CN114292383A - 一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114292383A
CN114292383A CN202210131808.8A CN202210131808A CN114292383A CN 114292383 A CN114292383 A CN 114292383A CN 202210131808 A CN202210131808 A CN 202210131808A CN 114292383 A CN114292383 A CN 114292383A
Authority
CN
China
Prior art keywords
synthetic leather
parts
water
resin
alkali
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210131808.8A
Other languages
English (en)
Inventor
刘娅林
胡文翠
陈玉国
徐旭东
张留成
梁新新
刘月英
苗吉宾
张宁
郑萍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANDONG TIANQING TECHNOLOGY DEVELOPMENT CO LTD
Original Assignee
SHANDONG TIANQING TECHNOLOGY DEVELOPMENT CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANDONG TIANQING TECHNOLOGY DEVELOPMENT CO LTD filed Critical SHANDONG TIANQING TECHNOLOGY DEVELOPMENT CO LTD
Priority to CN202210131808.8A priority Critical patent/CN114292383A/zh
Publication of CN114292383A publication Critical patent/CN114292383A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开了一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用，该水性超纤合成革用碱减量树脂包括如下组分：聚合物二元醇、二异氰酸酯、磺酸盐亲水扩链剂、羟基型小分子二元醇、催化剂、丙酮、去离子水、硅烷偶联剂、小分子二元胺。本发明采用清洁环保的水性材料组成，生产过程清洁环保，采用的催化剂是铋磺酸基催化剂，属新一代无毒、绿色环保型催化剂，采用磺酸盐亲水扩链剂，离子化强度较高，磺酸盐型水性聚氨酯即使在较低pH下仍有较好的稳定性，磺酸盐型水性聚氨酯的制备无需中和，且无挥发性胺的刺激性气味。

Description

一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体为一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用。
背景技术
天然皮革由于受到资源的限制已不能满足人们日益增长的需求，作为天然皮革的替代品，合成革以其良好的物理性能、手感和外观等特性，获得广泛的应用。其中超细纤维合成革是近年来发展起来的最新一代合成革产品，代表了合成革技术发展的主要方向。超细纤维合成革是以具有三维网状结构的超细纤维无纺布为增强材料，填充具有微孔结构的聚氨酯得到。无论是内部微观结构，还是外观质感、物理特性以及穿着舒适性等方面，超细纤维合成革都能与天然皮革想媲美；而且在机械强度、耐化学性能、均一性、保型性等方面优于天然皮革。目前，超细纤维合成革已广泛应用于高档运动鞋、箱包、服装、汽车内饰灯等各个领域，显示出广阔的发展前景。
目前在超细纤维合成革的生产中，大多采用溶剂型聚氨酯浸渍超细纤维无纺布，再经湿法凝固、水洗、减量、干燥、后整理等工序，最终得到超细纤维合成革。溶剂型聚氨酯中大量的DMF等有机溶剂不仅造成了严重的环境污染，使得超纤革生态等级低，价格低，档次不高，不符合当今人们追求生态、环保的消费理念，而且溶剂回收消耗了大量的能源和需要很大的设备投入。有机溶剂的环境污染已成为超细纤维合成革持续快速发展所需要解决的关键问题。
发明内容
针对相关技术中的问题，本发明提出的一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用，以克服现有相关技术所存在的上述技术问题，本发明的目的是该树脂用水做溶剂，环境友好；该树脂用磺酸盐二元醇做亲水扩链剂，其耐酸碱性能良好；该树脂含浸无纺布后用氢氧化钠水溶液减量后制得的超纤合成革手感柔软丰满，回弹性好，染色性好，耐温性好。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种水性超纤合成革用碱减量树脂，包括按质量份数计的如下组分：聚合物二元醇160-240份、二异氰酸酯56-100份、磺酸盐亲水扩链剂11.5-15份、羟基型小分子二元醇6-10份、催化剂0.2-0.4份、丙酮80-140份、去离子水550-820份、硅烷偶联剂4-8份、小分子二元胺1-5.2份。
通过采用上述技术方案，至少具有如下优点：1、聚合物多元醇外观一般为白色或浅乳黄色。聚合物多元醇是一种含有有机填料的多元醇。2、丙酮又名二甲基酮，为最简单的饱和酮。是一种无色透明液体，有特殊的辛辣气味。易溶于水和甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、吡啶等有机溶剂。易燃、易挥发，化学性质较活泼。目前世界上丙酮的工业生产以异丙苯法为主。丙酮在工业上主要作为溶剂用于炸药、塑料、橡胶、纤维、制革、油脂、喷漆等行业中，也可作为合成烯酮、醋酐、碘仿、聚异戊二烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯、氯仿、环氧树脂等物质的重要原料。3、硅烷偶联剂是由美国联合碳化物公司开发的，主要用于玻璃纤维增强塑料。硅烷氧基对无机物具有反应性，有机官能基对有机物具有反应性或相容性。因此,当硅烷偶联剂介于无机和有机界面之间，可形成有机基体-硅烷偶联剂-无机基体的结合层。典型的硅烷偶联剂有A151(乙烯基三乙氧基硅烷)、A171(乙烯基三甲氧基硅烷).A172(乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷)等。
优选的，所述聚合物二元醇为聚四氢呋喃醚二元醇、聚氧化丙烯二醇与聚碳酸酯二元醇其中的任意一种或几种组合；
所述聚合物二元醇数均分子量为650-3000；
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯其中的任意一种或几种组合；
所述羟基型小分子二元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、三甲基戊二醇其中的任意一种或几种组合；
所述催化剂为辛酸亚锡、有机铋酸盐其中的任意一种；
所述硅烷偶联剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷其中的任意一种或几种组合；
所述小分子二元胺为乙二胺、哌嗪、异佛尔酮二胺中的一种或几种组合。
所述小分子二元胺在使用前加水稀释成10％水溶液；
所述润湿剂为聚醚改性聚硅氧烷；
所述固化剂为高温固化剂；
所述消泡剂为聚醚改性硅油；
所述增稠剂为缔合型聚氨酯增稠剂。
优选的，所述的催化剂为有机铋酸盐。
优选的，所述的催化剂为新癸酸铋。
优选的，所述聚合物二元醇数均分子量为2000。
优选的，所述硅烷偶联剂在使用之前按硅烷偶联剂、乙醇和水＝1:2:7比例混合水解30min，得到硅烷偶联剂水溶液。
优选的，所述磺酸盐亲水扩链剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将0.5mol 3-己烯-1,6-二醇和等摩尔量的亚硫酸氢钠的饱和水溶液加入带有温度计、搅拌和回流冷凝管的四口烧瓶中，60℃反应5小时；
步骤二：在100℃，-0.09MPa减压蒸馏除水30min，得到的1,6-己二醇-3-磺酸钠的粗产物；
步骤三：在40℃下将所得粗产物用丙酮和水＝2:1比例混合溶剂溶液充分溶解，降温至常温重结晶；
步骤四：用G1砂芯抽滤，于100℃烘箱中烘干得产物1,6-己二醇-3-磺酸钠。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种如上所述的一种水性超纤合成革用碱减量树脂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚合物二元醇，110℃抽真空脱水0.5h；
步骤二：降温至60℃，加入二异氰酸酯，升温至75-90℃，聚合反应2-3h；
步骤三：降温至60-70℃，加入磺酸盐亲水扩链剂、丙酮、催化剂、羟基型小分子二元醇，升温至75-85℃，反应2.5-4h；
步骤四：降温至50-55℃，在高速剪切搅拌下，加入去离子水，乳化分散均匀，所述高速剪切搅拌的速度为1500-2000r/min；
步骤五：缓慢加入硅烷偶联剂水溶液，高速搅拌1min，缓慢加入小分子二元胺水溶液，低速搅拌30min，所述低速的速度为300r/min；
步骤六：升温至65-70℃，真空脱除丙酮，即得水性聚氨酯树脂。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：向水性聚氨酯树脂100份中加入润湿剂0.5-1份、固化剂1-3份、消泡剂0.5-1份、水50-75份，分散均匀；
步骤二：加入增稠剂5-10份，使浆料粘度控制在3000-6000pa.s得水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种超纤合成革用贝斯基布的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将超细纤维无纺布浸渍于水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料中，含浸量为200-1000g/m2；
步骤二：将含浸后的超细纤维无纺布于100-140℃的烘箱中烘干，制得含浸基布；
步骤三：将含浸基布于5-15％的氢氧化钠水溶液中进行碱减量处理，减量温度为80-100℃，减量时间为20-50min；
步骤四：将减量后的基布水洗中和至中性，于100-140℃烘箱中干燥制得超纤合成革用贝斯基布。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明为一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用，本发明全部采用清洁环保的水性材料组成，生产过程清洁环保，得到的超纤革没有任何异味，在沙发家居内饰和汽车内饰应用中具有明显优势，并能解决溶剂型处理技术产生的环境污染问题；
(2)本发明为一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用，本发明采用的催化剂是铋磺酸基催化剂，属新一代无毒，绿色环保型催化剂，代替了目前生产水性聚氨酯乳液普遍使用的含有机锡类的催化剂，残留在聚氨酯乳液中的有机锡重金属催化剂不仅会造成环境污染，还可导致生物体畸形和慢性中毒，该类催化剂已被欧盟等发达国家列入禁止使用的名单。而有机铋催化剂不仅仅属于合成聚氨酯材料的新型无毒、绿色环保型催化剂，还可以使制得的聚氨酯产品具有较窄的分子量分布和较低的粘度，在水性聚氨酯乳液中还可减少水与-NCO基的副反应；
(3)本发明为一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用，本发明采用磺酸盐亲水扩链剂，磺酸盐型聚氨酯分散体的亲水基团为强酸强碱盐，离子化强度较高，这增强了乳胶粒子“双电层”的ξ点位，在乳胶粒子之间形成了较强的静电排斥作用，阻止了乳胶粒凝聚，使所制得的水性聚氨酯树脂更加稳定；
(4)本发明为一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用，与羧酸盐型水性聚氨酯只有在碱性环境下才能稳定存在不同，磺酸盐型水性聚氨酯即使在较低pH(5-7)下仍有较好的稳定性，因此其耐酸碱性能更优；
(5)本发明为一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用，羧酸型水性聚氨酯常采用胺类物质中和，而磺酸盐型水性聚氨酯的制备无需中和，且无挥发性胺的刺激性气味。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
下面通过原材料不同配比用量，同类原料不同品种情况下的具体实例，对本发明进一步说明。
磺酸盐亲水扩链剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将1mol 3-己烯-1,6-二醇和等摩尔量的亚硫酸氢钠的饱和水溶液加入带有温度计、搅拌和回流冷凝管的四口烧瓶中，60℃反应5小时；
步骤二：在100℃，-0.09MPa减压蒸馏除水30min，得到的1,6-己二醇-3-磺酸钠的粗产物；
步骤三：在40℃下将所得粗产物用丙酮和水＝2:1比例混合溶剂溶液充分溶解，降温至常温重结晶；
步骤四：用G1砂芯抽滤，于100℃烘箱中烘干得产物1,6-己二醇-3-磺酸钠。
实施例1
一种水性超纤合成革用碱减量树脂，包括按质量份数计的如下组分：聚四氢呋喃醚二元醇160份、1,6-己二异氰酸酯20份、异佛尔酮二异氰酸酯36份、1,6-己二醇-3-磺酸钠11.5份、一缩二乙二醇6份、催化剂0.4份、丙酮120份、去离子水550份、硅烷偶联剂4份、乙二胺1份。
一种如上所述的一种水性超纤合成革用碱减量树脂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚四氢呋喃醚二元醇，110℃抽真空脱水0.5h；
步骤二：降温至60℃，加入1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯，升温至90℃，聚合反应2h；
步骤三：降温至60℃，加入1,6-己二醇-3-磺酸钠、丙酮、催化剂、一缩二乙二醇，升温至85℃，反应2.5h；
步骤四：降温至50℃，在高速剪切搅拌下，加入去离子水，乳化分散均匀，所述高速剪切搅拌的速度为1500r/min；
步骤五：缓慢加入硅烷偶联剂KH550的水溶液，高速搅拌1min，缓慢加入乙二胺水溶液，低速搅拌30min，所述低速的速度为300r/min；
步骤六：升温至65℃，真空脱除丙酮，即得水性聚氨酯树脂。
一种水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：向水性聚氨酯树脂100份中加入润湿剂0.5份、固化剂1份、消泡剂0.5份、水50份，分散均匀；
步骤二：加入增稠剂10份，使浆料粘度控制在6000pa.s得水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料。
一种超纤合成革用贝斯基布的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将超细纤维无纺布浸渍于水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料中，含浸量为200g/m2；
步骤二：将含浸后的超细纤维无纺布于100℃的烘箱中烘干，制得含浸基布；
步骤三：将含浸基布于5％的氢氧化钠水溶液中进行碱减量处理，减量温度为80℃，减量时间为50min；
步骤四：将减量后的基布水洗中和至中性，于100℃烘箱中干燥制得超纤合成革用贝斯基布。
实施例2
一种水性超纤合成革用碱减量树脂，包括按质量份数计的如下组分：聚四氢呋喃醚二元醇240份、异佛尔酮二异氰酸酯100份、1,6-己二醇-3-磺酸钠15份、三甲基戊二醇10份、催化剂0.4份、丙酮140份、去离子水820份、硅烷偶联剂8份、哌嗪5.2份。
一种如上所述的一种水性超纤合成革用碱减量树脂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚四氢呋喃醚二元醇，110℃抽真空脱水0.5h；
步骤二：降温至60℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯，升温至75℃，聚合反应3h；
步骤三：降温至70℃，加入1,6-己二醇-3-磺酸钠、丙酮、催化剂、三甲基戊二醇，升温至75℃，反应4h；
步骤四：降温至55℃，在高速剪切搅拌下，加入去离子水，乳化分散均匀，所述高速剪切搅拌的速度为1800r/min；
步骤五：缓慢加入硅烷偶联剂KH560的水溶液，高速搅拌1min，缓慢加入哌嗪水溶液，低速搅拌30min，所述低速的速度为300r/min；
步骤六：升温至70℃，真空脱除丙酮，即得水性聚氨酯树脂，其固含量为31.6％。
一种水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：向水性聚氨酯树脂100份中加入润湿剂1份、固化剂3份、消泡剂1份、水75份，分散均匀；
步骤二：加入增稠剂5份，使浆料粘度控制在3000pa.s得水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料。
一种超纤合成革用贝斯基布的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将超细纤维无纺布浸渍于水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料中，含浸量为1000g/m2；
步骤二：将含浸后的超细纤维无纺布于140℃的烘箱中烘干，制得含浸基布；
步骤三：将含浸基布于15％的氢氧化钠水溶液中进行碱减量处理，减量温度为80℃，减量时间为20min；
步骤四：将减量后的基布水洗中和至中性，于140℃烘箱中干燥制得超纤合成革用贝斯基布。
实施例3
一种水性超纤合成革用碱减量树脂，包括按质量份数计的如下组分：聚氧化丙烯二醇200份、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯78.6份、1,6-己二醇-3-磺酸钠12份、新戊二醇6.5份、催化剂0.3份、丙酮120份、去离子水710份、硅烷偶联剂5份、异佛尔酮二胺2.9份。
一种如上所述的一种水性超纤合成革用碱减量树脂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚四氢呋喃醚二元醇，110℃抽真空脱水0.5h；
步骤二：降温至60℃，加入4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯，升温至90℃，聚合反应2.5h；
步骤三：降温至65℃，加入1,6-己二醇-3-磺酸钠、丙酮、催化剂、三甲基戊二醇，升温至80℃，反应3h；
步骤四：降温至50℃，在高速剪切搅拌下，加入去离子水，乳化分散均匀，所述高速剪切搅拌的速度为1600r/min；
步骤五：缓慢加入硅烷偶联剂KH550的水溶液，高速搅拌1min，缓慢加入异佛尔酮二胺水溶液，低速搅拌30min，所述低速的速度为300r/min；
步骤六：升温至75℃，真空脱除丙酮，即得水性聚氨酯树脂，其固含量为29.9％。
一种水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：向水性聚氨酯树脂100份中加入润湿剂0.6份、固化剂2份、消泡剂0.5份、水60份，分散均匀；
步骤二：加入增稠剂8份，使浆料粘度控制在4000pa.s得水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料。
一种超纤合成革用贝斯基布的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将超细纤维无纺布浸渍于水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料中，含浸量为500g/m2；
步骤二：将含浸后的超细纤维无纺布于120℃的烘箱中烘干，制得含浸基布；
步骤三：将含浸基布于10％的氢氧化钠水溶液中进行碱减量处理，减量温度为100℃，减量时间为30min；
步骤四：将减量后的基布水洗中和至中性，于120℃烘箱中干燥制得超纤合成革用贝斯基布。
实施例4
一种水性超纤合成革用碱减量树脂，包括按质量份数计的如下组分：聚碳酸酯二元醇220份、异佛尔酮二异氰酸酯77.7份、1,6-己二醇-3-磺酸钠13份、乙二醇3份、新戊二醇5份、催化剂0.3份、丙酮120份、去离子水750份、硅烷偶联剂4份、哌嗪3份。
一种如上所述的一种水性超纤合成革用碱减量树脂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚碳酸酯二元醇，110℃抽真空脱水0.5h；
步骤二：降温至60℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯，升温至85℃，聚合反应2.5h；
步骤三：降温至60℃，加入1,6-己二醇-3-磺酸钠、丙酮、催化剂、三甲基戊二醇，升温至75℃，反应3.5h；
步骤四：降温至50℃，在高速剪切搅拌下，加入去离子水，乳化分散均匀，所述高速剪切搅拌的速度为2000r/min；
步骤五：缓慢加入硅烷偶联剂A-171的水溶液，高速搅拌1min，缓慢加入异佛尔酮二胺水溶液，低速搅拌30min，所述低速的速度为300r/min；
步骤六：升温至70℃，真空脱除丙酮，即得水性聚氨酯树脂，其固含量为30.4％。
一种水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：向水性聚氨酯树脂100份中加入润湿剂0.8份、固化剂3份、消泡剂0.8份、水70份，分散均匀；
步骤二：加入增稠剂6.5份，使浆料粘度控制在4500pa.s得水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料。
一种超纤合成革用贝斯基布的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将超细纤维无纺布浸渍于水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料中，含浸量为800g/m2；
步骤二：将含浸后的超细纤维无纺布于110℃的烘箱中烘干，制得含浸基布；
步骤三：将含浸基布于10％的氢氧化钠水溶液中进行碱减量处理，减量温度为90℃，减量时间为40min；
步骤四：将减量后的基布水洗中和至中性，于110℃烘箱中干燥制得超纤合成革用贝斯基布。
对比例1
一种水性超纤合成革用碱减量树脂，包括按质量份数计的如下组分：聚四氢呋喃醚二元醇160份、1,6-己二异氰酸酯20份、异佛尔酮二异氰酸酯36份、二羟甲基丙酸11.5份、一缩二乙二醇6份、催化剂0.4份、丙酮120份、去离子水550份、硅烷偶联剂4份、乙二胺1份。
一种如上所述的一种水性超纤合成革用碱减量树脂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚四氢呋喃醚二元醇，110℃抽真空脱水0.5h；
步骤二：降温至60℃，加入1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯，升温至90℃，聚合反应2h；
步骤三：降温至60℃，加入二羟甲基丙酸、丙酮、催化剂、一缩二乙二醇，升温至85℃，反应2.5h；
步骤四：降温至50℃，在高速剪切搅拌下，加入去离子水，乳化分散均匀，所述高速剪切搅拌的速度为1500r/min；
步骤五：缓慢加入硅烷偶联剂KH550的水溶液，高速搅拌1min，缓慢加入乙二胺水溶液，低速搅拌30min，所述低速的速度为300r/min；
步骤六：升温至65℃，真空脱除丙酮，即得水性聚氨酯树脂。
一种水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：向水性聚氨酯树脂100份中加入润湿剂0.5份、固化剂1份、消泡剂0.5份、水50份，分散均匀；
步骤二：加入增稠剂10份，使浆料粘度控制在6000pa.s得水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料。
一种超纤合成革用贝斯基布的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将超细纤维无纺布浸渍于水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料中，含浸量为200g/m2；
步骤二：将含浸后的超细纤维无纺布于100℃的烘箱中烘干，制得含浸基布；
步骤三：将含浸基布于5％的氢氧化钠水溶液中进行碱减量处理，减量温度为80℃，减量时间为50min；
步骤四：将减量后的基布水洗中和至中性，于100℃烘箱中干燥制得超纤合成革用贝斯基布。
本水性超纤合成革用碱减量树脂与实施例1的制备方法相同，其不同之处是将1,6-己二醇-3-磺酸钠替换成二羟甲基丙酸。
将实施例1-4、对比例1所得超纤合成革用贝斯基布，并对超纤合成革用贝斯基布进行性能测试，其结果如表一所示。
Figure BDA0003502957800000161
表一
由表一的对比检测结果可以看出：实施例1-4的超纤合成革用贝斯基布的24小时吸水率比对比例大大降低；拉伸轻度、断裂伸长率也有了不同程度的提高，同时回弹性也大大提高。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (10)

1.一种水性超纤合成革用碱减量树脂，其特征在于，包括按质量份数计的如下组分：聚合物二元醇160-240份、二异氰酸酯56-100份、磺酸盐亲水扩链剂11.5-15份、羟基型小分子二元醇6-10份、催化剂0.2-0.4份、丙酮80-140份、去离子水550-820份、硅烷偶联剂4-8份、小分子二元胺1-5.2份。
2.根据权利要求1所述的一种水性超纤合成革用碱减量树脂，其特征在于，所述聚合物二元醇为聚四氢呋喃醚二元醇、聚氧化丙烯二醇与聚碳酸酯二元醇其中的任意一种或几种组合；
所述聚合物二元醇数均分子量为650-3000；
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯其中的任意一种或几种组合；
所述羟基型小分子二元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、三甲基戊二醇其中的任意一种或几种组合；
所述催化剂为辛酸亚锡、有机铋酸盐其中的任意一种；
所述硅烷偶联剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷其中的任意一种或几种组合；
所述小分子二元胺为乙二胺、哌嗪、异佛尔酮二胺中的一种或几种组合。
所述小分子二元胺在使用前加水稀释成10％水溶液；
所述润湿剂为聚醚改性聚硅氧烷；
所述固化剂为高温固化剂；
所述消泡剂为聚醚改性硅油；
所述增稠剂为缔合型聚氨酯增稠剂。
3.根据权利要求2所述的一种水性超纤合成革用碱减量树脂，其特征在于，所述的催化剂为有机铋酸盐。
4.根据权利要求3所述的一种水性超纤合成革用碱减量树脂，其特征在于，所述的催化剂为新癸酸铋。
5.根据权利要求2所述的一种水性超纤合成革用碱减量树脂，其特征在于，所述聚合物二元醇数均分子量为2000。
6.根据权利要求1所述的一种水性超纤合成革用碱减量树脂，其特征在于，所述硅烷偶联剂在使用之前按硅烷偶联剂、乙醇和水＝1:2:7比例混合水解30min，得到硅烷偶联剂水溶液。
7.根据权利要求1所述的一种水性超纤合成革用碱减量树脂，其特征在于，所述磺酸盐亲水扩链剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将0.5mol 3-己烯-1,6-二醇和等摩尔量的亚硫酸氢钠的饱和水溶液加入带有温度计、搅拌和回流冷凝管的四口烧瓶中，60℃反应5小时；
步骤二：在100℃，-0.09MPa减压蒸馏除水30min，得到的1,6-己二醇-3-磺酸钠的粗产物；
步骤三：在40℃下将所得粗产物用丙酮和水＝2:1比例混合溶剂溶液充分溶解，降温至常温重结晶；
步骤四：用G1砂芯抽滤，于100℃烘箱中烘干得产物1,6-己二醇-3-磺酸钠。
8.一种如权利要求1-7任一项所述的水性超纤合成革用碱减量树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、冷凝装置、测温装置的圆底烧瓶中，加入聚合物二元醇，110℃抽真空脱水0.5h；
步骤二：降温至60℃，加入二异氰酸酯，升温至75-90℃，聚合反应2-3h；
步骤三：降温至60-70℃，加入磺酸盐亲水扩链剂、丙酮、催化剂、羟基型小分子二元醇，升温至75-85℃，反应2.5-4h；
步骤四：降温至50-55℃，在高速剪切搅拌下，加入去离子水，乳化分散均匀；
步骤五：缓慢加入硅烷偶联剂水溶液，高速搅拌1min，缓慢加入小分子二元胺水溶液，低速搅拌30min；
步骤六：升温至65-70℃，真空脱除丙酮，即得水性聚氨酯树脂。
9.一种水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：向水性聚氨酯树脂100份中加入润湿剂0.5-1份、固化剂1-3份、消泡剂0.5-1份、水50-75份，分散均匀；
步骤二：加入增稠剂5-10份，使浆料粘度控制在3000-6000pa.s得水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料。
10.一种超纤合成革用贝斯基布的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：将超细纤维无纺布浸渍于水性超纤合成革碱减量用浸渍浆料中，含浸量为200-1000g/m2；
步骤二：将含浸后的超细纤维无纺布于100-140℃的烘箱中烘干，制得含浸基布；
步骤三：将含浸基布于5-15％的氢氧化钠水溶液中进行碱减量处理，减量温度为80-100℃，减量时间为20-50min；
步骤四：将减量后的基布水洗中和至中性，于100-140℃烘箱中干燥制得超纤合成革用贝斯基布。
CN202210131808.8A 2022-02-14 2022-02-14 一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用 Pending CN114292383A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210131808.8A CN114292383A (zh) 2022-02-14 2022-02-14 一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210131808.8A CN114292383A (zh) 2022-02-14 2022-02-14 一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114292383A true CN114292383A (zh) 2022-04-08

Family

ID=80978019

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210131808.8A Pending CN114292383A (zh) 2022-02-14 2022-02-14 一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114292383A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115044004A (zh) * 2022-06-08 2022-09-13 辽宁恒星精细化工有限公司 一种湿法碱减量超纤用水性聚氨酯含浸乳液及其制备方法
CN115677961A (zh) * 2022-07-20 2023-02-03 江苏休伦新材料有限公司 一种超纤革用底涂树脂及其制备方法
CN118005884A (zh) * 2024-04-08 2024-05-10 旭川化学（苏州）有限公司 一种水减量超纤用水性聚氨酯乳液、水减量超纤革

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010118836A2 (de) * 2009-04-15 2010-10-21 Bayer Materialscience Ag Polyurethan-dispersionen für die organische passivierung
CN103694941A (zh) * 2013-12-16 2014-04-02 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种高固含量水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN108250390A (zh) * 2016-12-29 2018-07-06 万华化学集团股份有限公司 一种聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体、制备方法和用途
CN108823679A (zh) * 2018-06-22 2018-11-16 兰州科天水性高分子材料有限公司 一种水性湿法超纤贝斯的制备方法
CN113121773A (zh) * 2021-04-17 2021-07-16 明新孟诺卡(江苏)新材料有限公司 一种磺酸型无溶剂水性聚氨酯树脂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010118836A2 (de) * 2009-04-15 2010-10-21 Bayer Materialscience Ag Polyurethan-dispersionen für die organische passivierung
CN103694941A (zh) * 2013-12-16 2014-04-02 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种高固含量水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN108250390A (zh) * 2016-12-29 2018-07-06 万华化学集团股份有限公司 一种聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体、制备方法和用途
CN108823679A (zh) * 2018-06-22 2018-11-16 兰州科天水性高分子材料有限公司 一种水性湿法超纤贝斯的制备方法
CN113121773A (zh) * 2021-04-17 2021-07-16 明新孟诺卡(江苏)新材料有限公司 一种磺酸型无溶剂水性聚氨酯树脂及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115044004A (zh) * 2022-06-08 2022-09-13 辽宁恒星精细化工有限公司 一种湿法碱减量超纤用水性聚氨酯含浸乳液及其制备方法
CN115044004B (zh) * 2022-06-08 2023-12-15 辽宁恒星精细化工有限公司 一种湿法碱减量超纤用水性聚氨酯含浸乳液及其制备方法
CN115677961A (zh) * 2022-07-20 2023-02-03 江苏休伦新材料有限公司 一种超纤革用底涂树脂及其制备方法
CN118005884A (zh) * 2024-04-08 2024-05-10 旭川化学（苏州）有限公司 一种水减量超纤用水性聚氨酯乳液、水减量超纤革

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114292383A (zh) 一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用
CN102618204B (zh) 一种人造革粘接层用热熔粘合剂及其制备方法、应用
CN111040116A (zh) 一种环保型封端水性聚氨酯制备方法及其在织物抗皱中应用
CN115107322B (zh) 一种环保柔性皮革及其制备方法
CN113403859A (zh) 一种绿色环保无氟生物基太空合成革制备工艺
CN115197395A (zh) 一种超纤革含浸用水性聚氨酯及其制备方法和应用
CN108250422B (zh) 一种有机硅改性聚酯增塑剂的制备方法
CN102010497B (zh) 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN113338051A (zh) 一种高r值无溶剂水性聚氨酯超纤合成革的制备方法
CN108468226A (zh) 一种复合改性水性聚氨酯合成革
CN107383316A (zh) 一种浸渍超纤革耐水性溶剂型聚氨酯的制备方法
CN114671991A (zh) 一种抗菌性tpu粒子的合成方法
CN113774510A (zh) 一种膨胀石墨涤纶阻燃织物的制备方法
CN112812488A (zh) 一种低气味高强度耐久型pvc人造革及其制备方法
CN112359439A (zh) 一种高伸低模聚氨酯弹性纤维的制备方法
CN110684173B (zh) 超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂及制备方法
CN110845696A (zh) 一种水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN110922562A (zh) 一种高透光率tpu薄膜及其制备方法
CN110685159A (zh) 水性超纤合成革的生产方法
CN113402691B (zh) 一种改性水性聚氨酯及其制备方法和应用
CN110283326A (zh) 一种可降解的改性聚碳酸亚丙酯及其制备方法
CN115503296A (zh) 一种耐磨聚氨酯行李箱地毯及其制备方法
CN110952335B (zh) 耐候性定岛海岛纤维基布及其制备方法和应用
CN109320683B (zh) 一种低表面张力的水性聚氨酯分散体及其制备方法
CN114575163A (zh) 一种抗污防皱服装面料

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20220408