的环氧丙烷3摩尔加成物等双酚A的C2-4的环氧烷加成物；或这些二醇的成酯性衍生物(乙酰化物等)。这些二醇成分可以单独使用或组合使用两种以上。
这些二醇成分中，更优选乙二醇、1,3-丙二醇等C2-6的亚烷基二醇、二乙二醇等聚氧亚烷基二醇、或环己烷二甲醇等脂环式二醇等。
作为除了二羧酸成分和二醇成分之外能使用的共聚单体成分，例如可列举出：4-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、4-羧基-4’-羟基联苯等芳香族羟基羧酸；二醇酸、羟基己酸等脂肪族羟基羧酸；丙内酯、丁内酯、戊内酯、己内酯(ε-己内酯等)等C3-12内酯；这些共聚单体成分的成酯性衍生物(C1-6的烷基酯衍生物、酰卤化物、乙酰化物等)。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的含量优选为树脂组合物的总质量的30～90质量％，更优选为40～80质量％，进一步优选为50～70质量％。
(卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂)
作为用于本发明的卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂，可列举出下述通式(I)所示的溴代丙烯酸类聚合物。
Figure BDA0002388097850000061
式中的X中的至少1个以上为溴。X在一个结构单元中的个数为1～5，从阻燃化的效果方面考虑优选为3～5。平均聚合度m为10～2000，优选为15～1000的范围。平均聚合度低时，热稳定性恶化，超过2000时，使添加后的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的成型加工性恶化。另外，上述溴代丙烯酸类聚合物还可以使用1种或混合使用两种以上。
用于本发明的卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂除了作为该阻燃剂本身的上述的溴代丙烯酸类聚合物以外，作为杂质，可以含有聚合时的溶剂、溴代丙烯酸类聚合物的分解产物所来源的卤代芳香族化合物，作为这样的杂质的、除了阻燃剂以外的卤代芳香族化合物的含量优选为100ppm以下，更优选为50ppm以下，进一步优选为30ppm以下，特别优选为10ppm以下。除了阻燃剂以外的卤代芳香族化合物的含量例如可以通过如下方式求出：对于将卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂粉碎而得到的试样在顶空中加热处理时的产生气体，利用气相色谱进行测定，基于源自卤代芳香族化合物的气体产生量而求出。
通式(I)所示的溴代丙烯酸类聚合物可以通过使含有溴的丙烯酸苄酯单独聚合而得到，还可以使相似结构的甲基丙烯酸苄酯等共聚。作为含有溴的丙烯酸苄酯，可列举出丙烯酸五溴苄酯、丙烯酸四溴苄酯、丙烯酸三溴苄酯或其混合物。其中，优选丙烯酸五溴苄酯。另外，作为能共聚的成分的甲基丙烯酸苄酯，可列举出对应于上述的丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯。进而还可以与乙烯基系单体共聚，可列举出丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸苄酯之类的丙烯酸酯类、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苄酯之类的甲基丙烯酸酯类、苯乙烯、丙烯腈、富马酸、马来酸之类的不饱和羧酸或其酸酐、乙酸乙烯酯、氯乙烯等。另外，还可以使用交联性的乙烯基系单体、二丙烯酸苯二甲酯、二甲基丙烯酸苯二甲酯、四溴二丙烯酸苯二甲酯、四溴二甲基丙烯酸苯二甲酯、丁二烯、异戊二烯、二乙烯基苯。相对于丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯，这些使用等摩尔量以下，优选使用0.5倍摩尔量以下。
示出上述的溴代丙烯酸类聚合物的制造法的一个例子，可列举出如下方法：通过使溴化丙烯酸的单体溶液聚合或者本体聚合而反应至规定的聚合度。进行溶液聚合时，作为溶剂优选不使用卤代苯、氯苯等卤代芳香族化合物。另外，作为溶液聚合时的溶剂，优选乙二醇单甲醚、甲乙酮、乙二醇二甲醚和二噁烷等非质子性溶剂。
对于上述的溴代丙烯酸类聚合物，为了去除残留聚丙烯酸钠等反应副产物，优选用水和/或含有碱(土)金属离子的水溶液进行清洗。含有碱(土)金属离子的水溶液可以通过将碱(土)金属盐投入水中而容易地得到，但作为不包含氯化物离子、磷酸根离子等的碱(土)金属的氢氧化物(例如氢氧化钙)是最适合的。作为碱(土)金属盐，例如使用氢氧化钙时，氢氧化钙通常在20℃下有0.126g左右可溶于100g的水中，水溶液浓度只要为直至溶解度的浓度就没有特别规定。另外，基于水和/或含有碱(土)金属离子的水溶液的清洗的方法也没有特别限定，可以使用将溴代丙烯酸类聚合物浸渍在水和/或含有碱(土)金属离子的水溶液中适当的时间等的方法。上述结束了基于水和/或含有碱(土)金属离子的水溶液的清洗处理的溴代丙烯酸类聚合物通常温水提取成分中的干固成分为100ppm以下，使用这样的溴代丙烯酸类聚合物时，在其成型品表面几乎不会产生异物。
对于本发明的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，作为前述杂质的、除了阻燃剂以外的卤代芳香族化合物的含量低于0.5ppm，优选为0.3ppm以下，更优选为0.1ppm以下。通过使阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中的、除了阻燃剂以外的卤代芳香族化合物的含量为上述范围，从而在使用了该聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的嵌入成型品中，能够抑制金属端子的腐蚀。这样的除了阻燃剂以外的卤代芳香族化合物的含量例如可以通过如下方式求出：对于将聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物粉碎而得到的试样在顶空中加热处理时的产生气体，利用气相色谱进行测定，基于源自卤代芳香族化合物的气体产生量而求出。
上述树脂的阻燃化中，优选组合使用锑系的阻燃助剂。作为阻燃助剂的代表性物质，可列举出三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑、焦锑酸钠等。进而，为了防止燃烧的树脂滴落所导致的延燃，也优选组合使用聚四氟乙烯等抗滴落剂。
对于上述的溴代丙烯酸类聚合物和锑系阻燃助剂相对于树脂的添加范围，相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100质量份，优选前述聚合物3～30质量份、锑系阻燃助剂1～20质量份的范围。溴代丙烯酸类聚合物和锑系阻燃助剂的添加量过少时，无法赋予充分的阻燃性，过大时有时使作为成型品的物性恶化。
(填充剂)
本发明的组合物中根据需要可使用填充剂。为了得到机械强度、耐热性、尺寸稳定性、电气性质等性能优异的性质而优选配混这样的填充剂，尤其出于提高刚性的目的是有效的。其可根据需要使用纤维状、粉粒状或板状的填充剂。
作为纤维状填充剂，可列举出玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅·氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维、硼纤维、钛酸钾纤维、进而不锈钢、铝、钛、铜、黄铜等金属的纤维状物等。需要说明的是，也可以使用聚酰胺、氟树脂、丙烯酸类树脂等高熔点的有机质纤维状物质。
作为粉粒状填充剂，可列举出碳黑、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉、硅酸钙、硅酸铝、高岭土、滑石、粘土、硅藻土、硅灰石等硅酸盐、铁的氧化物、钛的氧化物、铝的氧化物等金属的氧化物、碳酸钙、碳酸镁等金属的碳酸盐、硫酸钙、硫酸钡等金属的硫酸盐、以及碳化硅、氮化硅、氮化硼、各种金属粉末等。
另外，作为板状无机填充剂，可列举出云母、玻璃鳞片、各种金属箔等。
填充剂的种类没有特别限定，可以添加1种或多种以上的填充剂。特别优选使用钛酸钾纤维、云母、滑石、硅灰石。
填充剂的添加量没有特别规定，相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100质量份，优选200质量份以下。若过量添加填充剂，则可见成型性差、韧性降低。
(添加剂)
根据其目的，为了赋予除了阻燃性以外的期望的特性，进而可以在本发明的组合物中组合添加通常在热塑性树脂等中添加的公知的物质。例如可以配混抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等稳定剂、抗静电剂、润滑剂、脱模剂、染料、颜料等着色剂、增塑剂等中的任意者。特别是添加用于提高耐热性的抗氧化剂是有效的。
[阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法]
本发明的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的形态可以是粉粒体混合物，还可以是粒料等熔融混合物(熔融混炼物)。本发明的一个实施方式的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法没有特别限定，可以使用该技术领域中已知的设备和方法来制造。例如，混合必须的成分，使用单螺杆或双螺杆的挤出机或其它熔融混炼装置进行混炼，可以制成成型用粒料。挤出机或其它熔融混炼装置还可以使用多个。另外，可以从料斗同时投入全部成分，还可以从侧向进料口投入一部分成分。
另外，本发明的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物优选通过真空干燥(抽真空)来制造。真空干燥可以使用通常所使用的蒸发仪、烘箱等。
(实施例)
以下通过实施例对本发明进行具体地说明，只要不超越其主旨，本发明就不限定于以下的实施例。需要说明的是，特性评价利用以下的方法进行。
(1)卤代芳香族化合物含量
将以表1所示的成分、组成(质量份)干混的材料供给至具有30mmφ的螺杆的双螺杆挤出机(日本制钢所株式会社制)并在260℃下进行熔融混炼，将得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的粒料粉碎而得到的物质作为试样。取5g试样，在20ml的顶空中、以150℃放置1小时后，使用装置：Yokogawa-Hewlett-Packard Company制HP5890A、柱：HR-1701(0.32mm直径×30m)，在50℃下保持1分钟后，以5℃/分钟使其升温，通过气相色谱测定源自卤代芳香族化合物的气体产生量，用ppm表示卤代芳香族化合物的含量。将结果示于表1。
(2)金属腐蚀性
将以表1所示的成分、组成(质量份)干混的材料供给至具有30mmφ的螺杆的双螺杆挤出机(日本制钢所株式会社制)并在260℃下进行熔融混炼，将得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的粒料50g与1cm×1cm的银板一起放入300ml的玻璃制塞瓶中并上塞，在150℃的齿轮箱中静置500小时后，通过目视观察银板的表面，将未发生腐蚀的情况评价为○，将发生了腐蚀的情况评价为×。将结果示于表1。
(3)阻燃性
将以表1所示的成分、组成(质量份)干混的材料供给至具有30mmφ的螺杆的双螺杆挤出机(日本制钢所株式会社制)并在260℃下进行熔融混炼，将得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的粒料在140℃下干燥3小时后，在料筒温度250℃、模具温度70℃下进行注射成型，依据UL94，制作厚度1/32英寸的试验片并评价了燃烧性。将结果示于表1。
[表1]
实施例1 比较例1
PBT树脂 100质量份 100质量份
阻燃剂1 18.8质量份
阻燃剂2 18.8质量份
阻燃助剂 9.4质量份 9.4质量份
抗滴落剂 0.7质量份 0.7质量份
抗氧化剂 0.4质量份 0.4质量份
脱模剂 1.6质量份 1.6质量份
卤代芳香族化合物含量 N.D. 1.5ppm
金属腐蚀性 ○ ×
阻燃性 V-0 V-0
表中的N.D.表示为检测限(0.1ppm)以下。
表1所述的各成分的详细如下。
PBT树脂：WinTech Polymer Ltd.制、末端羧基浓度18meq/kg、特性粘度0.88dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂
阻燃剂1：使用乙二醇单甲醚为溶剂而聚合的聚丙烯酸五溴苄酯(除了阻燃剂以外的卤代芳香族化合物含量8ppm)
阻燃剂2：使用氯苯为溶剂而聚合的聚丙烯酸五溴苄酯(除了阻燃剂以外的卤代芳香族化合物含量150ppm)
阻燃助剂：三氧化锑
抗滴落剂：聚四氟乙烯
抗氧化剂：四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(BASF JapanLtd.制“Irganox 1010”)
脱模剂：低分子量聚乙烯(三洋化成工业株式会社制“SANWAX 161-P”)

Claims (9)

1.一种阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其特征在于，其含有：
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、及
卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂，
通过顶空气相色谱法以150℃、加热1小时而测得的、除了所述阻燃剂以外的卤代芳香族化合物的含量低于0.5ppm。
2.根据权利要求1所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂为通式(I)所示的溴代丙烯酸类聚合物，
Figure FDA0002388097840000011
式中，X为氢原子或溴原子，至少1个以上的X为溴，m为10～2000的数。
3.根据权利要求1或2所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂为聚丙烯酸五溴苄酯。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，除了所述阻燃剂以外的卤代芳香族化合物为卤代苯。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，除了所述阻燃剂以外的卤代芳香族化合物为氯苯。
6.一种权利要求1至5中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法，其特征在于，在制造卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂时，溶剂中的卤代芳香族化合物的含量为100ppm以下。
7.根据权利要求6所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法，其中，在制造卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂时，作为溶剂不使用卤代芳香族化合物。
8.根据权利要求6或7所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法，其中，在制造卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂时，作为溶剂使用选自由乙二醇单甲醚、甲乙酮、乙二醇二甲醚和二噁烷组成的组中的一种以上的溶剂。
9.根据权利要求6至8中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法，其中，进行真空干燥。
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