CN110922562A - 一种高透光率tpu薄膜及其制备方法 - Google Patents

一种高透光率tpu薄膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种高透光率TPU薄膜及其制备方法,所述高透光率TPU薄膜包括如下重量百分比的组分:聚醚多元醇10‑20重量份,脂肪族二异氰酸酯60‑80重量份,偶联剂改性二氧化硅10‑20重量份,八甲基环四硅氧烷5‑10重量份,催化剂1‑4重量份,扩链剂1‑5重量份;TPU薄膜在保证较好机械性能的前提下,具有较高的透光率以及较高的雾度,且制备方法简单,原料易得,价格低廉,便于实现。

Description

一种高透光率TPU薄膜及其制备方法
技术领域
本发明属于薄膜领域,涉及一种TPU薄膜及其制备方法,尤其涉及一种高透光率TPU薄膜及其制备方法。
背景技术
TPU(Thermoplasticpolyyrethane,热塑性聚氨脂)是一种新型的有机高分子合成材料,具有优异的性能;例如耐磨性和回弹力都优于普通聚氨酯和PVC,耐老化性优于橡胶,是替代PVC和PU的理想的材料,是国际公认的新型聚合物材料。热塑性聚氨脂用途很广泛,例如可用于鞋类、成衣类、医药类、国防用品、运动用品和工业用品材料以及电线电缆外护套材料等,还有如手机按键、塑料充气玩具、床单、桌巾、浴帘、家具用布、围裙、钢琴、电脑键盘和覆膜面料及内里材料等其他用途。
目前,市售的TPU材料普遍存在耐热性差和透明性不足等缺点,长期暴露于高温环境中很容易发生变质,影响薄膜的正常使用和功能发挥。
CN104140517A公开了一种高透明不黄变TPU材料,主要包含脂肪族或脂环族二异氰酸酯、小分子二醇扩链剂、无定形高分子多元醇、线性高分子多元醇等成分。该发明所述的TPU材料具有高透明不黄变的特点,透光率可达到95%,耐黄变等级可达到5级,但是其透光率仍有待提高。
因此,开发一种具有较好机械性能的前提下,具有较高透光率的TPU薄膜非常有必要。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种TPU薄膜及其制备方法,特别是提供一种高透光率TPU薄膜及其制备方法,TPU薄膜在保证较好机械性能的前提下,具有较高的透光率以及较高的雾度,且制备方法简单,原料易得,价格低廉,便于实现。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
本发明的目的之一在于提供一种高透光率TPU薄膜,所述高透光率TPU薄膜包括如下重量百分比的组分:
Figure BDA0002271355790000021
本发明提供的高透光率TPU薄膜的制备原料包括聚醚多元醇、脂肪族二异腈酸脂、偶联剂改性二氧化硅、八甲基环四硅氧烷、催化剂以及扩链剂,其制备的TPU薄膜在保证较好机械性能的前提下,具有较高的透光率以及较高的雾度;其中聚醚多元醇、脂肪族二异腈酸脂在催化剂以及扩链剂的作用下形成TPU薄膜,通过控制聚醚多元醇和脂肪族二异腈酸脂的添加量以及具体选择,可以使TPU薄膜具有较好的机械性能,并具有较高的透光率和较高的雾度;偶联剂改性的二氧化硅可以有效提高TPU的分散性,进而提高TPU薄膜的光学性能和机械性能;八甲基环四硅氧烷用于开环制备带有反应基团的羟基硅油,以化学键将有机硅固定在TPU薄膜体系内,可以进一步提高TPU薄膜的高透光率;通过偶联剂改性二氧化硅和八甲基环四硅氧烷二者搭配使用,可以进一步调整TPU薄膜的机械性能、雾度以及透光率。
在本发明中,所述高透光率是指透光率高于98%的TPU薄膜。
在本发明中,所述聚醚多元醇的添加量可以为10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份等。
在本发明中,所述脂肪族二异腈酸脂的添加量可以为60重量份、61重量份、62重量份、63重量份、64重量份、65重量份、67重量份、68重量份、69重量份、70重量份、71重量份、72重量份、73重量份、74重量份、75重量份、76重量份、77重量份、78重量份、79重量份、80重量份等。
在本发明中,所述偶联剂改性二氧化硅的添加量可以为10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份等。
在本发明中,所述八甲基环四硅氧烷的添加量可以为5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份等。
在本发明中,所述催化剂的添加量可以为1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份等。
在本发明中,所述扩链剂的添加量可以为1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份等。
在本发明中,所述聚醚多元醇的数均分子量为1000-3000,例如1000、1200、1500、1700、2000、2200、2500、2700、3000等。
在本发明中,所述聚醚多元醇包括聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇或聚四氢呋喃二醇中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中,所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的组合。
在本发明中,所述聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比为(2-5):1,例如2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1、5:1等。
本发明中通过进一步优选聚醚多元醇,使得到的TPU薄膜具有较好的机械性能以及光学性能;若聚醚多元醇的种类以及质量比不在本发明限定的范围之内,则会影响TPU薄膜的机械性能和光学性能。
在本发明中,所述脂肪族二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的组合。
在本发明中,所述异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比为(5-10):1,例如5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1等。
在本发明中,通过进一步优选脂肪族二异氰酸酯,使得到的TPU薄膜具有较好的机械性能和光学性能;若脂肪族二异氰酸酯的种类以及质量比不在本发明限定的范围之内,则会影响TPU薄膜的机械性能和光学性能。
在本发明中,所述偶联剂改性二氧化硅中用偶联剂为硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂。
在本发明中,所述硅烷偶联剂包括KH-172、KH-171或KH-151中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中,所述钛酸酯偶联剂包括TMC-101、TMC-102或TMC-105中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中,所述偶联剂改性二氧化硅中用二氧化硅的粒径为0.1-2μm,例如0.1μm、0.3μm、0.5μm、0.7μm、1μm、1.2μm、1.5μm、1.7μm、2μm等。
在本发明中,所述偶联剂改性二氧化硅的制备方法包括:将二氧化硅加入到溶剂中,分散,得到分散液,而后在分散液中加入偶联剂,混合,反应,分离,得到偶联剂改性的二氧化硅。
在本发明中,所述分散的方式为超声分散。
在本发明中,所述分散的时间为30-60min,例如30min、35min、40min、45min、50min、55min、60min等。
在本发明中,所述混合的方式为超声混合。
在本发明中,所述反应的时间为5-8h,例如5h、5.5h、6h、6.5h、7h、7.5h、8h等。
在本发明中,所述分离的方式为离心。
在本发明中,所述催化剂为辛酸亚锡、二辛酸二丁锡或月硅酸二丁锡中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中,所述扩链剂为乙二醇、乙二胺、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中,所述高透光率TPU薄膜还包括1-3重量份(例如1重量份、1.2重量份、1.5重量份、1.7重量份、2重量份、2.2重量份、2.5重量份、2.7重量份、3重量份等)的添加助剂。
在本发明中,所述添加助剂包括消泡剂、光扩散剂、光稳定剂或紫外线吸收剂中的任意一种或至少两种的组合,优选消泡剂和/或光扩散剂。
在本发明中,所述消泡剂包括有机硅类消泡剂和/或丙烯酸类消泡剂。
在本发明中,所述光扩散剂包括纳米硫酸钡、碳酸钙、苯乙烯树脂或丙烯酸树脂中的任意一种或至少两种的组合。
本发明的目的之二在于提供一种如目的之一所述高透光率TPU薄膜的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1)将八甲基环四硅氧烷发生开环反应,得到开环后的羟基硅油;
(2)将偶联剂改性二氧化硅分散至有机溶剂中,得到偶联剂改性二氧化硅的悬浮液;
(3)将聚醚多元醇、脂肪族二异氰酸酯、催化剂以及扩链剂反应,而后加入步骤(1)得到的开环后的羟基硅油、步骤(2)得到的偶联剂改性二氧化硅的悬浮液以及任选的添加助剂进行第二次反应,得到反应物;
(4)将步骤(3)得到的反应物流延成膜,得到所述高透光率TPU薄膜。
本发明中TPU薄膜的制备方法简单、原料易得、价格低廉、易于实现,便于工业大规模生产应用。
在本发明中,步骤(1)所述开环反应包括:将八甲基环四硅氧烷溶于四氢呋喃中,加入碱液,反应,而后用酸洗至中性,除去溶液中的溶剂,得到开环后的羟基硅油。
在本发明中,所述碱液包括氢氧化钠溶液。
在本发明中,所述反应是在搅拌条件下进行的。
在本发明中,所述反应的温度为15-40℃,例如15℃、18℃、20℃、22℃、25℃、28℃、30℃、32℃、35℃、38℃、40℃等。
在本发明中,所述反应的时间为20-36h,例如20h、22h、25h、28h、30h、32h、35h、36h等。
在本发明中,所述酸为盐酸、硝酸或硫酸中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中,步骤(2)所述有机溶剂为乙二醇。
在本发明中,所述步骤(2)还包括将分散后得到的分散液进行球磨。
在本发明中,所述球磨的时间为0.5-1h,例如0.5h、0.6h、0.7h、0.8h、0.9h、1h等。
在本发明中,步骤(3)所述反应的温度120-140℃,例如120℃、122℃、125℃、127℃、130℃、132℃、135℃、137℃、140℃等。
在本发明中,步骤(3)所述反应的时间为1-5h,例如1h、2h、3h、4h、5h等。
在本发明中,步骤(3)所述第二次反应的温度为100-120℃,例如100℃、102℃、105℃、107℃、110℃、112℃、115℃、117℃、120℃等。
在本发明中,步骤(3)所述第二次反应的时间为1-5h,例如1h、2h、3h、4h、5h等。
在本发明中,步骤(4)所述流延成膜包括:将步骤(3)得到的反应物倒入聚四氟乙烯板上,流平后,20-40℃(例如20℃、25℃、30℃、35℃、40℃等)保存20-40min(例如20min、25min、30min、35min、40min等),而后升温至80-100℃(例如80℃、85℃、90℃、95℃、100℃等),固化,得到高透光率TPU薄膜。
相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:
本发明中,聚醚多元醇和脂肪族二异腈酸脂在催化剂以及扩链剂的作用下,可以调整硬度和软段的比例,得到机械性能较好的TPU薄膜,并通过配合偶联剂改性二氧化硅和八甲基环四硅氧烷共同使用,使得到的TPU薄膜在具有较好机械性能的前提下,具有较高的雾度以及较高的透光率,其中拉伸强度可达95.4MPa,弹性模量可达0.79MPa,撕裂强度可达170kg/cm,伸长率可达920%,邵氏硬度可达99.8,透光率可达99.6%,雾度为63.2%。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供一中TPU薄膜,包括如下重量百分比的组分:
Figure BDA0002271355790000081
其中,聚醚多元醇的数据分子量为2000,聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇(江苏三木化工,N210)和聚四氢呋喃二醇(德国巴斯夫,Poly THF 2000)的组合,聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比为3:1;脂肪族二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯(德国赢创Vestanat IPDI)和环己烷二亚甲基二异氰酸酯(日本三井武田化学株式会社,Takenate600)的组合,异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比为8:1;偶联剂改性二氧化硅为KH-172改性的二氧化硅,偶联剂改性二氧化硅中用二氧化硅的粒径为1μm;偶联剂改性二氧化硅的制备方法包括:将8g二氧化硅加入到200mL甲苯中,25℃用超声波清洗仪超声分散30min,得到均匀分散液,而后取3.64g KH-172加入到均匀分散液中,超声混合5min,90℃恒温槽反应6h,得到的反应液常温12000r/min离心分离,真空干燥8h,得到偶联剂改性二氧化硅;催化剂为辛酸亚锡,扩链剂为乙二醇。
本实施例还提供一种TPU薄膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)取八甲基环四硅氧烷溶于40mL四氢呋喃中,搅拌均匀后,加入pH为12的氢氧化钠水溶液1mL,在温度为15℃搅拌反应24h,用稀盐酸将体系洗至中性后,60℃旋蒸除去溶剂,得到开环后的羟基硅油;
(2)将偶联剂改性二氧化硅高速分散到乙二醇中,高速分散后在球磨机中球磨0.5h,得到质量浓度为10%的偶联剂改性二氧化硅的悬浮液;
(3)将聚醚多元醇、脂肪族二异氰酸酯、催化剂以及扩链剂在130℃反应3h,而后加入步骤(1)得到的开环后的羟基硅油、步骤(2)得到的偶联剂改性二氧化硅的悬浮液在110℃进行第二次反应3h,得到反应物;
(4)将步骤(3)得到的反应物倒入聚四氟乙烯板上,流平后,30℃保存30min,而后升温至90℃,固化,得到所述高透光率TPU薄膜。
实施例2
本实施例提供一中TPU薄膜,包括如下重量百分比的组分:
Figure BDA0002271355790000091
其中,聚醚多元醇的数据分子量为1000,聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的组合,聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比为2:1;脂肪族二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的组合,异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比为10:1;偶联剂改性二氧化硅为KH-171改性的二氧化硅,偶联剂改性二氧化硅中用二氧化硅的粒径为0.1μm;偶联剂改性二氧化硅的制备方法包括:将8g二氧化硅加入到200mL甲苯中,25℃用超声波清洗仪超声分散60min,得到均匀分散液,而后取3.64g KH-171加入到均匀分散液中,超声混合5min,80℃恒温槽反应8h,得到的反应液常温12000r/min离心分离,真空干燥8h,得到偶联剂改性二氧化硅;催化剂为二辛酸二丁锡,扩链剂为乙二胺。
本实施例还提供一种TPU薄膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)取八甲基环四硅氧烷溶于40mL四氢呋喃中,搅拌均匀后,加入pH为12的氢氧化钠水溶液1mL,在温度为25℃搅拌反应36h,用稀盐酸将体系洗至中性后,60℃旋蒸除去溶剂,得到开环后的羟基硅油;
(2)将偶联剂改性二氧化硅高速分散到乙二醇中,高速分散后在球磨机中球磨1h,得到质量浓度为10%的偶联剂改性二氧化硅的悬浮液;
(3)将聚醚多元醇、脂肪族二异氰酸酯、催化剂以及扩链剂在120℃反应5h,而后加入步骤(1)得到的开环后的羟基硅油、步骤(2)得到的偶联剂改性二氧化硅的悬浮液在100℃进行第二次反应5h,得到反应物;
(4)将步骤(3)得到的反应物倒入聚四氟乙烯板上,流平后,20℃保存40min,而后升温至80℃,固化,得到所述高透光率TPU薄膜。
实施例3
本实施例提供一中TPU薄膜,包括如下重量百分比的组分:
Figure BDA0002271355790000101
其中,聚醚多元醇的数据分子量为3000,聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的组合,聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比为5:1;脂肪族二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的组合,异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比为5:1;偶联剂改性二氧化硅为TMC-101改性的二氧化硅,偶联剂改性二氧化硅中用二氧化硅的粒径为2μm;偶联剂改性二氧化硅的制备方法包括:将8g二氧化硅加入到200mL甲苯中,25℃用超声波清洗仪超声分散30min,得到均匀分散液,而后取4.21g TMC-101加入到均匀分散液中,超声混合5min,100℃恒温槽反应5h,得到的反应液常温12000r/min离心分离,真空干燥8h,得到偶联剂改性二氧化硅;催化剂为月硅酸二丁锡,扩链剂为1,3-丙二醇。
本实施例还提供一种TPU薄膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)取八甲基环四硅氧烷溶于40mL四氢呋喃中,搅拌均匀后,加入pH为12的氢氧化钠水溶液1mL,在温度为40℃搅拌反应20h,用稀盐酸将体系洗至中性后,60℃旋蒸除去溶剂,得到开环后的羟基硅油;
(2)将偶联剂改性二氧化硅高速分散到乙二醇中,高速分散后在球磨机中球磨0.5h,得到质量浓度为10%的偶联剂改性二氧化硅的悬浮液;
(3)将聚醚多元醇、脂肪族二异氰酸酯、催化剂以及扩链剂在140℃反应1h,而后加入步骤(1)得到的开环后的羟基硅油、步骤(2)得到的偶联剂改性二氧化硅的悬浮液在120℃进行第二次反应1h,得到反应物;
(4)将步骤(3)得到的反应物倒入聚四氟乙烯板上,流平后,40℃保存20min,而后升温至100℃,固化,得到所述高透光率TPU薄膜。
实施例4
与实施例1的区别仅在于聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比为1:1,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
实施例5
与实施例1的区别仅在于聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比为8:1,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
实施例6
与实施例1的区别仅在于异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比为3:1,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
实施例7
与实施例1的区别仅在于异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比为15:1,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
实施例8
与实施例1的区别仅在于偶联剂改性二氧化硅中用二氧化硅的粒径为5μm,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
对比例1
与实施例1的区别仅在于聚醚多元醇不包括聚四氢呋喃二醇,仅为聚氧化丙烯二醇,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
对比例2
与实施例1的区别仅在于聚醚多元醇不包括聚氧化丙烯二醇,仅为聚四氢呋喃二醇,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
对比例3
与实施例1的区别仅在于脂肪族二异氰酸酯不包括异氟尔酮二异氰酸酯,仅为环己烷二亚甲基二异氰酸酯,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
对比例4
与实施例1的区别仅在于脂肪族二异氰酸酯不包括环己烷二亚甲基二异氰酸酯,仅为异氟尔酮二异氰酸酯,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
对比例5
与实施例1的区别仅在于TPU薄膜不包括偶联剂改性二氧化硅,八甲基环四硅氧烷的添加量为实施例1中偶联剂改性二氧化硅和八甲基环四硅氧烷的添加量之和,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
对比例6
与实施例1的区别仅在于TPU薄膜不包括八甲基环四硅氧烷,偶联剂改性二氧化硅的添加量为实施例1中偶联剂改性二氧化硅和八甲基环四硅氧烷的添加量之和,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
将实施例1-8和对比例1-6得到的TPU薄膜裁剪成25×25mm2的待测试样品,按照GB/T528-1998(ISO37:2005)的方法进行机械性能测试;将待测试样品在阳光下直射150天,然后按照GB/T2410-2008的方法测试其透光率和雾度,测试结果见表1:
表1
Figure BDA0002271355790000131
由表1可知,TPU薄膜具有较好的机械性能以及较好的电学性能,其中拉伸强度可达95.4MPa,弹性模量可达0.79MPa,撕裂强度可达170kg/cm,伸长率可达920%,邵氏硬度可达99.8,透光率可达99.6%,雾度为63.2%;由实施例1和实施例4-5的对比可知,当聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比不在本发明限定的范围内,得到的TPU薄膜的机械性能会变差;由实施例1和实施例6-7的对比可知,当异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比不在本发明限定的范围内,得到的TPU薄膜的机械性能会变差;由实施例1和实施例8的对比可知,当偶联剂改性二氧化硅中用二氧化硅过高,则会影响TPU薄膜的邵氏硬度、透光率以及雾度;由实施例1和对比例1-2的对比可知,当聚醚多元醇仅包括聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇中的任意一种时,TPU薄膜的机械性能和光学性能会变差;由实施例1和对比例3-4的对比可知,当脂肪族二异氰酸酯仅包括环己烷二亚甲基二异氰酸酯和异氟尔酮二异氰酸酯中的任意一种时,TPU薄膜的机械性能和光学性能会变差;由实施例1和对比例5-6的对比可知,当TPU薄膜不包括偶联剂改性二氧化硅和八甲基环四硅氧烷其中任意一种时,TPU薄膜的光学性能会大大降低。
申请人声明,以上所述仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,所属技术领域的技术人员应该明了,任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种高透光率TPU薄膜,其特征在于,所述高透光率TPU薄膜包括如下重量百分比的组分:
Figure FDA0002271355780000011
2.根据权利要求1所述的高透光率TPU薄膜,其特征在于,所述聚醚多元醇的数均分子量为1000-3000;
优选地,所述聚醚多元醇包括聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇或聚四氢呋喃二醇中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的组合;
优选地,所述聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比为(2-5):1。
3.根据权利要求1或2所述的高透光率TPU薄膜,其特征在于,所述脂肪族二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的组合;
优选地,所述异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比为(5-10):1。
4.根据权利要求1-3任一项所述的高透光率TPU薄膜,其特征在于,所述偶联剂改性二氧化硅中用偶联剂为硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂;
优选地,所述硅烷偶联剂包括KH-172、KH-171或KH-151中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述钛酸酯偶联剂包括TMC-101、TMC-102或TMC-105中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述偶联剂改性二氧化硅中用二氧化硅的粒径为0.1-2μm。
5.根据权利要求1-4任一项所述的高透光率TPU薄膜,其特征在于,所述偶联剂改性二氧化硅的制备方法包括:将二氧化硅加入到溶剂中,分散,得到分散液,而后在分散液中加入偶联剂,混合,反应,分离,得到偶联剂改性的二氧化硅;
优选地,所述溶剂为甲苯;
优选地,所述分散的方式为超声分散;
优选地,所述分散的时间为30-60min;
优选地,所述混合的方式为超声混合;
优选地,所述反应的温度为80-100℃;
优选地,所述反应的时间为5-8h;
优选地,所述分离的方式为离心。
6.根据权利要求1-5任一项所述的高透光率TPU薄膜,其特征在于,所述催化剂为辛酸亚锡、二辛酸二丁锡或月硅酸二丁锡中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述扩链剂为乙二醇、乙二胺、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇中的任意一种或至少两种的组合。
7.根据权利要求1-6任一项所述的高透光率TPU薄膜,其特征在于,所述高透光率TPU薄膜还包括1-3重量份的添加助剂;
优选地,所述添加助剂包括消泡剂、光扩散剂、光稳定剂或紫外线吸收剂中的任意一种或至少两种的组合,优选消泡剂和/或光扩散剂;
优选地,所述消泡剂包括有机硅类消泡剂和/或丙烯酸类消泡剂;
优选地,所述光扩散剂包括纳米硫酸钡、碳酸钙、苯乙烯树脂或丙烯酸树脂中的任意一种或至少两种的组合。
8.根据权利要求1-7任一项所述的高透光率TPU薄膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)将八甲基环四硅氧烷发生开环反应,得到开环后的羟基硅油;
(2)将偶联剂改性二氧化硅分散至有机溶剂中,得到偶联剂改性二氧化硅的悬浮液;
(3)将聚醚多元醇、脂肪族二异氰酸酯、催化剂以及扩链剂反应,而后加入步骤(1)得到的开环后的羟基硅油、步骤(2)得到的偶联剂改性二氧化硅的悬浮液以及任选的添加助剂进行第二次反应,得到反应物;
(4)将步骤(3)得到的反应物流延成膜,得到所述高透光率TPU薄膜。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述开环反应包括:将八甲基环四硅氧烷溶于四氢呋喃中,加入碱液,反应,而后用酸洗至中性,除去溶液中的溶剂,得到开环后的羟基硅油;
优选地,所述碱液包括氢氧化钠溶液;
优选地,所述反应是在搅拌条件下进行的;
优选地,所述反应的温度为15-40℃;
优选地,所述反应的时间为20-36h;
优选地,所述酸为盐酸、硝酸或硫酸中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,步骤(2)所述有机溶剂为乙二醇;
优选地,所述步骤(2)还包括将分散后得到的分散液进行球磨;
优选地,所述球磨的时间为0.5-1h。
10.根据权利要求8或9所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述反应的温度120-140℃;
优选地,步骤(3)所述反应的时间为1-5h;
优选地,步骤(3)所述第二次反应的温度为100-120℃;
优选地,步骤(3)所述第二次反应的时间为1-5h;
优选地,步骤(4)所述流延成膜包括:将步骤(3)得到的反应物倒入聚四氟乙烯板上,流平后,20-40℃保存20-40min,而后升温至80-100℃,固化,得到高透光率TPU薄膜。
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