CN110862514A - 环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂及其制备方法 - Google Patents
环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110862514A CN110862514A CN201911235546.4A CN201911235546A CN110862514A CN 110862514 A CN110862514 A CN 110862514A CN 201911235546 A CN201911235546 A CN 201911235546A CN 110862514 A CN110862514 A CN 110862514A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- curing agent
- epoxy resin
- wall material
- microcapsule
- polyethylene glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5046—Amines heterocyclic
- C08G59/5053—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom
- C08G59/5073—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom having two nitrogen atoms in the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂及其制备方法,本发明涉及一种用于环氧树脂的微胶囊快速固化剂及其制备方法,它要解决现有的环氧树脂微胶囊固化剂的制备方法复杂,与环氧树脂混合后的贮存时间短的问题。本发明微胶囊型潜伏固化剂是以活性固化剂为芯材,以热塑性高聚物聚乙二醇为壁材,其中所述的活性固化剂为咪唑或其衍生物,所述的壁材为羧基改性的PEG‑2000。本发明通过物理方法实现微胶囊化的溶剂挥发,相对于界面聚合法和相分离法更简单。本发明所述的微胶囊型潜伏固化剂能使环氧树脂‑固化剂体系室温贮存期大大增长,不仅可以解决单组份环氧树脂快速固化的问题,也能提高预浸料的贮存期。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于环氧树脂的微胶囊快速固化剂及其制备方法。
背景技术
环氧树脂是一种常用的热固性高分子树脂材料,常温下呈粘稠液态,其固化收缩率小,固化剂作用时,会固化交联成固化物,固化物的力学性能、粘接性、耐化学药品性、耐热性以及电气性能优异,被广泛用于胶粘剂、涂料、绝缘材料、复合材料等领域。
环氧树脂产品大多采用树脂和固化剂的双组分体系,使用时需要现场配置,潜伏型固化剂可与树脂组成单组分体系,其室温下稳定放置较长时间。其中微胶囊固化剂是将活性较高的固化剂用特定的材料包覆,阻止其与环氧树脂直接接触,以提高贮存稳定性。在一定的外界条件下(如加压或升温)微胶囊破裂,释放固化剂与环氧树脂发生固化反应。
微胶囊固化剂研究较多,Dong Ho Lee采用喷雾干燥法包覆了咪唑类固化剂形成微胶囊,使用熔点A和EA测量微胶囊中咪唑含量可达50%,室温下可15天内不发生固化,表现出良好的潜伏性,还与溶液挥发法进行了比较,喷雾干燥得到的微胶囊虽粒径虽大,但芯材含量也大,具有简单、廉价、生产率高并适合大规模工业化应用的优点。陶瑜骁以PMF(聚三聚氰胺-甲醛树脂)为壳材,TMPMP[三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)]为芯材,采用原位乳液聚合法制备了微胶囊固化剂。探讨了乳化剂类型及掺量、芯壳质量比、反应温度、反应时间和pH等对合成微胶囊的粒径和稳定性等影响,所制备的微胶囊的粒径为50~125μm,并且具有很好的封闭性和耐热性,能在0℃以上达到较好的固化效果。
但这些固化剂制备过程复杂,有时需要调节pH值及加热和冷却等使反应发生,需要特殊的反应试剂,实验重复性差。且有些固化剂壁材多为耐热性较低的聚合物易于分解或挥发,不适用于制备环氧树脂预浸料。
发明内容
本发明的目的是要解决现有的环氧树脂微胶囊固化剂的制备方法复杂,与环氧树脂混合后的贮存时间短的问题,而提供一种环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂及其制备方法。
本发明环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂是以活性固化剂为芯材,以热塑性高聚物聚乙二醇为壁材,其中所述的活性固化剂为咪唑或其衍生物,所述的壁材为羧基改性的PEG-2000。
本发明所述壳材为热塑性改性高聚物聚乙二醇(PEG-2000),熔点在60℃,能满足常温贮存及快速固化的需求。
本发明环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂的制备方法按以下步骤实现:
一、将PEG-2000溶于去离子水中,升温至50℃~65℃搅拌溶解,加入质量浓度为60%~70%的硝酸和4-OH-TEMPO(4-羟基-2,2,4,4,-四甲基-哌啶氮氧自由基),在氧气存在的条件下反应,反应物经二氯甲烷萃取,收集二氯甲烷相烘干,得到羧基改性的PEG-2000;
二、将活性固化剂和羧基改性的PEG-2000混合,然后溶于有机溶剂中,超声分散至活性固化剂和PEG-2000完全溶解,得到油相溶液;
三、将亲水型分散剂溶于水中,得到水相溶液;
四、将油相溶液和水相溶液混合,在高速均质仪中高速搅拌形成水包油乳液;
五、将稳定剂溶于水中,得到稳定剂溶液,水包油乳液加入到稳定剂溶液中,低速搅拌并升温使有机溶剂挥发,油相中羧基改性的PEG-2000在水油界面上成膜,包裹活性固化剂形成微胶囊溶液;
六、对微胶囊溶液进行抽滤,抽滤后的沉淀物干燥处理,即得到环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂;
其中步骤一所述的活性固化剂为咪唑或其衍生物。
现有的环氧树脂微胶囊固化剂的制备方法比较复杂,且微胶囊壁材多为耐热性较低的聚合物,在环氧树脂储存过程中易于提前分解或挥发,导致环氧树脂储存期下降。此外,现有的微胶囊壁材在环氧树脂固化过程中容易提前发生破裂,导致环氧树脂固化反应提前发生,影响固化后的环氧树脂的性能。而本发明通过物理方法实现微胶囊化的溶剂挥发,相对于界面聚合法和相分离法更简单。且使用与环氧树脂亲和性好的热塑性高聚物聚乙二醇(PEG-2000)作为微胶囊壁材,不会造成环氧树脂制品力学性能的降低,且PEG-2000经过羧基化改性,使聚乙二醇的两端带上羧基,在常温环氧树脂体系中聚乙二醇上的羧基相对于羟基能使微胶囊固化剂更稳定存在。
本发明所述的用于环氧树脂的微胶囊型潜伏固化剂,是以活性固化剂为芯材、聚乙二醇(PEG-2000)为壁材,使环氧树脂型-固化剂体系室温贮存期大大增长,不仅可以解决单组份环氧树脂快速固化的问题,也能提高预浸料的贮存期,适用于制备碳纤维、玻璃纤维等纤维及其织物增强的环氧树脂预浸料,可应用于汽车、运动制品及航空航天等领域。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂是以活性固化剂为芯材,以热塑性高聚物聚乙二醇为壁材,其中所述的活性固化剂为咪唑或其衍生物,所述的壁材为羧基改性的PEG-2000。
本实施方式中的壁材为改性的聚乙二醇,聚乙二醇为一种熔点为60℃的高聚物,温度升高引起壳材发生软化,不足以支撑整个微胶囊从而发生软化坍塌,或在囊壁产生孔隙,从而释放芯材。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是所述的活性固化剂为咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑、苯并咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑或2-乙基-4-甲基咪唑。
具体实施方式三:本实施方式环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂的制备方法按以下步骤实现:
一、将PEG-2000溶于去离子水中,升温至50℃~65℃搅拌溶解,加入质量浓度为60%~70%的硝酸和4-OH-TEMPO(4-羟基-2,2,4,4,-四甲基-哌啶氮氧自由基),在氧气存在的条件下反应,反应物经二氯甲烷萃取,收集二氯甲烷相烘干,得到羧基改性的PEG-2000;
二、将活性固化剂和羧基改性的PEG-2000混合,然后溶于有机溶剂中,超声分散至活性固化剂和羧基改性的PEG-2000完全溶解,得到油相溶液;
三、将亲水型分散剂溶于水中,得到水相溶液;
四、将油相溶液和水相溶液混合,在高速均质仪中高速搅拌形成水包油乳液;
五、将稳定剂溶于水中,得到稳定剂溶液,水包油乳液加入到稳定剂溶液中,低速搅拌并升温使有机溶剂挥发,油相中羧基改性的PEG-2000在水油界面上成膜,包裹活性固化剂形成微胶囊溶液;
六、对微胶囊溶液进行抽滤,抽滤后的沉淀物干燥处理,即得到环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂;
其中步骤一所述的活性固化剂为咪唑或其衍生物。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式三不同的是步骤一中质量浓度为60%~70%的硝酸和4-OH-TEMPO的摩尔比为1:1。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式三或四不同的是步骤二中活性固化剂和PEG-2000的质量比为(0.5~5):1。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式三至五之一不同的是步骤二中所述的有机溶剂为二氯甲烷。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式三至六之一不同的是步骤三中所述的亲水型分散剂为十二烷基硫酸钠、吐温-20或OP-10。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式三至七之一不同的是步骤三水相溶液中亲水型分散剂的质量浓度为0.5%~5%。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式三至八之一不同的是步骤五中稳定剂为PVA稳定剂,稳定剂溶液中PVA的质量浓度为1%。
具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式三至九之一不同的是步骤五中按照质量比为1:2将水包油乳液加入到稳定剂溶液中。
具体实施方式十一:本实施方式与具体实施方式三至十之一不同的是步骤五中低速搅拌的搅拌速度为500~700rpm。
实施例一:本实施例环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂的制备方法按以下步骤实现:
一、将PEG-2000溶于去离子水中,升温至60℃搅拌溶解,加入质量浓度为65%的硝酸和4-OH-TEMPO(4-羟基-2,2,4,4,-四甲基-哌啶氮氧自由基),在氧气存在的条件下反应4h,反应物经二氯甲烷萃取,收集二氯甲烷相烘干,得到羧基改性的PEG-2000;
二、按照质量比为1:2将2-甲基咪唑和羧基改性的PEG-2000混合,然后溶于20mL二氯甲烷中,超声分散至活性固化剂和羧基改性的PEG-2000完全溶解,得到油相溶液;
三、将SDS分散剂溶于40mL体积的水中,得到1wt%的SDS分散剂水相溶液;
四、将油相溶液和水相溶液混合,在高速均质仪中以12000rpm高速搅拌30min形成水包油乳液;
五、将PVA稳定剂溶于水中,得到1wt%稳定剂溶液,按照质量比为1:2将水包油乳液加入到稳定剂溶液中,以600rpm低速搅拌4h并升温40℃使有机溶剂挥发,油相中羧基改性的PEG-2000在水油界面上成膜,包裹活性固化剂形成微胶囊溶液;
六、对微胶囊溶液进行抽滤,抽滤后的沉淀物干燥处理,即得到环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂。
将本实施例得到的微胶囊型潜伏固化剂与环氧树脂E-20混合(微胶囊型潜伏固化剂的加入量为环氧树脂的10wt%)后,混合物在120℃条件下30min固化,涂覆在碳纤维布上制成的预浸料常温贮存期可达2个月以上。
实施例二:本实施例与实施例一不同的是活性固化剂为2-苯基咪唑。
将本实施例得到的微胶囊型潜伏固化剂与环氧树脂E-20混合(微胶囊型潜伏固化剂的加入量为环氧树脂的10wt%)后,混合物在120℃条件下15min固化,制成的预浸料常温贮存期可达3个月以上,在-20℃的环境箱中贮存期可达18个月。
实施例三:本实施例环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂的制备方法按以下步骤实现:
一、将PEG-2000溶于去离子水中,升温至60℃搅拌溶解,加入质量浓度为65%的硝酸和4-OH-TEMPO(4-羟基-2,2,4,4,-四甲基-哌啶氮氧自由基),在氧气存在的条件下反应4h,反应物经二氯甲烷萃取,收集二氯甲烷相烘干,得到羧基改性的PEG-2000;
二、按照质量比为1:2将2-苯基咪唑和羧基改性的PEG-2000混合,然后溶于20mL二氯甲烷中,超声分散至活性固化剂和羧基改性的PEG-2000完全溶解,得到油相溶液;
三、将SDS分散剂溶于40mL体积的水中,得到1wt%的SDS分散剂水相溶液;
四、将油相溶液和水相溶液混合,在高速均质仪中以12000rpm高速搅拌30min形成水包油乳液;
五、将PVA稳定剂溶于水中,得到1wt%稳定剂溶液,按照质量比为1:2水包油乳液加入到稳定剂溶液中,以600rpm低速搅拌4h并升温40℃使有机溶剂挥发,油相中羧基改性的PEG-2000在水油界面上成膜,包裹活性固化剂形成微胶囊溶液;
六、对微胶囊溶液进行抽滤,抽滤后的沉淀物干燥处理,即得到环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂。
将本实施例得到的微胶囊型潜伏固化剂与环氧树脂E-51(微胶囊型潜伏固化剂的加入量为环氧树脂的10wt%)混合后,混合物在120℃条件下30min固化,制成的预浸料常温贮存期可达2个月以上。
Claims (10)
1.环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂,其特征在于该环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂是以活性固化剂为芯材,以热塑性高聚物聚乙二醇为壁材,其中所述的活性固化剂为咪唑或其衍生物,所述的壁材为羧基改性的PEG-2000。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂,其特征在于所述的活性固化剂为咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑、苯并咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑或2-乙基-4-甲基咪唑。
3.环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂的制备方法,其特征在于该制备方法是按下列步骤实现:
一、将PEG-2000溶于去离子水中,升温至50℃~65℃搅拌溶解,加入质量浓度为60%~70%的硝酸和4-OH-TEMPO,在氧气存在的条件下反应,反应物经二氯甲烷萃取,收集二氯甲烷相烘干,得到羧基改性的PEG-2000;
二、将活性固化剂和羧基改性的PEG-2000混合,然后溶于有机溶剂中,超声分散至活性固化剂和羧基改性的PEG-2000完全溶解,得到油相溶液;
三、将亲水型分散剂溶于水中,得到水相溶液;
四、将油相溶液和水相溶液混合,在高速均质仪中高速搅拌形成水包油乳液;
五、将稳定剂溶于水中,得到稳定剂溶液,水包油乳液加入到稳定剂溶液中,低速搅拌并升温使有机溶剂挥发,油相中羧基改性的PEG-2000在水油界面上成膜,包裹活性固化剂形成微胶囊溶液;
六、对微胶囊溶液进行抽滤,抽滤后的沉淀物干燥处理,即得到环氧树脂用聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂;
其中步骤一所述的活性固化剂为咪唑或其衍生物。
4.根据权利要求3所述的环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂的制备方法,其特征在于步骤二中活性固化剂和PEG-2000的质量比为(0.5~5):1。
5.根据权利要求3所述的环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂的制备方法,其特征在于步骤二中所述的有机溶剂为二氯甲烷。
6.根据权利要求3所述的环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂的制备方法,其特征在于步骤三中所述的亲水型分散剂为十二烷基硫酸钠、吐温-20或OP-10。
7.根据权利要求3所述的环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂的制备方法,其特征在于步骤三水相溶液中亲水型分散剂的质量浓度为0.5%~5%。
8.根据权利要求3所述的环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂的制备方法,其特征在于步骤五中稳定剂为PVA稳定剂,稳定剂溶液中PVA的质量浓度为1%。
9.根据权利要求3所述的环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂的制备方法,其特征在于步骤五中按照质量比为1:2将水包油乳液加入到稳定剂溶液中。
10.根据权利要求3所述的环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂的制备方法,其特征在于步骤五中低速搅拌的搅拌速度为500~700rpm。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911235546.4A CN110862514B (zh) | 2019-12-05 | 2019-12-05 | 环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911235546.4A CN110862514B (zh) | 2019-12-05 | 2019-12-05 | 环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110862514A true CN110862514A (zh) | 2020-03-06 |
CN110862514B CN110862514B (zh) | 2022-06-10 |
Family
ID=69657911
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201911235546.4A Active CN110862514B (zh) | 2019-12-05 | 2019-12-05 | 环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110862514B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114181379A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-03-15 | 湖北大学 | 一种含钯的刚性有机聚合物多孔材料及其制备方法和应用 |
CN114437380A (zh) * | 2020-10-30 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改性全硫化粉末橡胶及其制备方法和其环氧树脂组合物 |
CN115010904A (zh) * | 2022-07-04 | 2022-09-06 | 青岛爱尔家佳新材料股份有限公司 | 有机硅改性水性环氧乳液和水性环氧底漆及其制备方法 |
CN115058664A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-09-16 | 江阴市龙润法兰有限公司 | 高密封性管道法兰及其制备方法 |
-
2019
- 2019-12-05 CN CN201911235546.4A patent/CN110862514B/zh active Active
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
史有强等: "《潜伏性2MMZ-PS微胶囊固化剂的制备与表征》", 《化工学报》 * |
孙忠登等: "《环氧片状模塑料中温潜伏性固化剂的制备及其对环氧树脂固化行为的影响》", 《第十七届玻璃钢/复合材料学术年会》 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114437380A (zh) * | 2020-10-30 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改性全硫化粉末橡胶及其制备方法和其环氧树脂组合物 |
CN114437380B (zh) * | 2020-10-30 | 2023-08-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改性全硫化粉末橡胶及其制备方法和其环氧树脂组合物 |
CN114181379A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-03-15 | 湖北大学 | 一种含钯的刚性有机聚合物多孔材料及其制备方法和应用 |
CN114181379B (zh) * | 2021-11-30 | 2023-10-03 | 湖北大学 | 一种含钯的刚性有机聚合物多孔材料及其制备方法和应用 |
CN115058664A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-09-16 | 江阴市龙润法兰有限公司 | 高密封性管道法兰及其制备方法 |
CN115010904A (zh) * | 2022-07-04 | 2022-09-06 | 青岛爱尔家佳新材料股份有限公司 | 有机硅改性水性环氧乳液和水性环氧底漆及其制备方法 |
CN115010904B (zh) * | 2022-07-04 | 2023-12-19 | 青岛爱尔家佳新材料股份有限公司 | 有机硅改性水性环氧乳液和水性环氧底漆及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110862514B (zh) | 2022-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110862514B (zh) | 环氧树脂用改性聚乙二醇为壁材的微胶囊型潜伏固化剂及其制备方法 | |
CN103087607B (zh) | 一种单组份可固化水性环氧绝缘漆及其制备方法 | |
Li et al. | Effects of processing conditions of poly (methylmethacrylate) encapsulated liquid curing agent on the properties of self-healing composites | |
CN103304775A (zh) | 环氧微胶囊及其制备方法 | |
KR101810897B1 (ko) | 자기치유성 마이크로캡슐, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 코팅제 | |
CN105694790A (zh) | 一种可快速拆解的环氧胶粘剂及其制备和拆解方法 | |
CN105498652A (zh) | 密胺树脂和聚脲树脂双壳层微胶囊及其制备方法与应用 | |
CN101974162B (zh) | 一种低voc自乳化固体环氧树脂水性乳液及其制备方法 | |
CN110746580A (zh) | 一种长贮存期环氧树脂用ppma包裹微胶囊型快速固化剂及其制备方法和应用 | |
CN110128376A (zh) | 一种化合物和制备方法及其作为潜伏型环氧固化剂的用途 | |
CN108641066A (zh) | 一种环氧树脂组合物及其制备方法 | |
Fuensanta et al. | Effect of the polymer shell in imidazole microencapsulation by solvent evaporation method | |
US20150360408A1 (en) | Self-healing system comprising logitudinal nano/microstructures and method of production thereof | |
CN109929093B (zh) | 一种微胶囊型环氧树脂潜伏性固化促进剂及其制备和应用方法 | |
CN110903464A (zh) | 一种环氧树脂用聚氯乙烯为壁材的微胶囊型快速固化剂的制备方法 | |
JP2009292941A (ja) | 多核マイクロカプセル型粉体 | |
CN102898621A (zh) | 水性潜伏性环氧树脂固化剂及其应用 | |
CN110938192A (zh) | 一种环氧树脂为壁材的微胶囊快速固化剂的制备方法 | |
JP2006225521A (ja) | 硬化剤内包微粒子、その製造方法、及び1液型エポキシ樹脂接着剤組成物 | |
CN104479136A (zh) | 一种非离子型环氧乳化剂及其制备方法 | |
CN101456944B (zh) | 高纯环氧树脂的精制的方法 | |
CN102942683B (zh) | 一种复合环氧树脂乳化剂及其制备方法 | |
Wang et al. | Nanocomposites for extrinsic self-healing polymer materials | |
JP6377913B2 (ja) | マイクロカプセルの製造方法及びマイクロカプセル | |
CN1139614C (zh) | 一种环氧树脂固化微球水基体系及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |