CN110824044A - 一种纺织品材料中硝基苯含量的测定方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种纺织品中硝基苯含量的测定方法，包括以下步骤：(1)选取待测纺织品样品，加入提取溶剂，采用加速溶剂法提取，萃取完毕，选取提取液，离心，取上清液，得待测液；(2)选取硝基苯，配制混合标准工作溶液，采用气相色谱质谱仪进行分析，建立色谱峰面积和硝基苯质量浓度的标准工作曲线；(3)将步骤(1)中的待测液进行气相色谱质谱分析，根据待测纺织样品的峰面积，代入步骤(2)中配制的标准工作曲线，得待测纺织品样品中硝基苯的含量。该方法前处理快捷，易于自动化控制，成本较低。

Description

一种纺织品材料中硝基苯含量的测定方法
技术领域
本发明属于硝基苯含量测定技术领域，具体涉及一种纺织品中硝基苯含量的测定方法。
背景技术
中国是世界上最早生产纺织品的国家之一，纺织品是人们生活必备的日常用品，随着人们生活水平的提高，世界各国人们越来越关注纺织品的质量问题，2007年欧盟对进入其市场的所有化学品进行预防性管理的法规，不仅对我国出口化工企业带来了一系列长期的冲击,也对包括纺织、机电、玩具、家具等在内的下游产品企业的生产、管理和出口产生深远影响。近年来，欧盟对于REACH法规的消费品监管内容不断更新，2015年12月17日，ECHA新增5种物质作为高关注度物质(SVHC)，加入到授权候选清单中，其中包括硝基苯。至此，REACH法规授权候选清单上物质已增加至168种，合计批次为14批。
硝基苯，又名密斑油、苦杏仁油，无色或微黄色具苦杏仁味的油状液体，分子式：C6H5NO2，CAS：98-95-3。硝基苯是一种重要的化工原料，可用于生产多种医药和染料中间体，也用于制造橡胶促进剂、油漆等。
目前，国内对纺织品中硝基苯的检测主要为气相色谱质谱法，采取的前处理方法为超声波萃取、微波萃取法等。成本普遍较高或萃取时间较长。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纺织品中硝基苯含量的测定方法，该方法前处理快捷，易于自动化控制，成本较低。
本发明的上述目的是通过以下技术方案来实现的：一种纺织品中硝基苯含量的测定方法，包括以下步骤：
(1)选取待测纺织品样品，加入提取溶剂，采用加速溶剂法提取，萃取完毕，选取提取液，离心，取上清液，得待测液；
(2)选取硝基苯，配制混合标准工作溶液，采用气相色谱质谱仪进行分析，建立色谱峰面积和硝基苯质量浓度的标准工作曲线；
(3)将步骤(1)中的待测液进行气相色谱质谱分析，根据待测纺织样品的峰面积，代入步骤(2)中配制的标准工作曲线，得待测纺织品样品中硝基苯的含量。
优选的，步骤(1)中所述的提取溶剂为甲醇。
优选的，步骤(1)中采用加速溶剂法提取时，提取过程中各参数如下：萃取温度为60℃，料液比为1g：8mL，提取时间为10min，循环萃取次数为1次。
优选的，步骤(2)中混合标准工作溶液中硝基苯的质量浓度范围为0.2～50mg/L。
优选的，步骤(2)中～步骤(3)中气相色谱质谱仪进行分析时，气相色谱仪的参数为：色谱柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm；载气：氦气(纯度≥99.999％)，流速1mL/min；进样口温度：220℃；柱箱升温程序：初始柱温40℃，保持3min，然后以20℃/min的速率升温至200℃，保持2min，再以30℃/min升温至250℃，保持10min；分离比：10：1。
优选的，步骤(2)中～步骤(3)中气相色谱质谱仪进行分析时，质谱仪的参数为：传输线温度：210℃；离子源温度：230℃；EI源轰击能：70eV；质量扫描范围：10～200m/z；溶剂延迟时间：4min；质谱运行时间：15min；扫描模式：全扫描和选择离子扫描(SIM)；监测离子77、123、51m/z，选定77m/z为定量离子。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
(1)操作简单便捷：本发明方法采用加速溶剂萃取法，可以采用高度自动化仪器实现萃取，仪器的高度自动化降低了对操作者的技能要求，只需进行简单操作即可获得检测结果；
(2)耗时少，前处理易于实现自动化：前处理一个样品用时不到15分钟，极大地缩短了检测时间，提高了检测效率，易于实现自动化，加速溶剂萃取可同时提取12个样品；
(3)本发明研究了加速溶剂萃取气相色谱质谱法测定纺织品中硝基苯含量，方法前处理快捷，易于自动化控制，对纺织产品质量控制起到了积极的作用。
附图说明
图1是实施例1中不同提取溶剂对提取效果的影响；
图2是实施例1中不同提取温度对提取效果的影响；
图3是实施例1中不同料液比对提取效果的影响；
图4是实施例1中不同提取时间对提取效果的影响；
图5是实施例1中硝基苯标准曲线；
图6是实施例1中硝基苯气相色谱图；
图7是实施例1中硝基苯质谱图。
具体实施方式
下面将结合具体的实施方式进一步说明本发明，但本发明要求保护的范围并不局限于下列实施方式。
1.1仪器与试剂
仪器：美国Agilent公司7890A/5975C气相色谱质谱仪；戴安ASE300加速溶剂萃取仪；北京赛多利斯仪器系统有限公司BT-22S电子天平，精确至0.1mg。
试剂：甲醇、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯、正己烷(分析纯，购买于广州化学试剂厂)；硝基苯(色谱纯，购买于上海安谱试剂)；自制阳性样品，采用棉布为基体，采用喷雾烘焙法自制2个阳性样品，供加速溶剂萃取优化实验用。
1.2仪器条件
气相色谱仪：色谱柱：DB-5MS 30m×0.25mm×0.25μm；载气：氦气(纯度≥99.999％)，流速1mL/min；进样口温度：220℃；柱箱升温程序：初始柱温40℃(保持3min)，然后以20℃/min的速率升温至200℃(保持2min)，再以30℃/min升温至250℃(保持10min)；分离比：10:1。
质谱仪：传输线温度：210℃；离子源温度：230℃；EI源轰击能：70eV；质量扫描范围：10～200m/z；溶剂延迟时间：4min；质谱运行时间：15min；扫描模式：全扫描和选择离子扫描(SIM)。监测离子77、123、51m/z，选定77m/z为定量离子。
1.3样品前处理
于50mL离心管中准确称取样品约1.0g，加入甲醇10mL，在温度为60℃、料液比为1:8、提取时间为10min条件下，循环萃取1次，取上层提取液5mL转入离心管，在4 000r/min的转速下离心5min，取上清液1μL进气相色谱质谱分析。
2结果与分析
2.1溶剂提取技术比较
从表1可以看出，加速溶剂萃取技术(ASE)的溶剂体积和提取时间明显少于其他提取技术，节约了提取溶剂和成本，大大提高了工作效率。
表1 4种溶剂提取技术比较
Figure BDA0002264964250000031
Figure BDA0002264964250000041
2.2不同提取溶剂对提取效果的影响
提取溶剂是影响提取效率的重要因素之一，选择甲醇、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯、正己烷为提取溶剂，称取样品质量为1.0g，在料液比为1:8，温度为60℃条件下萃取10min，气相色谱质谱分析，结果如图1所示。
由图1可见，甲醇提取效果最佳，乙酸乙酯次之，选择甲醇为提取溶剂。
2.3提取温度对提取效果的影响
称取1.0g样品，在料液比为1:8，温度为30、40、50、60、70℃下提取10min，硝基苯含量如图2所示。
由图2可见，硝基苯含量随温度的升高而增大，当提取温度为60℃时，含量不再增加，因此选择温度为60℃进行加速溶剂提取。
2.4料液比对提取效果的影响
称取1.0g样品，在料液比为1:5，1:8，1:10，1:15条件下，使用甲醇为提取溶剂，在60℃下提取10min，硝基苯含量如图3所示。
由图3可知，料液比为1:8时，硝基苯含量达到最大值，因此选用料液比为1:8合适。
2.5提取时间对提取效果的影响
提取时间直接与目标物向溶剂中扩散程度有关，增加提取时间有利于目标物转移至提取溶剂中，本研究对提取时间为5、10、15、20min，进行了考察，提取溶剂经定容气相色谱质谱分析，结果如图4所示。
由图4可见，提取10min后，硝基苯含量不再增加，因此选用提取时间为10min合适。
2.6提取次数对提取效果的影响
选用甲醇为提取溶剂在温度为60℃、料液比为1:8、提取时间为10min条件下，考察提取次数对硝基苯含量的影响，结果表2所示。
由表2可知，提取次数为1次时，硝基苯含量106mg/kg，提取次数为2-4次时，硝基苯含量逐渐减小，说明提取次数增多回收率降低，因此选取循环提取1次即可。
表2提取次数对提取效果的影响
提取次数 1 2 3 4
硝基苯含量/mg/kg 106 104 101 95
2.7线性方程和检出限
配制质量浓度为0.2～50mg/L的系列硝基苯混合标准工作液，按1.2的仪器条件进行检测，以目标物峰面积为纵坐标(y)，以相应的质量浓度为横坐标(x)作曲线，得到硝基苯的线性方程。硝基苯标准曲线如图5所示。
取0.2mg/L标准溶液，以信噪比S/N＝3计算最低检出限，硝基苯的线性范围、回归方程、相关系数和方法检出限见表3。硝基苯的气相色谱图如图6所示，硝基苯的气相质谱图如图7所示。
可见，硝基苯在相应的浓度范围内线性关系良好，相关系数均大于0.9992，方法检出限为1.1μg/kg。
表3硝基苯的线性方程、相关系数和方法检出限
Figure BDA0002264964250000051
2.8方法精密度试验和回收率试验
选取阴性纺织棉布料样品，分别进行3个水平的加标回收实验，平行6次实验，结果见表4。可见，在添加浓度范围内，硝基苯的平均回收率在91.5％～95.3％之间，相对标准偏差(RSD,n＝6)为4.9％～6.4％，说明该方法具有良好的回收率与精密度。
表4回收率和精密度测定结果
Figure BDA0002264964250000052
采用本方法测定了本地市场及淘宝购买的20个纺织品布料，均未检出硝基苯。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种纺织品中硝基苯含量的测定方法，其特征是包括以下步骤：
(1)选取待测纺织品样品，加入提取溶剂，采用加速溶剂法提取，萃取完毕，选取提取液，离心，取上清液，得待测液；
(2)选取硝基苯，配制混合标准工作溶液，采用气相色谱质谱仪进行分析，建立色谱峰面积和硝基苯质量浓度的标准工作曲线；
(3)将步骤(1)中的待测液进行气相色谱质谱分析，根据待测纺织样品的峰面积，代入步骤(2)中配制的标准工作曲线，得待测纺织品样品中硝基苯的含量。
2.根据权利要求1中所述的纺织品中硝基苯含量的测定方法，其特征是：步骤(1)中所述的提取溶剂为甲醇。
3.根据权利要求1中所述的纺织品中硝基苯含量的测定方法，其特征是：步骤(1)中采用加速溶剂法提取时，提取过程中各参数如下：萃取温度为60℃，料液比为1g：8mL，提取时间为10min，循环萃取次数为1次。
4.根据权利要求1中所述的纺织品中硝基苯含量的测定方法，其特征是：步骤(2)中混合标准工作溶液中硝基苯的质量浓度范围为0.2～50mg/L。
5.根据权利要求1中所述的纺织品中硝基苯含量的测定方法，其特征是：步骤(2)中～步骤(3)中气相色谱质谱仪进行分析时，气相色谱仪的参数为：色谱柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm；载气：氦气(纯度≥99.999％)，流速1mL/min；进样口温度：220℃；柱箱升温程序：初始柱温40℃，保持3min，然后以20℃/min的速率升温至200℃，保持2min，再以30℃/min升温至250℃，保持10min；分离比：10：1。
6.根据权利要求1中所述的纺织品中硝基苯含量的测定方法，其特征是：步骤(2)中～步骤(3)中气相色谱质谱仪进行分析时，质谱仪的参数为：传输线温度：210℃；离子源温度：230℃；EI源轰击能：70eV；质量扫描范围：10～200m/z；溶剂延迟时间：4min；质谱运行时间：15min；扫描模式：全扫描和选择离子扫描(SIM)；监测离子77、123、51m/z，选定77m/z为定量离子。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1273790A1 (ru) * 1985-04-11 1986-11-30 Ленинградский Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Им.Ленсовета Способ определени бензойной кислоты
CN103235081A (zh) * 2013-05-23 2013-08-07 福建省纤维检验局 一种纺织品和皮革制品中酚类化合物的测定方法
CN108828100A (zh) * 2018-08-03 2018-11-16 湖州出入境检验检疫局综合技术服务中心 一种纺织品及皮革制品中硝基苯类化合物的测试方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1273790A1 (ru) * 1985-04-11 1986-11-30 Ленинградский Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Им.Ленсовета Способ определени бензойной кислоты
CN103235081A (zh) * 2013-05-23 2013-08-07 福建省纤维检验局 一种纺织品和皮革制品中酚类化合物的测定方法
CN108828100A (zh) * 2018-08-03 2018-11-16 湖州出入境检验检疫局综合技术服务中心 一种纺织品及皮革制品中硝基苯类化合物的测试方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
裴德君等: "加速溶剂萃取/气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定纺织品中24种多环芳烃", 《分析测试学报》 *

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