CN110980647B - 一种适用于液化过程的氢气净化方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种适用于液化过程的氢气净化方法，该净化方法包括以下步骤：步骤一、通过脱氧剂进行脱氧处理，随后依次进行脱硫、脱烃处理；步骤二、进行脱水；步骤三、脱水后将氢气温度升至400℃通过钯膜进行初步净化；步骤四、将初步净化后的进行低温吸附，所述低温吸附以液氮做冷源，吸附操作的温度为‑196℃，低温吸附后的氢气即可进入下一工序。本发明提供一种适用于液化过程的氢气净化方法克服了现有的单一氢气方法造成的氢气纯度不高的缺点，通过钯膜扩散结合低温吸附法，取长补短，使精制后的氢气纯度可达到7N。

Description

一种适用于液化过程的氢气净化方法
技术领域
本发明涉及氢气净化技术领域，尤其涉及一种适用于液化过程的氢气净化方法。
背景技术
随着工业的发展和人们物质生活水平的提高，能源的需求也与日俱增。由于煤炭、石油等化石能源在使用时不可避免地会污染环境，再加上其储量有限，人类面临着开发高效、洁净的二次能源的艰巨挑战，因而寻找可再生的绿色能源迫在眉睫。氢作为可从多种途径获取的理想能源载体，是化石能源向可再生能源过渡的重要桥梁之一，将为终端能源利用提供新的重要形式。
在液氢温度下，除氦气以外，所有其他气体杂质均已固化，固化杂质可能会堵塞氢气液化装置中各气体及液体通道、管道，尤其是节流部位更容易发生堵塞现象，极易引起爆炸，所以，对原料氢气必须进行严格净化。因此，需要设计一种适用于液化过程的氢气净化方法。
发明内容
为了克服现有技术中的缺陷，提供一种适用于液化过程的氢气净化方法。
本发明通过下述方案实现：
一种适用于液化过程的氢气净化方法，该净化方法包括以下步骤：
步骤一、调整氢气的压力至0.1-0.5MPa，然后将氢气升温至100℃通过脱氧剂进行脱氧处理，随后依次进行脱硫、脱烃处理；
步骤二、然后将氢气温度调节至300℃通过脱水剂进行脱水；
步骤三、脱水后将氢气温度升至400℃通过钯膜进行初步净化；
步骤四、将初步净化后的进行低温吸附，所述低温吸附以液氮做冷源，吸附操作的温度为-196℃，低温吸附后的氢气即可进入下一工序。
在所述步骤一中，所述脱氧剂以氧化铝为载体，贵金属银作为活性成分。
所述脱硫、脱烃处理的具体步骤为：将氢气依次通过铁木屑脱硫剂、活性炭脱硫剂、水解催化剂和脱硫剂。
所述脱硫剂以氧化铝为载体，贵金属钯和铂作为活性成分。
氢气温度降至25℃时依次经过铁木屑脱硫剂、活性炭脱硫剂，氢气在经过水解催化剂处理时，氢气的温度提升至80℃，在经过脱硫剂处理时，氢气的温度提升至350℃。
在步骤二中，所述脱水剂为4A分子筛，所述4A分子筛的化学式为Na2O·Al2O3·2SiO2·9/2H2O，所述4A分子筛的硅铝比：SiO2/Al2O3＝2。
在步骤三中，所述钯膜为钯铜复合膜，所述钯铜复合膜中钯元素：铜元素为60:40。
所述低温吸附的吸附剂为5A分子筛；
所述5A分子筛的硅铝比为SiO2/AI2O3＝2，所述5A分子筛的化学式为3/4CaO·1/4Na2O·Al2O3·2SiO2·9/2H2O。
本发明的有益效果为：
本发明提供一种适用于液化过程的氢气净化方法克服了现有的单一氢气方法造成的氢气纯度不高的缺点，通过钯膜扩散结合低温吸附法，取长补短，使精制后的氢气纯度可达到7N(99.99999％)。
具体实施方式
下面对本发明进一步说明：
一种适用于液化过程的氢气净化方法，该净化方法包括以下步骤：
步骤一、调整氢气的压力至0.1-0.5MPa，然后将氢气升温至100℃通过脱氧剂进行脱氧处理，随后依次进行脱硫、脱烃处理；
步骤二、然后将氢气温度调节至300℃通过脱水剂进行脱水；
步骤三、脱水后将氢气温度升至400℃通过钯膜进行初步净化；
步骤四、将初步净化后的进行低温吸附，所述低温吸附以液氮做冷源，吸附操作的温度为-196℃，低温吸附后的氢气即可进入下一工序。
在所述步骤一中，所述脱氧剂以氧化铝为载体，贵金属银作为活性成分。
所述脱硫、脱烃处理的具体步骤为：将氢气依次通过铁木屑脱硫剂、活性炭脱硫剂、水解催化剂和脱硫剂。
所述脱硫剂以氧化铝为载体，贵金属钯和铂作为活性成分。
氢气温度降至25℃时依次经过铁木屑脱硫剂、活性炭脱硫剂，氢气在经过水解催化剂处理时，氢气的温度提升至80℃，在经过脱硫剂处理时，氢气的温度提升至350℃。
本申请的脱氧剂在常温常温下就会有很好的脱氧能力，可以将氧气去除至0.1×10-6(V/V)以下。经过脱硫处理后，氢气中硫含量低于0.3×10-6(V/V)。经过脱烃处理后，氢气中烃含量低于0.5×10-6(V/V)。
在步骤二中，所述脱水剂为4A分子筛，所述4A分子筛的化学式为Na2O·Al2O3·2SiO2·9/2H2O，所述4A分子筛的硅铝比：SiO2/Al2O3＝2。
在步骤三中，所述钯膜为钯铜复合膜，所述钯铜复合膜中钯元素：铜元素为60:40。为了制取超纯氢气，首先必须去除其中的杂质。氢气中的主要杂质大致有氧、氮、一氧化碳、二氧化碳、水、烃类等，单一的提纯手段，各有优点和缺点，往往不能很好的达到精制的目的。氢气分子在钯膜一侧的表面离解成氢原子，氢原子溶于钯并扩散到钯膜的另一侧，然后结合成分子。由于钯合金膜只能透过氢，不能透过其他气体，借此使氢气得以从混合气中分离，经一级分离即可得到纯度为5N～6N的氢气。
所述低温吸附的吸附剂为5A分子筛；
所述5A分子筛的硅铝比为SiO2/AI2O3＝2，所述5A分子筛的化学式为3/4CaO·1/4Na2O·Al2O3·2SiO2·9/2H2O。
本申请引入低温吸附法，通过钯膜扩散结合低温吸附法，取长补短，使精制后的氢气纯度可达到7N。
本申请的脱氧剂和脱硫剂等催化剂在空速4000h-1和7000h-1均具有较好的催化活性，但随着空速的提高，要达到相同的净化效果，反应温度需要提高30℃左右，本申请在进行氢气净化过程中，选择空速为4000h-1至7000h-1之间。
钯和钯复合膜以其良好的氢气渗透性，钯膜本身性质引起的氢脆现象又极大地影响到了钯膜的广泛推广和使用。本申请的钯铜复合膜通过化学镀方法制备，具有良好的氢气渗透性、机械性和稳定性，而且在温度升至500℃时，本申请的钯铜复合膜都具有很好的抗氢脆性能。
尽管已经对本发明的技术方案做了较为详细的阐述和列举，应当理解，对于本领域技术人员来说，对上述实施例做出修改或者采用等同的替代方案，这对本领域的技术人员而言是显而易见，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (1)

1.一种适用于液化过程的氢气净化方法，其特征在于，该净化方法包括以下步骤：
步骤一、调整氢气的压力至0.1-0.5MPa，然后将氢气升温至100℃通过脱氧剂进行脱氧处理，随后依次进行脱硫、脱烃处理；
步骤二、然后将氢气温度调节至300℃通过脱水剂进行脱水；
步骤三、脱水后将氢气温度升至400℃通过钯膜进行初步净化；
步骤四、将初步净化后的氢气进行低温吸附，所述低温吸附以液氮做冷源，吸附操作的温度为-196℃，低温吸附后的氢气即可进入下一工序；
在所述步骤一中，所述脱氧剂以氧化铝为载体，贵金属银作为活性成分；
氢气温度降至25℃时依次经过铁木屑脱硫剂、活性炭脱硫剂，氢气在经过水解催化剂处理时，氢气的温度提升至80℃，在经过脱硫剂处理时，氢气的温度提升至350℃；所述脱硫剂以氧化铝为载体，贵金属钯和铂作为活性成分；
在步骤二中，所述脱水剂为4A分子筛，所述4A分子筛的化学式为Na2O·Al2O3·2SiO2·9/2H2O，所述4A分子筛的硅铝比为SiO2/Al2O3＝2；
在步骤三中，所述钯膜为钯铜复合膜，所述钯铜复合膜中钯元素：铜元素为60:40；
所述低温吸附的吸附剂为5A分子筛；
所述5A分子筛的硅铝比为SiO2/AI2O3＝2，所述5A分子筛的化学式为3/4CaO·1/4Na2O·Al2O3·2SiO2·9/2H2O。
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CN101648698B (zh) * 2009-08-31 2011-05-04 济南德洋特种气体有限公司 一种高纯度氢气制备工艺
CN106145037B (zh) * 2015-04-01 2018-07-27 大连中鼎化学有限公司 从硅外延炉放空尾气中回收氢气的装置及制高纯氢的方法
CN107434243A (zh) * 2017-07-25 2017-12-05 大连中鼎化学有限公司 一种超高纯氢气、氩气、氦气纯化方法
CN108715436B (zh) * 2018-05-29 2019-11-08 四川天采科技有限责任公司 半导体制程常压废氢气全温程变压吸附提纯再利用的方法

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