CN110872706A - 一种长寿命高耐蚀化学镍溶液及其制备与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种长寿命高耐蚀化学镍溶液,分为化学镍建浴溶液、化学镍补加溶液A、化学镍补加溶液B,化学镍建浴溶液包括:碳酸镍、柠檬酸、乳酸、次磷酸钠、柠檬酸亚锡二钠、2‑乙基己基硫酸钠、还原性稳定剂、去离子水;化学镍补加溶液A包括:碳酸镍、柠檬酸、乳酸、次磷酸钠、柠檬酸亚锡二钠、2‑乙基己基硫酸钠、还原性稳定剂、去离子水;化学镍补加溶液B包括碳酸钙、去离子水。本发明还公开其制备及应用。本发明化学镍溶液不仅可获得高耐蚀化学镍镀层,而且化学镍溶液稳定性高,不易出现分解、沉降的现象,存放寿命长久,通过添加化学镍补加溶液B可在线及时有效地去除副产物亚磷酸盐对化学镍溶液的毒害作用,延长化学镍溶液的使用寿命。

Description

一种长寿命高耐蚀化学镍溶液及其制备与应用
技术领域
本发明涉及化学镀镍技术领域,具体涉及一种长寿命高耐蚀化学镍溶液及其制备与应用。
背景技术
化学镀镍技术不仅可获得均镀性佳、硬度高、耐磨性好的镀层,保护素材在工业使用中的磨耗,延长使用寿命,而且还可获得耐蚀性好、装饰性佳与可焊性优等镀层,提高素材的附加性能,扩展化学镀镍技术应用范围。
目前,化学镀镍广泛地应用于机械、电子、塑料、模具、冶金、石油化工、陶瓷、水利、航空航天等工业部门,是一项很有发展前景的高新技术。但现有的化学镀镍依然存在一定的问题:
1.通常高耐蚀化学镍溶液由于合金元素的不稳定,容易造成化学镍溶液自然放置情况下出现分解、沉降的现象,影响化学镍溶液正常施镀的沉积镀层的成分,导致化学镍镀层的耐蚀性下降,影响化学镍溶液的使用寿命;
2.通常中低磷化学镍镀层酸性耐蚀性不如高磷化学镍镀层好,普通高磷化学镍镀层耐1+1硝酸时间不超过5mins,耐中性盐雾测试不超过120h,难以符合应用于深海、油田、农机产品等零配件耐蚀测试要求;
3.化学镍溶液在使用过程中产生的副产物亚磷酸盐,易与镍离子生成沉淀,不仅影响化学镍的上镀速度,而且沉降过程也会造成镍离子浓度下降,从而使化学镍溶液的使用寿命缩短,成本增加;
4.现有化学镍成分较复杂,络合剂选择与配伍存在不合理,形成的化学镍溶液的络合剂总浓度在35~50g/L,不仅造成资源消耗量大且配制成本高等,而且报废的化学镍溶液的废水处理成本也会因此而增加;
5.通常化学镍溶液使用硫酸镍提供镍离子,伴随着产品使用寿命的增加,硫酸根的浓度也会增加,与次磷酸钠提供的钠离子形成饱和溶液析出,不仅影响化学镍镀层的外观,而且大量的硫酸钠在化学镍溶液加热保温的过程中作为导热盐也会造成能源的浪费;
6.铝材、钢铁材、铜材等的前处理工艺不同以及素材本身活性的差异,对游离态的合金元素的获取速度存在差异,导致在同一化学镍镀槽中存在沉积镀层的合金成分有较大范围的差异,从而造成化学镍镀层耐蚀性有较大的差别。
发明内容
本发明的目的是提供一种长寿命高耐蚀化学镍溶液及其制备与应用,以解决现有技术的不足。
本发明采用以下技术方案:
一种长寿命高耐蚀化学镍溶液,其分为化学镍建浴溶液、化学镍补加溶液A、化学镍补加溶液B,
化学镍建浴溶液,包括如下组分:
Figure BDA0002333397940000021
化学镍补加溶液A,包括如下组分:
Figure BDA0002333397940000022
化学镍补加溶液B,包括如下组分:
碳酸钙 120~180g/L
去离子水。
进一步地,化学镍建浴溶液中还原性稳定剂为富马酸0.45~4.5g/L,碘化钾0.05~0.5g/L;化学镍补加溶液A中还原性稳定剂为富马酸1.5~15g/L,碘化钾0.5~5g/L。
上述长寿命高耐蚀化学镍溶液的制备方法,包括:
化学镍建浴溶液的制备:将配方量的碳酸镍、柠檬酸、乳酸加到去离子水中,保温待溶液中的二氧化碳全部溢出后,加入配方量的次磷酸钠、柠檬酸亚锡二钠、2-乙基己基硫酸钠、还原性稳定剂,混合均匀,得到所述化学镍建浴溶液;
化学镍补加溶液A的制备:将配方量的碳酸镍、柠檬酸、乳酸加到去离子水中,保温待溶液中的二氧化碳全部溢出后,加入配方量的次磷酸钠、柠檬酸亚锡二钠、2-乙基己基硫酸钠、还原性稳定剂,混合均匀,得到所述化学镍补加溶液A;
化学镍补加溶液B的制备:将配方量的碳酸钙加入到去离子水中,超声助溶分散,再机械搅拌,得到均匀的化学镍补加溶液B。
进一步地,化学镍建浴溶液的制备和化学镍补加溶液A的制备中,65~90℃条件下保温待溶液中的二氧化碳全部溢出。
上述长寿命高耐蚀化学镍溶液在工件化学镀镍中的应用,所述工件包括铝材、钢铁材、铜材。
进一步地,使用时,包括如下步骤:在施镀槽中用去离子水将化学镍建浴溶液稀释成150~200ml/L的工作液,并调整pH至4.4~5.2,在82~92℃条件下,将经前处理后的待镀工件浸入其中进行搅拌施镀,化学镍建浴溶液循环过滤速度为3~10个循环/h;每施镀60mins后,于施镀槽中根据化学镍建浴溶液在施镀过程中以次磷酸钠计的消耗量而等量补加化学镍补加液A,同时向循环过滤机中添加化学镍补加溶液B,添加的化学镍补加溶液B的碳酸钙的摩尔量不低于施镀槽中补加的化学镍补加液A中次磷酸钠的摩尔量。
进一步地,利用10wt%的硫酸溶液和10wt%的碳酸钠溶液调整工作液的pH。
进一步地,调整工作液的pH至4.5~4.9。
进一步地,在86~90℃条件下施镀。
进一步地,搅拌施镀的方式为空气搅拌施镀,控制空气的流速每升化学镍建浴溶液为1~5L/min。
本发明的有益效果:
1.本发明化学镍溶液不仅可以获得高耐蚀的化学镍镀层,而且化学镍溶液稳定性高,不易出现分解、沉降的现象,存放寿命长久,通过添加化学镍补加溶液B即除杂剂碳酸钙乳状液可以在线及时有效地去除副产物亚磷酸盐对化学镍溶液的毒害作用,延长化学镍溶液的使用寿命。本发明化学镍溶液制备工艺简单,操作方便。
2.本发明的柠檬酸亚锡二钠一般用于食品抗氧化剂,原料价格低廉且易得。柠檬酸亚锡二钠为络合态的亚锡盐,与无机亚锡盐(如硫酸亚锡、氯化亚锡等)相比,具有很强的稳定性,在自然放置的过程不易发生分解、沉降的现象。现有采用无机亚锡盐的化学镍溶液放置时间通常不宜超过6个月,而本发明使用柠檬酸亚锡二钠形成的化学镍溶液可以提高存放寿命至2年。本发明在具有较高耐蚀性高磷化学镍的基础上,添加合适量的柠檬酸亚锡二钠,不仅可以获得装饰性的银白色金属镀层,且形成的多元合金镀层使其耐蚀性增大。
3.本发明采用化学镍补加溶液B即除杂剂碳酸钙乳状液对形成的化学镍溶液副产物亚磷酸盐进行在线及时处理,将形成的亚磷酸盐及时地进行沉降过滤,在线及时处理后的化学镍溶液产品成分在使用过程中波动较少,不仅方便使用者对于化学镍溶液的管控,同时可以抑制化学镍溶液中的副产物的快速富集而引起化学镍溶液的快速老化从而影响使用寿命,及时沉降处理后的化学镍溶液的使用寿命较未经碳酸钙乳状液处理相比可以从6个循环周期延长至10个循环周期,降低了生产费用也降低了废水的排放。
4.本发明通过在循环过滤机中加入碳酸钙乳状液,碳酸钙在弱酸性条件下发生少量的溶解,解离出的钙离子与化学镍溶液的副产物亚磷酸盐形成难溶的亚磷酸钙沉淀,延长化学镍溶液的使用寿命,同时解离的碳酸根在高温条件下变成二氧化碳气体挥发掉,部分抵消了由于化学镍溶液在施镀过程中pH值存在自然下降的问题而造成的不足。本发明碳酸钙乳状液直接加入到现有化学镀镍工艺的循环过滤机中,不需要增加额外的设备与工序,且碳酸钙乳状液还可以吸附、捕获化学镍溶液中由于挂具、工件的掉渣、空气中的浮游颗粒,起到过滤助剂的效果。
5.本发明工件施镀采用搅拌施镀,优选空气搅拌施镀,控制空气的流速为每升化学镍建浴溶液为1~5L/min,确保形成的副产物能够快速均匀地扩散到化学镍溶液中,化学镍溶液循环过滤速度为3~10个循环/h,充分保证亚磷酸盐与碳酸钙乳状液的接触机会,从而达到有效去除亚磷酸盐副产物的作用。
6.本发明选用的稳定剂为具有还原性稳定剂,优选碘化钾和不饱和酸富马酸,不使用有毒有害且不环保的铅、镉、铊等金属作为稳定剂,不仅提高了镀液的稳定性,且稳定剂的还原性还可以避免柠檬酸亚锡二钠被氧化而降低柠檬酸亚锡二钠的有效浓度,避免亚锡盐浓度降低影响镀层中的亚锡盐沉积比例下降而导致镀层的耐蚀性的下降,此外,富马酸和碘化钾作为稳定剂较具有毒性的重金属铅、镉、铊等作为稳定剂更环保。
7.本发明使用为柠檬酸、乳酸作为络合剂,化学镍建浴液浓缩液中最高使用浓度为160g/L,该溶液200ml/L稀释成工作液使用,工作液中络合剂最高浓度仅32g/L使用,低于市场上通用产品的络合剂浓度,不仅降低了成本,且废水处理更容易。
8.本发明使用碳酸镍作为高耐蚀化学镍溶液的镍盐提供,较传统的化学镍溶液中使用硫酸镍相比,可以完全避免硫酸根的带入,对于长寿命化学镍溶液随着化学镍周期的延长,硫酸镍中的硫酸根和次磷酸钠中的钠离子浓度逐步增加,不仅高温加热过程中浪费能源,同时高浓度的硫酸根和钠离子会形成硫酸钠的饱和溶液而析出固体颗粒,附着在工件表面影响外观且清洗不易,本发明提供的化学镍溶液完全可以避免这种现象的产生。
9.本发明化学镍溶液适用多种工件化学镀,包括铝材、钢铁材、铜材,且均能获得高耐蚀的镀层。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做更进一步地解释。下列实施例仅用于说明本发明,但并不用来限定本发明的实施范围。
一种长寿命高耐蚀化学镍溶液,其分为化学镍建浴溶液、化学镍补加溶液A、化学镍补加溶液B,
化学镍建浴溶液,包括如下组分:
Figure BDA0002333397940000051
Figure BDA0002333397940000061
化学镍补加溶液A,包括如下组分:
Figure BDA0002333397940000062
化学镍补加溶液B,包括如下组分:
碳酸钙 120~180g/L
去离子水。
上述长寿命高耐蚀化学镍溶液的制备方法,包括:
化学镍建浴溶液的制备:将配方量的碳酸镍、柠檬酸、乳酸加到去离子水中,65~90℃条件下保温1.5~4.5h,待溶液中的二氧化碳全部溢出后,加入配方量的次磷酸钠、柠檬酸亚锡二钠、2-乙基己基硫酸钠、还原性稳定剂,混合均匀,得到所述化学镍建浴溶液;
化学镍补加溶液A的制备:将配方量的碳酸镍、柠檬酸、乳酸加到去离子水中,65~90℃条件下保温1.5~4.5h,待溶液中的二氧化碳全部溢出后,加入配方量的次磷酸钠、柠檬酸亚锡二钠、2-乙基己基硫酸钠、还原性稳定剂,混合均匀,得到所述化学镍补加溶液A;
化学镍补加溶液B的制备:将配方量的碳酸钙加入到去离子水中,超声助溶分散,再机械搅拌,得到均匀的化学镍补加溶液B。
上述长寿命高耐蚀化学镍溶液在工件化学镀镍中的应用,所述工件包括铝材、钢铁材、铜材。
使用时,包括如下步骤:在施镀槽中用去离子水将化学镍建浴溶液稀释成150~200ml/L的工作液,在25℃条件下,利用10wt%的硫酸溶液和10wt%的碳酸钠溶液调整工作液的pH至4.4~5.2,优选地,调整工作液的pH至4.5~4.9,在82~92℃条件下,优选地,在86~90℃条件下,将经前处理后的待镀工件浸入其中进行搅拌施镀,优选地,空气搅拌施镀,控制空气的流速每升化学镍建浴溶液为1~5L/min,化学镍建浴溶液循环过滤速度为3~10个循环/h;每施镀60mins后,于施镀槽中根据化学镍建浴溶液在施镀过程中以次磷酸钠计的消耗量而等量补加化学镍补加液A,同时向循环过滤机中添加化学镍补加溶液B,添加的化学镍补加溶液B的碳酸钙的摩尔量不低于施镀槽中补加的化学镍补加液A中次磷酸钠的摩尔量。
实验工件(铝材、钢铁材、铜材)的不同,其对应的化学镀镍前处理工艺也有不同。以下实施例和对比例涉及的实验工件的化学镀镍前处理按照表1(铝材化学镀镍前处理工艺表)、表2(钢铁材化学镀镍前处理工艺表)、表3(铜材化学镀镍前处理工艺表)对应操作,下述处理的每一道工序后都要水洗,避免药液带入污染下一道工序。
表1铝材化学镀镍前处理工艺
Figure BDA0002333397940000071
表2钢铁材化学镀镍前处理工艺
Figure BDA0002333397940000081
表3铜材化学镀镍前处理工艺
Figure BDA0002333397940000082
以下实施例和对比例化学镀镍后的工件按照GB/T 6462-2005《金属和氧化物覆盖层厚度测量显微镜法》测量镀层厚度,按照《GB/T 9790-1988金属覆盖层及其他有关覆盖层维氏和努氏显微硬度试验》测量镀层显微硬度,按照《GB/T10125-2012人造气氛腐蚀试验盐雾试验》测试镀层耐腐蚀性,按照《GB/T4334-2008金属和合金的腐蚀不锈钢晶间腐蚀试验方法》测试镀层耐1+1硝酸腐蚀性,按照《HBZ5090.3-2001-化学镀镍溶液分析方法碘量法测定亚磷酸钠的含量》测量化学镍溶液中副产物亚磷酸钠的含量。
实施例1
本实施例的长寿命高耐蚀化学镍溶液,包括:碳酸镍60g/L,柠檬酸45g/L,乳酸70g/L,次磷酸钠125g/L,柠檬酸亚锡二钠2.54g/L,2-乙基己基硫酸钠0.01g/L,富马酸2.5g/L,碘化钾0.1g/L。获得的长寿命高耐蚀化学镍建浴溶液为浓度液,将该溶液稀释成200ml/L的工作液使用。
将上述工作液的温度调整至25℃,用10wt%的硫酸溶液和10wt%的碳酸钠溶液调整工作液的pH至4.8。在86℃下,将通过表2钢铁材化学镀镍前处理工艺进行前处理的尺寸为50*50*1mm的钢铁浸入其中,进行空气搅拌施镀,控制空气的流速为每升化学镍溶液为1.5L/min,循环过滤速度为5个循环/h,装载量1dm2/L,施镀时间为60mins。水洗后干燥,测试所镀工件化学镍镀层的厚度、硬度、耐蚀性,结果见表4。
实施例2
本实施例的长寿命高耐蚀化学镍溶液,包括:碳酸镍70g/L,柠檬酸60g/L,乳酸50g/L,次磷酸钠110g/L,柠檬酸亚锡二钠3.5g/L,2-乙基己基硫酸钠0.02g/L,富马酸1.5g/L,碘化钾0.2g/L。获得的长寿命高耐蚀化学镍建浴溶液为浓度液,将该溶液稀释成200ml/L的工作液使用。
将上述工作液的温度调整至25℃,用10wt%的硫酸溶液和10wt%的碳酸钠溶液调整工作液的pH至4.8。在86℃下,将通过表1铝材化学镀镍前处理工艺进行前处理的尺寸为50*50*1mm的1080系铝材浸入其中,进行空气搅拌施镀,控制空气的流速为每升化学镍溶液为1.5L/min,循环过滤速度为5个循环/h,装载量1.5dm2/L,施镀时间为60mins。水洗后干燥,测试所镀工件化学镍镀层的厚度、硬度、耐蚀性,结果见表4。
实施例3
本实施例的长寿命高耐蚀化学镍溶液,包括:碳酸镍55g/L,柠檬酸55g/L,乳酸60g/L,次磷酸钠170g/L,柠檬酸亚锡二钠1.8g/L,2-乙基己基硫酸钠0.04g/L,富马酸3.5g/L,碘化钾0.15g/L。获得的长寿命高耐蚀化学镍建浴溶液为浓度液,将该溶液稀释成200ml/L的工作液使用。
将上述工作液的温度调整至25℃,用10wt%的硫酸溶液和10wt%的碳酸钠溶液调整工作液的pH至4.5。在86℃下,将通过表3铜材化学镀镍前处理工艺进行前处理的尺寸为50*50*1mm的紫铜试片浸入其中,进行空气搅拌施镀,控制空气的流速为每升化学镍溶液为4L/min,循环过滤速度为3个循环/h,装载量1dm2/L,施镀时间为60mins。水洗后干燥,测试所镀工件化学镍镀层的厚度、硬度、耐蚀性,结果见表4。
实施例4
本实施例采用实施例1的长寿命高耐蚀化学镍建浴溶液,包括:碳酸镍60g/L,柠檬酸45g/L,乳酸70g/L,次磷酸钠125g/L,柠檬酸亚锡二钠2.54g/L,2-乙基己基硫酸钠0.01g/L,富马酸2.5g/L,碘化钾0.1g/L。获得的长寿命高耐蚀化学镍建浴溶液为浓度液,将该溶液稀释成200ml/L的工作液使用。
本实施例中长寿命高耐蚀化学镍补加溶液包括化学镍补加溶液A和化学镍补加溶液B,其中化学镍补加溶液A包括:碳酸镍60g/L,柠檬酸10g/L,乳酸120g/L,次磷酸钠170g/L,柠檬酸亚锡二钠4.2g/L,2-乙基己基硫酸钠0.04g/L,富马酸10g/L,碘化钾2.5g/L;化学镍补加溶液B包括:碳酸钙170g/L,其为乳状液。
将上述工作液的温度调整至25℃,用10wt%的硫酸溶液和10wt%的碳酸钠溶液调整工作液的pH至4.8。在86℃下,将通过表2钢铁材化学镀镍前处理工艺进行前处理的尺寸为50*50*1mm的钢铁浸入其中,进行空气搅拌施镀,控制空气的流速为每升化学镍溶液为1.5L/min,循环过滤速度为5个循环/h,装载量1dm2/L,施镀时间为60mins。
本实施例每施镀60mins后,根据化学镍溶液在施镀过程中以次磷酸钠计的消耗量而等量补加化学镍补加液A,同时向循环过滤机中添加化学镍补加溶液B,添加的化学镍补加溶液B的碳酸钙的摩尔量等于施镀槽中补加的化学镍补加液A中次磷酸钠的摩尔量。在25℃下,采用10wt%的硫酸溶液和10wt%的碳酸钠溶液调整化学镍溶液的pH至4.8后继续施镀,直至累计补加化学镍补加液A的量为10倍时,即化学镍溶液进行10个周期,水洗后干燥,测试对应所镀工件化学镍镀层的厚度、硬度、耐蚀性及亚磷酸钠含量,结果见表4。
对比例1
市场常用的高磷化学镍溶液,包括:硫酸镍25g/L,次磷酸钠25g/L,苹果酸20g/L,乳酸15g/L,冰乙酸8g/L,十二烷基苯磺酸钠1.5mg/L,硫酸亚锡0.4g/L,硫脲0.5mg/L。
将上述化学镍溶液的温度调整至25℃,用10wt%的硫酸溶液和10wt%的碳酸钠溶液调整工作液的pH至4.8。在86℃下,将通过表2钢铁材化学镀镍前处理工艺进行前处理的尺寸为50*50*1mm的钢铁浸入其中,进行空气搅拌施镀,控制空气的流速为每升化学镍溶液为1.5L/min,循环过滤速度为5个循环/h,装载量1dm2/L,施镀时间为60mins。水洗后干燥,测试所镀工件化学镍镀层的厚度、硬度、耐蚀性,结果见表4。
对比例2
本对比例采用实施例4的化学镍建浴溶液,包括:碳酸镍60g/L,柠檬酸45g/L,乳酸70g/L,次磷酸钠125g/L,柠檬酸亚锡二钠2.54g/L,2-乙基己基硫酸钠0.01g/L,富马酸2.5g/L,碘化钾0.1g/L。获得的长寿命高耐蚀化学镍建浴溶液为浓度液,将该溶液稀释成200ml/L的工作液使用。
本对比例采用实施例4的化学镍补加溶液A包括:碳酸镍60g/L,柠檬酸10g/L,乳酸120g/L,次磷酸钠170g/L,柠檬酸亚锡二钠4.2g/L,2-乙基己基硫酸钠0.04g/L,富马酸10g/L,碘化钾2.5g/L;化学镍补加溶液B包括:碳酸钙170g/L,其为乳状液。
将上述工作液的温度调整至25℃,用10wt%的硫酸溶液和10wt%的碳酸钠溶液调整pH至4.8。在86℃下,将通过表2钢铁材化学镀镍前处理工艺进行前处理的尺寸为50*50*1mm的钢铁浸入其中,进行空气搅拌施镀,控制空气的流速为每升化学镍溶液为1.5L/min,循环过滤速度为5个循环/h,装载量1dm2/L,施镀时间为60mins。
本对比例每施镀60mins后,根据化学镍溶液在施镀过程中以次磷酸钠计的消耗量而等量补加化学镍补加液A。在25℃下,采用10wt%的硫酸溶液和10wt%的碳酸钠溶液调整化学镍溶液的pH至4.8后继续施镀,直至累计补加化学镍补加液A的量为6倍时,即化学镍溶液进行6个周期,水洗后干燥,测试对应所镀工件化学镍镀层的厚度、硬度、耐蚀性及亚磷酸钠含量,结果见表4。
表4
Figure BDA0002333397940000121
将实施例1、实施例2、实施例3的化学镍建浴溶液,对比例1的高磷化学镍溶液(配成5倍浓缩液),放置一定时间观察各溶液的亚锡盐的稳定性,结果见表5。
表5
亚锡盐含量 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1
刚配置后(g/L) 0.81 1.12 0.58 1.10
放置6个月后(g/L) 0.79 1.08 0.55 0.60
放置12个月后(g/L) 0.73 0.95 0.53 0.32
放置24个月后(g/L) 0.66 0.90 0.51 0.18

Claims (10)

1.一种长寿命高耐蚀化学镍溶液,其特征在于,其分为化学镍建浴溶液、化学镍补加溶液A、化学镍补加溶液B,
化学镍建浴溶液,包括如下组分:
Figure FDA0002333397930000011
化学镍补加溶液A,包括如下组分:
Figure FDA0002333397930000012
化学镍补加溶液B,包括如下组分:
碳酸钙 120~180g/L
去离子水。
2.根据权利要求1所述的一种长寿命高耐蚀化学镍溶液,其特征在于,化学镍建浴溶液中还原性稳定剂为富马酸0.45~4.5g/L,碘化钾0.05~0.5g/L;化学镍补加溶液A中还原性稳定剂为富马酸1.5~15g/L,碘化钾0.5~5g/L。
3.权利要求1或2所述的长寿命高耐蚀化学镍溶液的制备方法,其特征在于,包括:
化学镍建浴溶液的制备:将配方量的碳酸镍、柠檬酸、乳酸加到去离子水中,保温待溶液中的二氧化碳全部溢出后,加入配方量的次磷酸钠、柠檬酸亚锡二钠、2-乙基己基硫酸钠、还原性稳定剂,混合均匀,得到所述化学镍建浴溶液;
化学镍补加溶液A的制备:将配方量的碳酸镍、柠檬酸、乳酸加到去离子水中,保温待溶液中的二氧化碳全部溢出后,加入配方量的次磷酸钠、柠檬酸亚锡二钠、2-乙基己基硫酸钠、还原性稳定剂,混合均匀,得到所述化学镍补加溶液A;
化学镍补加溶液B的制备:将配方量的碳酸钙加入到去离子水中,超声助溶分散,再机械搅拌,得到均匀的化学镍补加溶液B。
4.根据权利要求3所述的长寿命高耐蚀化学镍溶液的制备方法,其特征在于,化学镍建浴溶液的制备和化学镍补加溶液A的制备中,65~90℃条件下保温待溶液中的二氧化碳全部溢出。
5.权利要求1或2所述的长寿命高耐蚀化学镍溶液在工件化学镀镍中的应用,所述工件包括铝材、钢铁材、铜材。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,使用时,包括如下步骤:在施镀槽中用去离子水将化学镍建浴溶液稀释成150~200ml/L的工作液,并调整pH至4.4~5.2,在82~92℃条件下,将经前处理后的待镀工件浸入其中进行搅拌施镀,化学镍建浴溶液循环过滤速度为3~10个循环/h;每施镀60mins后,于施镀槽中根据化学镍建浴溶液在施镀过程中以次磷酸钠计的消耗量而等量补加化学镍补加液A,同时向循环过滤机中添加化学镍补加溶液B,添加的化学镍补加溶液B的碳酸钙的摩尔量不低于施镀槽中补加的化学镍补加液A中次磷酸钠的摩尔量。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,利用10wt%的硫酸溶液和10wt%的碳酸钠溶液调整工作液的pH。
8.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,调整工作液的pH至4.5~4.9。
9.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,在86~90℃条件下施镀。
10.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,搅拌施镀的方式为空气搅拌施镀,控制空气的流速每升化学镍建浴溶液为1~5L/min。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1286318A (zh) * 2000-08-17 2001-03-07 华南理工大学 化学镀镍液的再生处理方法及其处理装置
CN101638778A (zh) * 2009-02-27 2010-02-03 郑建国 一种铝合金镍-磷化学沉积镀层
CN106048568A (zh) * 2016-08-21 2016-10-26 贵州大学 环境友好型化学镀镍的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1286318A (zh) * 2000-08-17 2001-03-07 华南理工大学 化学镀镍液的再生处理方法及其处理装置
CN101638778A (zh) * 2009-02-27 2010-02-03 郑建国 一种铝合金镍-磷化学沉积镀层
CN106048568A (zh) * 2016-08-21 2016-10-26 贵州大学 环境友好型化学镀镍的方法

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