CN110938196A - 一种低熔点聚酯及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种低熔点聚酯及其制备方法,所述低熔点聚酯由如下以摩尔重量份数计的芳香族二元酸和脂肪族二元醇共聚而成:芳香族二元酸100份,乙二醇40~100份,2‑甲基‑1,3‑丙二醇20~60份,二甘醇0~20份;所述低熔点聚酯还同时含有红外吸收剂和自由基捕获剂。所述低熔点聚酯的制备方法包括将芳香族二元酸、脂肪族二元醇和自由基捕获剂混合制成浆料后,经过酯化后通过在线添加的方式加入红外吸收剂,再经过预缩聚和终缩聚制成低熔点聚酯。本发明利用红外吸收剂提高低熔点聚酯的吸热速率,可显著降低聚酯产品热粘合加工过程中的能耗;利用自由基捕获剂则可高效捕获聚酯在高温受热环境中形成的自由基,显著提高低熔点聚酯的热稳定性。
Description
技术领域
本发明属于低熔点聚酯技术领域,具体地说,涉及一种低熔点聚酯及其制备方法。
背景技术
低熔点聚酯是一种具有较低熔点的共聚改性聚酯,主要应用于生产低熔点聚酯纤维。低熔点聚酯纤维是由低熔点聚酯制得的单组份或皮芯型复合纤维。其中皮芯型复合纤维的芯层的熔点高于皮层,皮层热熔后芯层部分仍保持纤维形态,使之形成点状粘结,保证被粘结产品的性能。低熔点聚酯纤维可以在较低的温度下开始熔融粘合,它不仅可取代对环境不友好的化学粘胶剂,且在与其他材料结合后具有优秀的维持形态的能力。由于低熔点纤维具有低碳环保,易热粘结,热稳定性好等特点,已广泛应用于服装及床上用品、鞋材、女性卫生用品、婴幼儿用品、空气过滤材料、汽车地毯及内饰用材、建筑用吸音隔热材料、床垫、座椅垫等。
聚酯热粘合加工过程常使用红外线加热中,而常规低熔点聚酯制成的低熔点聚酯纤维在红外加热过程中存在吸热速率慢,具有热损失大,塑化时间长等缺点,使得低熔点聚酯纤维产品热粘合加工过程中的能耗较高。因此,提高低熔点聚酯纤维的吸热速率,降低低熔点聚酯纤维产品热粘合加工工程中的能耗是目前低熔点聚酯纤维产品开发的重要方向之一。
申请号为CN201680024683.1的中国专利公开了一种低熔点复合纤维,其是将作为芯成分的一般聚酯与作为皮成分的低熔点粘合剂用共聚聚酯复合纺丝而制造,所述低熔点粘合剂用共聚聚酯树脂通过使用由对苯二甲酸和间苯二甲酸或它们的酯形成性衍生物组成的酸成分、与由2-甲基-1,3-丙二醇、二甘醇和乙二醇组成的二醇成分共聚而制造。由于该低熔点复合纤维中作为皮成分的低熔点粘合剂用共聚聚酯中不含有高效的红外吸收剂导致其在红外加热过程中对红外线的吸收速率较慢。
申请号为CN201811321877.5的中国专利公开了一种改性低熔点聚酯及其制备方法,所述制备具体包括:(1)酯化反应:先将对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、乙二醇、二甘醇和改性剂配成浆料,然后进行酯化反应得到酯化产物;(2)缩聚反应:将得到酯化产物在催化剂和稳定剂的作用下,先经过低真空阶段缩聚反应,再经过高真空阶段缩聚反应,制备得到低熔点聚酯;所述步骤(1)中改性剂包括碳纳米管、羟基化多壁碳纳米管。该发明虽然公开了将红外吸收剂——碳纳米管加入低熔点聚酯的方案,其抑制低熔点聚酯热降解机理是与促进热降解的金属催化剂进行反应,生成金属磷酸酯类化合物,从而抑制了催化剂金属的活性,降低了反应效率。
申请号为CN201710846343.3的中国专利公开了一种环保型抗紫外纤维用聚酯及其应用,该聚酯通过如下方法制备得到:以二元酸和二元醇为原料,以钛酸酯为催化剂,以纳米氮化钛为添加剂,在温度为220℃~265℃、绝对压强为0.20Mpa~0.40Mpa下进行酯化反应,酯化反应结束后在温度为265℃~285℃,绝对压强≤100Pa的条件下进行缩聚反应,反应完毕后经熔体泵挤出、切粒、干燥,得到环保型聚酯,所述的二元酸为对苯二甲酸。其中虽然公开了红外吸收剂——氮化钛并且公开了氮化钛的载体,但其中并未涉及自由基捕剂的内容,该纤维制品仅能起到抗紫外线的作用,无法获得较好的热稳定性。
申请号为CN201910115941.2的中国专利公开了一种抗老化高透明高强度聚丙烯塑料桶,包括以下重量份的原料:聚丙烯树脂100份;马来酸酐接枝聚丙烯2-8份;石蜡油1-3份;改性纳米粉体1-10份;抗氧剂0.1-0.5份;辅助抗氧剂0.1-0.5份;自由基捕获剂0.1-1.2份;成核剂0.1-0.4份。所述纳米粉体为纳米钛白粉、纳米氧化锌、纳米氧化铈和纳米二氧化硅中的一种或多种。所述自由基捕获剂为光稳定剂,可以与上述具有紫外光散射和吸收纳米光稳定剂形成协同作用,也可以与亚磷酸酯类抗氧剂形成协同作用,同时与聚丙烯具有较好的相容性保证与聚丙烯相容性同时,通过协同机理提高了聚丙烯抗热氧老化和光氧老化的能力,获得优异的抗老化性能。该发明的原料成分中虽然包括了红外吸收剂和自由基捕获剂的,但由于基底材料和加入量的不同,二者协同抗氧剂仅仅起到对提高聚丙烯抗老化性能的作用。
有鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于克服现有技术的不足,提供一种同时含有红外吸收剂和自由基捕获剂的低熔点聚酯,其中,红外吸收剂提高低熔点聚酯的吸热速率,可显著降低聚酯产品热粘合加工过程中的能耗;而自由基捕获剂则可高效捕获聚酯在高温受热环境中形成的自由基,显著提高低熔点聚酯的热稳定性。
为达到上述技术目的,本发明采用技术方案的基本构思是:
本发明提供了一种低熔点聚酯,所述低熔点聚酯由如下以摩尔份数计的芳香族二元酸和脂肪族二元醇共聚而成:
所述低熔点聚酯还同时含有占聚酯总质量的如下添加剂:
红外吸收剂 5~100ppm
自由基捕获剂 50~5000ppm。
上述方案中,采用具有位阻基团侧甲基2-甲基-1,3-丙二醇和具有柔性基团醚键的二甘醇作为共聚单体,通过调节低熔点聚酯中2-甲基-1,3-丙二醇结构单元和二甘醇结构单元的摩尔份可以调控低熔点聚酯的分子结构以调节低熔点聚酯的熔点。采用红外吸收剂提高低熔点聚酯的吸热速率,可显著降低低熔点聚酯产品热粘合加工过程中的能耗。
上述方案中,在低熔点聚酯高温聚合过程中少量乙二醇会发生醚化副反应生成二甘醇,使得原本未在原料中添加二甘醇的聚酯切片,在其性能测试中呈现出二甘醇成分。
本发明的进一步方案为:所述低熔点聚酯的特性粘度为0.4~0.8dL/g,熔点为100~200℃,玻璃化转变温度为62~74℃,所述低熔点聚酯在230℃热处理15min后的特性粘度降不高于0.03dL/g。
上述方案中,本发明提供的低熔点聚酯在一定温度下处理后的特性粘度降较小,是由于聚酯成分中含有的自由基捕获剂可高效清除低熔点聚酯在高温受热环境中形成的含碳自由基,因此显著提高了低熔点聚酯的热稳定性。
本发明的进一步方案为:所述红外吸收剂选自炭黑、碳纳米管、石墨烯、氮化钛、氧化锆、氧化铈中的至少一种;所述自由基捕获剂选自二甲苯基二丁基苯并呋喃酮、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、[4-叔丁基-2-(5-叔丁基-2-氧代-3H-1-苯并呋喃-3-基)苯基]-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、甲撑双(4-甲基-6-特丁基苯酚)单丙烯酸酯、对甲酚和双环戊二烯共聚物中的至少一种。
本发明的进一步方案为:所述芳香族二元酸选自对苯二甲酸和间苯二甲酸中的至少一种;优选的,所述芳香族二元酸同时包括对苯二甲酸和间苯二甲酸时,对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比为70~90:10~30。
本发明还提供了一种如上所述低熔点聚酯的制备方法,包括如下步骤:
(1)将芳香族二元酸、脂肪族二元醇和自由基捕获剂配制成浆料;
(2)将步骤(1)中制得的浆料连续注入酯化系统内进行酯化反应,得到低熔点聚酯低聚物;
(3)将步骤(2)制得的低熔点聚酯低聚物与在线添加的红外吸收剂浆料混合均匀后注入预缩聚系统进行预缩聚反应,得到低熔点聚酯预聚物;
(4)将步骤(3)制得的低熔点聚酯预聚物直接输送至终缩聚系统进行终缩聚反应,得到低熔点聚酯熔体;
(5)将步骤(4)制得的低熔点聚酯熔体经过滤后冷却固化,制得低熔点聚酯切片。
上述方案中,本发明采用在酯化反应工序后低聚物管道在线添加红外吸收剂浆料的工艺技术来制备低熔点聚酯,在缩短红外吸收剂的高温停留时间的同时,减少了红外吸收剂的再团聚,还避免了红外吸收剂对低熔点聚酯低聚物制备过程的影响,提高了酯化反应工艺的稳定性。
根据上述制备方法,步骤(1)中所述浆料中芳香族二元酸和脂肪族二元醇的摩尔比为1:1.05~1.35。
根据上述制备方法,步骤(2)中所述低熔点聚酯低聚物的酸值为10~60mgKOH/g。
根据上述制备方法,步骤(3)中所述红外吸收剂浆料的载体为乙二醇,所述红外吸收剂在乙二醇中的质量浓度为1~20%,所述红外吸收剂的最大粒径D99不大于2μm。
上述方案中,D99是用来表征粉体最大粒径的关键指标,是指粉体样品中累计粒度分布数达到99%时所对应的粒径,它的物理意义是粒径小于它的的颗粒占99%。在本发明的方案中,意即红外吸收剂中有99%的颗粒粒径不大于2μm。而选择不大于2μm的粒径,一方面,可使红外吸收剂均匀分散在聚酯熔体中,起到较好的吸热效果,另一方面,可减少红外吸收剂的添加对低熔点聚酯成纤性能的影响。红外吸收剂的粒径越小,其粒子直径与由低熔点聚酯所纺制纤维的直径的比值越小,对纤维的机械性能的影响也越小。
根据上述制备方法,步骤(3)中所述低熔点聚酯预聚物的特性粘度为0.1~0.3dL/g。
根据上述制备方法,步骤(4)中所述低熔点聚酯熔体的特性粘度为0.4~0.8dL/g。
根据上述制备方法,步骤(2)中的酯化系统包括串联设置的第一酯化釜和第二酯化釜,所述酯化反应的温度为255~265℃,酯化反应压力为100~300kPa。
根据上述制备方法,步骤(3)中的预缩聚反应的温度为265~280℃,酯化反应压力为1.5~3kPa。
根据上述制备方法,步骤(4)中的终缩聚反应的温度为270~285℃,酯化反应压力为50~300Pa。
本发明所提供的低熔点聚酯制备方法具体包括如下步骤:
(1)将芳香族二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇和自由基捕获剂制成浆料;浆料中酸醇摩尔比为1:1.05~1.35,其中以芳香族二甲酸为基准100摩尔份,则2-甲基-1,3-丙二醇为20~60摩尔份、乙二醇为40~100摩尔份,二甘醇为0~20摩尔份,其中部分乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于低熔点聚酯的总重量,自由基捕获剂的添加量为50~5000ppm;
(2)将步骤(1)中制得的浆料连续加入酯化系统中进行酯化反应,酯化反应温度为255~265℃、反应压力为100~300kPa,当制得的低熔点聚酯低聚物的酸值达到15mgKOH/g时,将低熔点聚酯低聚物采出;
(3)将步骤(2)制得的低熔点聚酯低聚物与在线添加的红外吸收剂浆料经剪切泵混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,红外吸收剂的添加量为低熔点聚酯总重量的5~100ppm,红外吸收剂浆料以乙二醇为载体、红外吸收剂的最大粒径为2μm,预缩聚反应温度为265~280℃,反应压力为1.5~3kPa,当低熔点聚酯预聚物特性粘度达到0.15dL/g时,将低熔点聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地采出;
(4)将步骤(3)制得的低熔点聚酯预聚物直接注入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为270~285℃,反应压力为50~300Pa;
(5)将步骤(4)制得的低熔点聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后送至铸带头冷却固化,最后由切粒机切粒得到低熔点聚酯切片。
采用上述技术方案后,本发明与现有技术相比具有以下有益效果:
1.本发明所提供的低熔点聚酯通过引入红外吸收剂,显著提高了低熔点聚酯的吸热速率,降低了低熔点聚酯产品热粘合加工过程中的能耗;通过引入自由基捕获剂可高效捕获低熔点聚酯在高温受热环境中形成的含碳自由基,显著提高低熔点聚酯的热稳定性;
2.本发明所提供的低熔点聚酯的制备方法,可在经过必要改造后的常规聚酯装置上实施,易于进行大规模工业化生产,生产能耗低、生产效率高,产品质量稳定。
下面对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
实施例1
根据本发明提供的制备方法制备低熔点聚酯,步骤如下:
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇和二甲苯基二丁基苯并呋喃酮配制成浆料,浆料中酸醇摩尔比为1:1.12,以对苯二甲酸为基准100摩尔份,则2-甲基-1,3-丙二醇为50摩尔份、乙二醇为62摩尔份,其中12摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于低熔点聚酯的总重量,二甲苯基二丁基苯并呋喃酮的添加量为300ppm;
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为300kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa,当低熔点聚酯低聚物的酸值达到15mgKOH/g时,将低熔点聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从第二酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的低熔点聚酯低聚物与在线添加的红外吸收剂浆料经剪切泵混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,红外吸收剂为炭黑,炭黑的添加量为低熔点聚酯总重量20ppm,红外吸收剂浆料中载体为乙二醇、炭黑的最大粒径为0.24μm、炭黑在载体乙二醇中的的质量浓度为2%,预缩聚反应温度为270℃,反应压力为3kPa,当低熔点聚酯预聚物特性粘度达到0.15dL/g时,将低熔点聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出;
(4)将步骤(3)制备得到的低熔点聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为270℃,反应压力为200Pa;
(5)将步骤(4)制备得到低熔点聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后送至铸带头冷却固化,最后由切粒机切粒得到特性粘度为0.65dL/g的低熔点聚酯切片。
实施例2
根据本发明提供的制备方法制备低熔点聚酯,步骤如下:
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇和甲撑双(4-甲基-6-特丁基苯酚)单丙烯酸酯配制成浆料,浆料中酸醇摩尔比为1:1.12,以对苯二甲酸为基准100摩尔份,则2-甲基-1,3-丙二醇为60摩尔份、乙二醇为52摩尔份,其中12摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除,相对于低熔点聚酯的总重量,甲撑双(4-甲基-6-特丁基苯酚)单丙烯酸酯的添加量为500ppm;
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为300kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa,当低熔点聚酯低聚物的酸值达到15mgKOH/g时,将低熔点聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从第二酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的低熔点聚酯低聚物与在线添加的红外吸收剂浆料经剪切泵混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,红外吸收剂为炭黑,炭黑的添加量为低熔点聚酯总重量20ppm,红外吸收剂浆料中载体为乙二醇、炭黑的最大粒径为0.24μm、炭黑在载体乙二醇中的的质量浓度为2%,预缩聚反应温度为270℃,反应压力为3kPa,当低熔点聚酯预聚物特性粘度达到0.15dL/g时,将低熔点聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出;
(4)将步骤(3)制备得到的低熔点聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为270℃,反应压力为200Pa;
(5)将步骤(4)制备得到低熔点聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后送至铸带头冷却固化,最后由切粒机切粒得到特性粘度为0.55dL/g的低熔点聚酯切片。
实施例3
根据本发明提供的制备方法制备低熔点聚酯,步骤如下:
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、二甘醇、乙二醇和[4-叔丁基-2-(5-叔丁基-2-氧代-3H-1-苯并呋喃-3-基)苯基]-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯配制成浆料,浆料中酸醇摩尔比为1:1.1,以芳香族二元酸为基准100摩尔份,则2-甲基-1,3-丙二醇为60摩尔份、二甘醇为10摩尔份、乙二醇为40摩尔份,其中芳香族二元酸中含对苯二甲酸90摩尔份、间苯二甲酸10摩尔份,10摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除,相对于低熔点聚酯的总重量,[4-叔丁基-2-(5-叔丁基-2-氧代-3H-1-苯并呋喃-3-基)苯基]-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯的添加量为50ppm;
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为170kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa,当低熔点聚酯低聚物的酸值达到20mgKOH/g时,将低熔点聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的低熔点聚酯低聚物与在线添加的红外吸收剂浆料经剪切泵混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,红外吸收剂为炭黑,炭黑的添加量为低熔点聚酯总重量30ppm,红外吸收剂浆料中载体为乙二醇、炭黑的最大粒径为0.24μm、炭黑在载体乙二醇中的的质量浓度为3%,预缩聚反应温度为270℃,反应压力为2.5kPa,当低熔点聚酯预聚物特性粘度达到0.10dL/g时,将低熔点聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出;
(4)将步骤(3)制备得到的低熔点聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为275℃,反应压力为300Pa;
(5)将步骤(4)制备得到低熔点聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后送至铸带头冷却固化,最后由切粒机切粒得到特性粘度为0.40dL/g的低熔点聚酯切片。
实施例4
根据本发明提供的制备方法制备低熔点聚酯,步骤如下:
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、二甘醇、乙二醇和对甲酚和双环戊二烯共聚物配制成浆料,浆料中酸醇摩尔比为1:1.10,以对苯二甲酸为基准100摩尔份,则2-甲基-1,3-丙二醇为30摩尔份、二甘醇为15摩尔份、乙二醇为65摩尔份,其中10摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除,相对于低熔点聚酯的总重量,对甲酚和双环戊二烯共聚物的添加量为1000ppm;
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为170kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa,当低熔点聚酯低聚物的酸值达到25mgKOH/g时,将低熔点聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的低熔点聚酯低聚物与在线添加的红外吸收剂浆料经剪切泵混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,红外吸收剂为碳纳米管,碳纳米管的添加量为低熔点聚酯总重量10ppm,红外吸收剂浆料中载体为乙二醇、碳纳米管的最大粒径为2.0μm、碳纳米管在载体乙二醇中的的质量浓度为1%,预缩聚反应温度为270℃,反应压力为2kPa,当低熔点聚酯预聚物特性粘度达到0.18dL/g时,将低熔点聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出;
(4)将步骤(3)制备得到的低熔点聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为275℃,反应压力为150Pa;
(5)将步骤(4)制备得到低熔点聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后送至铸带头冷却固化,最后由切粒机切粒得到特性粘度为0.65dL/g的低熔点聚酯切片。
实施例5
根据本发明提供的制备方法制备低熔点聚酯,步骤如下:
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、二甘醇、乙二醇和2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯配制成浆料,浆料中酸醇摩尔比为1:1.05,以对苯二甲酸为基准100摩尔份,则2-甲基-1,3-丙二醇为20摩尔份、二甘醇为20摩尔份、乙二醇为65摩尔份,其中5摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除,相对于低熔点聚酯的总重量,2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯的添加量为5000ppm;
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和卧式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为255℃、反应压力为170kPa,第二酯化釜反应温度260℃、反应压力为100kPa,当低熔点聚酯低聚物的酸值达到60mgKOH/g时,将低熔点聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的低熔点聚酯低聚物与在线添加的红外吸收剂浆料经剪切泵混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,红外吸收剂为石墨烯,石墨烯的添加量为低熔点聚酯总重量5ppm,红外吸收剂浆料中载体为乙二醇、石墨烯的最大粒径为1.2μm、石墨烯在载体乙二醇中的的质量浓度为1%,预缩聚反应温度为265℃,反应压力为3kPa,当低熔点聚酯预聚物特性粘度达到0.22dL/g时,将低熔点聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出;
(4)将步骤(3)制备得到的低熔点聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为270℃,反应压力为150Pa;
(5)将步骤(4)制备得到低熔点聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后送至铸带头冷却固化,最后由切粒机切粒得到特性粘度为0.68dL/g的低熔点聚酯切片。
实施例6
根据本发明提供的制备方法制备低熔点聚酯,步骤如下:
(1)将对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇和2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯配制成浆料,浆料中酸醇摩尔比为1:1.15,以芳香族二元酸为基准100摩尔份,则2-甲基-1,3-丙二醇为20摩尔份、乙二醇为95摩尔份,其中芳香族二元酸中对苯二甲酸70摩尔份、间苯二甲酸30摩尔份,15摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于低熔点聚酯的总重量,2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯的添加量为100ppm;
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和卧式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为150kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为100kPa,当低熔点聚酯低聚物的酸值达到30mgKOH/g时,将低熔点聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的低熔点聚酯低聚物与在线添加的红外吸收剂浆料经剪切泵混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,红外吸收剂为氮化钛,氮化钛的添加量为低熔点聚酯总重量50ppm,红外吸收剂浆料中载体为乙二醇、氮化钛的最大粒径为0.15μm、氮化钛在载体乙二醇中的的质量浓度为5%,预缩聚反应温度为270℃,反应压力为2kPa,当低熔点聚酯预聚物特性粘度达到0.20dL/g时,将低熔点聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出;
(4)将步骤(3)制备得到的低熔点聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为275℃,反应压力为200Pa;
(5)将步骤(4)制备得到低熔点聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后送至铸带头冷却固化,最后由切粒机切粒得到特性粘度为0.70dL/g的低熔点聚酯切片。
实施例7
根据本发明提供的制备方法制备低熔点聚酯,步骤如下:
(1)将对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇和2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯配制成浆料,浆料中酸醇摩尔比为1:1.20,以芳香族二元酸为基准100摩尔份,则2-甲基-1,3-丙二醇为20摩尔份、乙二醇为100摩尔份,其中芳香族二元酸中对苯二甲酸80摩尔份、间苯二甲酸20摩尔份,20摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除,相对于低熔点聚酯的总重量,2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯的添加量为100ppm;
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和卧式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为150kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为100kPa,当低熔点聚酯低聚物的酸值达到30mgKOH/g时,将低熔点聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的低熔点聚酯低聚物与在线添加的红外吸收剂浆料经剪切泵混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,红外吸收剂为氧化锆,氧化锆的添加量为低熔点聚酯总重量100ppm,红外吸收剂浆料中载体为乙二醇、氧化锆的最大粒径为0.10μm、氧化锆在载体乙二醇中的的质量浓度为20%,预缩聚反应温度为275℃,反应压力为1.5kPa,当低熔点聚酯预聚物特性粘度达到0.30dL/g时,将低熔点聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出;
(4)将步骤(3)制备得到的低熔点聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为280℃,反应压力为50Pa;
(5)将步骤(4)制备得到低熔点聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后送至铸带头冷却固化,最后由切粒机切粒得到特性粘度为0.80dL/g的低熔点聚酯切片。
实施例8
根据本发明提供的制备方法制备低熔点聚酯,步骤如下:
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、二甘醇、乙二醇和二甲苯基二丁基苯并呋喃酮配制成浆料,浆料中酸醇摩尔比为1:1.35,以对苯二甲酸为基准100摩尔份,则2-甲基-1,3-丙二醇为20摩尔份、二甘醇为15摩尔份、乙二醇为100摩尔份,其中35摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除,相对于低熔点聚酯的总重量,二甲苯基二丁基苯并呋喃酮的添加量为300ppm;
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,酯化釜反应温度为260℃、反应压力为200kPa,当低熔点聚酯低聚物的酸值达到60mgKOH/g时,将低熔点聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的低熔点聚酯低聚物与在线添加的红外吸收剂浆料经剪切泵混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,红外吸收剂为氧化铈,氧化铈的添加量为低熔点聚酯总重量30ppm,红外吸收剂浆料中载体为乙二醇、氧化铈的最大粒径D99为0.10μm、氧化铈在载体乙二醇中的的质量浓度为3%,预缩聚反应温度为280℃,反应压力为3kPa,当低熔点聚酯预聚物特性粘度达到0.30dL/g时,将低熔点聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出;
(4)将步骤(3)制备得到的低熔点聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为285℃,反应压力为150Pa;
(5)将步骤(4)制备得到低熔点聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后送至铸带头冷却固化,最后由切粒机切粒得到特性粘度为0.75dL/g的低熔点聚酯切片。
实施例9
根据本发明提供的制备方法制备低熔点聚酯,步骤如下:
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇和二甲苯基二丁基苯并呋喃酮配制成浆料,浆料中酸醇摩尔比为1:1.12,以对苯二甲酸为基准100摩尔份,则2-甲基-1,3-丙二醇为20摩尔份、乙二醇为92摩尔份,其中12摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除,相对于低熔点聚酯的总重量,二甲苯基二丁基苯并呋喃酮的添加量为300ppm;
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为300kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa,当低熔点聚酯低聚物的酸值达到15mgKOH/g时,将低熔点聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从第二酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的低熔点聚酯低聚物与在线添加的红外吸收剂浆料经剪切泵混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,红外吸收剂为炭黑,炭黑的添加量为低熔点聚酯总重量20ppm,红外吸收剂浆料中载体为乙二醇、炭黑的最大粒径为0.24μm、炭黑在载体乙二醇中的的质量浓度为2%,预缩聚反应温度为275℃,反应压力为1.8kPa,当低熔点聚酯预聚物特性粘度达到0.22dL/g时,将低熔点聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出;
(4)将步骤(3)制备得到的低熔点聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为280℃,反应压力为100Pa;
(5)将步骤(4)制备得到低熔点聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后送至铸带头冷却固化,最后由切粒机切粒得到特性粘度为0.74dL/g的低熔点聚酯切片。
对比例1
本对比例在实施例1提供的制备方法的基础上,去掉红外吸收剂成分,制备步骤如下:
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇和二甲苯基二丁基苯并呋喃酮配制成浆料,浆料中酸醇摩尔比为1:1.12,以对苯二甲酸100为基准摩尔份,则2-甲基-1,3-丙二醇为50摩尔份、乙二醇为62摩尔份,其中12摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除,相对于低熔点聚酯的总重量,二甲苯基二丁基苯并呋喃酮的添加量为300ppm;
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为300kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa,当低熔点聚酯低聚物的酸值达到15mgKOH/g时,将低熔点聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从第二酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的低熔点聚酯低聚物直接进入预缩聚系统进行预缩聚反应,预缩聚反应温度为270℃,反应压力为3kPa,当低熔点聚酯预聚物特性粘度达到0.15dL/g时,将低熔点聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出;
(4)将步骤(3)制备得到的低熔点聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为270℃,反应压力为200Pa;
(5)将步骤(4)制备得到低熔点聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后送至铸带头冷却固化,最后由切粒机切粒得到特性粘度为0.65dL/g的低熔点聚酯切片。
对比例2
本对比例在实施例1提供的制备方法的基础上,将自由基捕获剂改成磷系抗氧剂,制备步骤如下:
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇和抗氧剂磷酸三甲酯配制成浆料,浆料中酸醇摩尔比为1:1.12,以对苯二甲酸为基准100摩尔份,则2-甲基-1,3-丙二醇为50摩尔份、乙二醇为62摩尔份,中12摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于低熔点聚酯的总重量,磷酸三甲酯的添加量为300ppm;
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为300kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa,当低熔点聚酯低聚物的酸值达到15mgKOH/g时,将低熔点聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从第二酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的低熔点聚酯低聚物与在线添加的红外吸收剂浆料经剪切泵混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,红外吸收剂为炭黑,炭黑的添加量为低熔点聚酯总重量20ppm,红外吸收剂浆料中载体为乙二醇、炭黑的最大粒径为0.24μm、炭黑在载体乙二醇中的的质量浓度为2%,预缩聚反应温度为270℃,反应压力为3kPa,当低熔点聚酯预聚物特性粘度达到0.15dL/g时,将低熔点聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出;
(4)将步骤(3)制备得到的低熔点聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为270℃,反应压力为200Pa;
(5)将步骤(4)制备得到低熔点聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后送至铸带头冷却固化,最后由切粒机切粒得到特性粘度为0.65dL/g的低熔点聚酯切片。
对比例3
本对比例在实施例1提供的制备方法的基础上,去掉自由基捕获剂成分,制备步骤如下:
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇和乙二醇配制成浆料,浆料中酸醇摩尔比为1:1.12,相对于对苯二甲酸100摩尔份,2-甲基-1,3-丙二醇为50摩尔份、乙二醇为62摩尔份,其中12摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为300kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa,当低熔点聚酯低聚物的酸值达到15mgKOH/g时,将低熔点聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从第二酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的低熔点聚酯低聚物与在线添加的红外吸收剂浆料经剪切泵混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,红外吸收剂为炭黑,炭黑的添加量为低熔点聚酯总重量20ppm,红外吸收剂浆料中载体为乙二醇、炭黑的最大粒径为0.24μm、炭黑的含量为2%,预缩聚反应温度为270℃,反应压力为3kPa,当低熔点聚酯预聚物特性粘度达到0.15dL/g时,将低熔点聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出;
(4)将步骤(3)制备得到的低熔点聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为270℃,反应压力为200Pa;
(5)将步骤(4)制备得到低熔点聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后送至铸带头冷却固化,最后由切粒机切粒得到特性粘度为0.65dL/g的低熔点聚酯切片。
为了进一步说明本发明的有益效果以下将对实施例1~9和对比例1~2所制备的低熔点聚酯切片的性能进行测试,测试项目如下:特性粘度(dL/g),测试方法:参照GB/T14190-2008;熔点(℃),测试方法:参照GB/T 14190-2008;玻璃化转变温度(℃)由DSC(Pcrkin-Elmcr Phyris 1)测得(测试升降温速率为20℃/min,氮气流量为50ml/min);二甘醇结构单元、乙二醇结构单元和2-甲基-1,3-丙二醇结构单元的摩尔份由核磁共振仪(Bruker AVANCE III 600MHz)测得(溶剂为氘代三氟乙酸,氢谱),上述测试结果是对制取所得低熔点聚酯切片即时取样检测得到的。测试结果见表1
表1实施例1~9和对比例1~2所制备的低熔点聚酯切片的性能与结构测试结果
由表1可知,虽然对比例1和2是以实施例1为基础通过调整反应条件制取的,但产物具有相同的分子结构,因此对比例制取的低熔点聚酯切片在与实施例1的聚酯切片相比在特性粘度、Tg、熔点及各成分含量上的差异不明显。其中,部分实施例和对比例中未添加二甘醇,而产物中的二甘醇含量来源于低熔点聚酯在高温聚合过程中少量乙二醇醚化生成的副反应产物。
此外,实施例与对比例所添加的反应物料存在差异,虽然对低熔点聚酯切片的即时检测性能影响不明显,但会影响其热粘合性能和热稳定性能,具体描述详见实验例部分。
实验例1
将实施例1、对比例1所制备的低熔点聚酯切片纺制成规格为150D/48F的低熔点聚酯长丝。采用染色试验编制机将低熔点聚酯长丝织成宽度为9cm的袜带,然后将袜带剪成15cm/段。采用热压机在热压温度为70℃、热压时间为15s的热压条件下对低熔点聚酯长丝袜带进行热压定型,然后将定型后的低熔点聚酯长丝袜带剪开,以形成单层的低熔点聚酯长丝织物。将单层的低熔点聚酯长丝织物放在两块普通的聚酯纤维面料中间,形成三明治结构,在热压机上进行热压粘合,热压温度为180℃,热压时间分别为8s和16s,得到热粘合试样。最后将试验裁剪成25mm宽的样条,在拉力机上测试T型剥离强度。
表2实施例1和对比例1所制备的低熔点聚酯的热粘合性能比较
从表1中可以看到,实施例1所制备的低熔点聚酯在热压温度为180℃的条件下,热压时间分别为8s和16s时的T型剥离强度分别为40.9N/25mm和41.6N/25mm。这表明在热压温度为180℃的条件下,热压时间8s时低熔点聚酯已充分熔融浸润被粘物,因此热压时间8s和16s,测试得到的低熔点聚酯的T型剥离强度基本相当。但是对比例1所制备的低熔点聚酯在热压温度为180℃、热压时间为8s的热粘合工艺条件下,其T型剥离强度仅为18.3N/25mm。这是由于实施例1所制备的低熔点聚酯中含有20ppm的红外吸收剂炭黑,显著提高了低熔点聚酯的吸热速率,加快了低熔点聚酯的熔融速率,所以在热压温度为180℃、热压时间为8s的热粘合工艺条件下,由于实施例1所制备的低熔点聚酯的熔融塑化程度高于对比例1所制备的低熔点聚酯,其T型剥离强度显著高于对比例1所制备的低熔点聚酯。
实验例2
将实施例1、对比例1、对比例2和对比例3所制备的低熔点聚酯切片在温度为70℃、真空度小于100Pa的条件下抽真空干燥24小时。
将干燥处理后的低熔点聚酯切片在氮气保护下装填入高压毛细管流变仪Rheograph 25的料筒,料筒的温度230℃,毛细管的直径为1mm、长径比为40:1;切片装满料筒后,用活塞杆将料筒内切片压紧;恒温熔融5min后,活塞杆以0.139mm/s的速度(毛细管内熔体的剪切速率为250s-1)匀速将低熔点聚酯熔体挤出,每隔7.5min取一次挤出熔体样测试其特性粘度,以通过考察低熔点聚酯的特性粘度降来评价低熔点聚酯的热稳定性。特性粘度η(dL/g),测试方法:参照GB/T 14190-2008。测试结果见表2.
表2实施例1和对比例1~2所制备的低熔点聚酯切片的热稳定性比较
从表2中可以看到,实施例1和对比例1所制备的低熔点聚酯切片的特性粘度降均明显小于对比例2和对比例3所制备的低熔点聚酯切片的特性粘度降,表明二甲苯基二丁基苯并呋喃酮可高效捕获低熔点聚酯在高温受热环境中形成的含碳自由基,显著提高低熔点聚酯的热稳定性。实施例1、对比例1、对比例2、对比例3所制备的低熔点聚酯的分子结构中均含有2-甲基-1,3-丙二醇结构单元。2-甲基-1,3-丙二醇结构单元次亚甲基上的氢的活性很强,在高温受热环境中易脱除形成含碳自由基从而引发低熔点聚酯大分子链的断裂,导致低熔点聚酯特性粘度降低。自由基捕获剂二甲苯基二丁基苯并呋喃酮的添加能高效捕获低熔点聚酯分子链中的含碳自由基阻止热降解副反应的发生,因此由于实施例1和对比例1所制备的低熔点聚酯中均含有300ppm的自由基捕获剂二甲苯基二丁基苯并呋喃酮从而使它们的热稳定性显著高于对比例2和对比例3所制备的低熔点聚酯。对比例2虽然含有常用的聚酯抗氧剂磷酸三甲酯,其抑制低熔点聚酯热降解机理是与促进热降解的金属催化剂进行反应,生成金属磷酸酯类化合物,从而抑制了催化剂金属的活性。但是从表2中可以看到,在抗氧剂磷酸三甲酯的作用下对比例2所制备的低熔点聚酯的特性粘度降小于对比例3所制备的低熔点聚酯,但是仍明显高于实施例1所制备低熔点聚酯。
以上所述仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,虽然本发明已以较佳实施例揭露如上,然而并非用以限定本发明,任何熟悉本专利的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内,当可利用上述提示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本发明技术方案的内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明方案的范围内。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的低熔点聚酯,其特征在于,所述低熔点聚酯的特性粘度为0.4~0.8dL/g,熔点为100~200℃,玻璃化转变温度为62~74℃,所述低熔点聚酯在230℃热处理15min后的特性粘度降不高于0.03dL/g。
3.根据权利要求1或2所述的低熔点聚酯,其特征在于,所述红外吸收剂选自炭黑、碳纳米管、石墨烯、氮化钛、氧化锆、氧化铈中的至少一种;所述自由基捕获剂选自二甲苯基二丁基苯并呋喃酮、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、[4-叔丁基-2-(5-叔丁基-2-氧代-3H-1-苯并呋喃-3-基)苯基]-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、甲撑双(4-甲基-6-特丁基苯酚)单丙烯酸酯、对甲酚和双环戊二烯共聚物中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的低熔点聚酯,其特征在于,所述芳香族二元酸选自对苯二甲酸和间苯二甲酸中的至少一种;
优选的,所述芳香族二元酸同时包括对苯二甲酸和间苯二甲酸时,对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比为70~90:10~30。
5.一种如权利要求1~4任意一项所述低熔点聚酯的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将芳香族二元酸、脂肪族二元醇和自由基捕获剂配制成浆料;
(2)将步骤(1)中制得的浆料连续注入酯化系统内进行酯化反应,得到低熔点聚酯低聚物;
(3)将步骤(2)制得的低熔点聚酯低聚物与在线添加的红外吸收剂浆料混合均匀后注入预缩聚系统进行预缩聚反应,得到低熔点聚酯预聚物;
(4)将步骤(3)制得的低熔点聚酯预聚物直接输送至终缩聚系统进行终缩聚反应,得到低熔点聚酯熔体;
(5)将步骤(4)制得的低熔点聚酯熔体经过滤后冷却固化,制得低熔点聚酯切片。
6.根据权利要求5所述低熔点聚酯的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述浆料中芳香族二元酸和脂肪族二元醇的摩尔比为1:1.05~1.35。
7.根据权利要求5所述低熔点聚酯的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述低熔点聚酯低聚物的酸值为10~60mgKOH/g。
8.根据权利要求5所述低熔点聚酯的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述红外吸收剂浆料的载体为乙二醇,所述红外吸收剂在乙二醇中的质量浓度为1~20%,所述红外吸收剂的最大粒径D99不大于2μm。
9.根据权利要求5所述低熔点聚酯的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述低熔点聚酯预聚物的特性粘度为0.1~0.3dL/g。
10.根据权利要求5所述低熔点聚酯的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述低熔点聚酯熔体的特性粘度为0.4~0.8dL/g。
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