CN110799866B - 光学膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供对于相位差膜或有机EL发光元件的由短波长可见光所致的劣化具有良好抑制功能的光学膜。一种光学膜，其特征在于，其是由包含树脂(A)及光选择吸收化合物(B)的树脂组合物形成的光学膜，树脂(A)是选自纤维素系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂及环烯烃系树脂中的至少1种树脂，所述光学膜满足下述式(1)。A(405)≥0.5(1)[式(1)中，A(405)表示在波长405nm下的吸光度]。

Description

光学膜
技术领域
本发明涉及光学膜。
背景技术
在有机EL显示装置或液晶显示装置等显示装置(FPD：平板显示器)中使用有机EL元件、液晶单元等显示元件或偏振板等光学膜等各种构件。这些构件中所使用的有机EL化合物及液晶化合物等为有机物，因此由紫外线(UV)所致的劣化容易成为问题。为了解决这样的问题，例如专利文献1中记载了在偏振板的保护膜中添加了370nm以下的波长区域的紫外线吸收能力优异的紫外线吸收剂的偏振板。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-308936号公报
发明内容
发明要解决的课题
另外，在近年来的显示装置的薄型化的进展中，进行了使聚合性液晶化合物取向并光固化而成的液晶系相位差膜的开发。已明确：这些液晶系相位差膜或有机EL发光元件具有不仅会因紫外线而发生劣化而且在短波长的可见光中也发生劣化的倾向。然而，专利文献1记载的偏振板虽然在370nm以下的波长区域的紫外线吸收能力优异，但是有时400nm附近的可见光的吸收性能低，无法充分抑制液晶系相位差膜、有机EL发光元件的劣化。进而，在近年来的显示装置中，要求更良好的显示特性。
本发明提供一种光学膜，其通过对波长405nm附近的短波长可见光显示高吸收选择性，从而对相位差膜、有机EL发光元件的由短波长可见光所致的劣化具有良好的抑制功能。
用于解决课题的手段
本发明包含以下的发明。
[1]一种光学膜，其特征在于，其是由包含树脂(A)及光选择吸收化合物(B)的树脂组合物形成的光学膜，
树脂(A)是选自纤维素系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂及环烯烃系树脂中的至少1种树脂，
所述光学膜满足下述式(1)。
A(405)≥0.5 (1)
[式(1)中，A(405)表示在波长405nm下的吸光度。]
[2]根据[1]所述的光学膜，其满足下述式(2)。
A(440)≤0.1 (2)
[式(2)中，A(440)表示在波长440nm下的吸光度。]
[3]根据[1]或[2]所述的光学膜，其还满足下述式(3)。
A(405)/A(440)≥5 (3)
[式(3)中，A(405)表示在波长405nm下的吸光度，A(440)表示在波长440nm下的吸光度。]
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的光学膜，其中，光选择吸收化合物(B)的含量相对于树脂(A)100质量份为0.01～20质量份。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的光学膜，其中，树脂(A)在23℃下的储能模量E为100MPa以上。
[6]根据[1]～[5]所述的光学膜，其中，光选择吸收化合物(B)是满足式(4)的化合物。
ε(405)≥20 (4)
〔式(4)中，ε(405)表示在波长405nm下的化合物的克吸光系数。克吸光系数的单位为L/(g·cm)。〕
[7]根据[6]所述的光学膜，其中，光选择吸收化合物(B)是满足式(5)的化合物。
ε(405)/ε(440)≥20 (5)
[式(5)中，ε(405)表示在波长405nm下的化合物的克吸光系数，ε(440)表示在波长440nm下的克吸光系数。]
[8]根据[1]～[7]所述的光学膜，其中，光选择吸收化合物(B)是在分子内具有部花青结构的化合物。
[9]一种带粘合剂的光学膜，其在[1]～[8]中任一项所述的光学膜的至少一个面具有粘合剂层。
[10]一种显示装置，其具有[9]所述的光学膜。
发明的效果
本发明的光学膜通过对405nm附近的短波长可见光显示高吸收选择性，从而对相位差膜、有机EL发光元件的由短波长可见光所致的劣化具有良好的抑制功能。另外，本发明的光学膜即使在耐候性试验后也对波长405nm附近的短波长可见光显示高吸收选择性，即使在耐候性试验后也能保持由短波长可见光所致的劣化的抑制。在将本发明的光学膜用于显示装置的情况下，可以赋予良好的显示特性和耐久性。
附图说明
图1是表示本发明涉及的带粘合剂层的光学膜的一例的示意性剖视图。
图2是表示包含本发明涉及的光学膜的层叠体的一例的示意性剖视图。
图3是表示包含本发明涉及的光学膜的层叠体的一例的示意性剖视图。
图4是表示包含本发明涉及的光学膜的层叠体的一例的示意性剖视图。
图5是表示包含本发明涉及的光学膜的层叠体的一例的示意性剖视图。
具体实施方式
本发明的光学膜的特征在于，其是由包含树脂(A)及光选择吸收化合物(B)的树脂组合物形成的光学膜，
树脂(A)是选自纤维素系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂及环烯烃系树脂中的至少1种树脂，所述光学膜满足下述式(1)。
A(405)≥0.5 (1)
[式(1)中，A(405)表示在波长405nm下的吸光度。]
A(405)的值越大，则表示在波长405nm下的吸收越高，若A(405)的值不足0.5，则在波长405nm下的吸收低，容易引起在紫外线下的有机EL元件等显示装置、相位差膜的劣化。A(405)的值优选为0.6以上，更优选为0.8以上，特别优选为1.0以上。上限并无特别限制，但通常为10以下。
本发明的光学膜优选还满足下述式(2)。
A(440)≤0.1 (2)
[式(2)中，A(440)表示在波长440nm下的吸光度。]
A(440)的值越小，则表示在波长440nm下的吸收越低，若A(440)的值超过0.1，则存在损害显示装置的良好的色彩表现的倾向。另外，阻碍显示装置的发光，因此还导致亮度降低。A(440)的值优选为0.05以下，更优选为0.04以下，特别优选为0.03。下限并无特别限制，但通常为0.00001以上。
本发明的光学膜优选还满足下述式(3)。
A(405)/A(440)≥5 (3)
[式(3)中，A(405)表示在波长405nm下的吸光度，A(440)表示在波长440nm下的吸光度。]
A(405)/A(440)的值表示波长405nm的吸收的大小相对于在波长440nm下的吸收的大小，该值越大，则表示在405nm附近的波长区域越具有特异性的吸收。A(405)/A(440)的值优选为10以上，更优选为30以上，特别优选为60以上。
本发明的光学膜在23℃下的储能模量E’通常为100MPa以上，优选为300MPa以上，更优选为500MPa以上，进一步优选为1000MPa以上，特别优选为3500MPa以上。下限并无限制，但通常为100000MPa以下。
本发明的光学膜在23℃下的储能模量可以利用实施例中记载的方法来测定。
本发明的光学膜由包含树脂(A)及光选择吸收化合物(B)的树脂组合物(以下有时称作“树脂组合物(1)”)形成。
树脂(A)是选自纤维素系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂及环烯烃系树脂中的至少1种树脂。
作为纤维素系树脂，优选为纤维素酯系树脂、即纤维素中的至少一部分羟基被乙酸酯化而得的树脂，也可以为一部分被乙酸酯化、且一部分被其他酸进行酯化的混合酯。纤维素酯系树脂优选为乙酰纤维素系树脂。作为乙酰纤维素系树脂的具体例，可列举三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等。
乙酰纤维素的原料棉可以使用发明协会公开技法2001-1745等中公知的木浆、棉短绒等纤维素原料。另外，乙酰纤维素可以利用木材化学180～190页(共立出版、右田他、1968年)等中记载的方法来合成。
作为三乙酰纤维素的市售品，可列举富士胶片公司制的商品名“UV-50”、“UV-80”、“SH-80”、“TD-80U”、“TD-TAC”、“UZ-TAC”等。
作为(甲基)丙烯酸系树脂，可列举甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的均聚物、甲基丙烯酸烷基酯与丙烯酸烷基酯的共聚物等。作为甲基丙烯酸烷基酯，具体而言，可列举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等，另外，作为丙烯酸烷基酯，具体而言，可列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯等。该(甲基)丙烯酸系树脂可以使用作为通用的(甲基)丙烯酸系树脂而市售的市售品。作为(甲基)丙烯酸系树脂，可以使用被称作耐冲击(甲基)丙烯酸类树脂的(甲基)丙烯酸系树脂。
另外，作为(甲基)丙烯酸系树脂的具体例，也可列举三菱丽阳株式会社的“ACRYPET VH”、“ACRYPET VRL20A”等。
聚酯系树脂是在主链中具有酯键的重复单元的聚合物树脂，一般而言，通过多元羧酸或其衍生物与多元醇或其衍生物的缩聚而得到。
作为赋予聚酯的多元羧酸或其衍生物，可列举：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、联苯二甲酸、二苯基砜二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸、5-钠磺基二甲酸等芳香族二羧酸；草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、马来酸、富马酸等脂肪族二羧酸；1，4-环己烷二甲酸等脂环族二羧酸；对氧基苯甲酸等氧基羧酸；以及它们的衍生物。作为二羧酸的衍生物，可列举例如对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸2-羟基乙基甲酯、2，6-萘二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、己二酸二甲酯、马来酸二乙酯、二聚酸二甲酯等酯化物。其中，在成型性、处理性的方面，优选使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、1，4-环己烷二甲酸及它们的酯化物。
作为赋予聚酯的多元醇或其衍生物，可列举：乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇等脂肪族二羟基化合物；二乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等聚氧亚烷基二醇；1，4-环己烷二甲醇、螺二醇等脂环族二羟基化合物；双酚A、双酚S等芳香族二羟基化合物；以及它们的衍生物。其中，在成型性、处理性的方面，优选使用乙二醇、二乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇。
作为聚酯系树脂，可列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯、聚萘二甲酸1，3-丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚萘二甲酸环己烷二甲醇酯等。其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等。
聚酰胺系树脂是作为主链在重复单元中包含酰胺键的聚合物树脂，可列举例如芳香环骨架通过酰胺键键合而成的芳香族聚酰胺(芳族聚酰胺)、脂肪族骨架通过酰胺键键合而成的脂肪族聚酰胺等。一般而言，可以通过多元羧酸或其衍生物与多元胺的聚合反应等来得到。
作为赋予聚酰胺的多元羧酸或其衍生物，可列举对苯二甲酰氯、2-氯-对苯二甲酰氯、间苯二甲酰二氯、萘二羰基氯、联苯二羰基氯、三联苯二羰基氯等。
作为赋予聚酰胺的多元胺，可列举例如4，4’-二氨基二苯基醚、3，4’-二氨基二苯基醚、4，4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二氨基二苯基砜、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、9，9-双(4-氨基苯基)芴、9，9-双(4-氨基-3-甲基苯基)芴、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷等，可优选列举4，4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二氨基二苯基砜、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、9，9-双(4-氨基苯基)芴、9，9-双(4-氨基-3-甲基苯基)芴、1，4-环己烷二胺、1，4-降冰片烯二胺。
聚酰亚胺系树脂是作为主链在重复单元中包含酰亚胺键的聚合物树脂，一般为以二胺类和四羧酸二酐作为起始原料通过缩聚而得到的缩合型聚酰亚胺。作为二胺类，可以使用芳香族二胺类、脂环式二胺类、脂肪族二胺类等。作为四羧酸二酐，可以使用芳香族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、非环式脂肪族四羧酸二酐等。二胺类及四羧酸二酐可以分别单独使用，也可以并用2种以上。可以代替四羧酸二酐而使用选自酰氯化合物等四羧酸化合物类似物中的四羧酸化合物作为起始原料。
环烯烃系树脂为例如具有包含如降冰片烯、多环降冰片烯系单体那样的环状烯烃(环烯烃)的单体的单元的热塑性树脂，也称作热塑性环烯烃系树脂。该环烯烃系树脂可以为上述环烯烃的开环聚合物、使用了2种以上环烯烃的开环共聚物的氢化物，也可以为环烯烃与链状烯烃或具有如乙烯基那样的聚合性双键的芳香族化合物等的加成聚合物。在环烯烃系树脂中可以引入极性基团。
在使用环烯烃与链状烯烃和/或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物构成第一保护膜的情况下，作为链状烯烃，可列举乙烯、丙烯等，另外，作为具有乙烯基的芳香族化合物，可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核烷基取代苯乙烯等。在这样的共聚物中，包含环烯烃的单体的单元可以为50摩尔％以下，优选为15～50摩尔％左右。尤其在使用环烯烃与链状烯烃与具有乙烯基的芳香族化合物的三元共聚物构成第一保护膜的情况下，包含环烯烃的单体的单元可以如上述那样为较少量。在该三元共聚物中，包含链状烯烃的单体的单元通常为5～80摩尔％，包含具有乙烯基的芳香族化合物的单体的单元通常为5～80摩尔％。
作为环烯烃系树脂，可以使用适当的市售品。可列举例如由POLYPLASTIC公司销售的“TOPAS”、由JSR株式会社销售的“ARTON”、由日本ZEON株式会社销售的“ZEONOR(ZEONOR)”及“ZEONEX(ZEONEX)”、由三井化学株式会社销售的“APEL”(以上均为商品名)等。
树脂(A)在23℃下的储能模量E通常为100MPa以上，优选为300MPa以上，更优选为500MPa以上，特别优选为1000MPa以上。下限并无限制，但通常为100000MPa以下。
光选择吸收化合物(B)为选择性地吸收波长405nm的光的化合物，优选为满足下述式(4)的化合物，更优选为还满足式(5)的化合物。
ε(405)≥20 (4)
(式(4)中，ε(405)表示在波长405nm下的化合物的克吸光系数。克吸光系数的单位为L/(g·cm)。〕
ε(405)/ε(440)≥20 (5)
[式(5)中，ε(405)表示在波长405nm下的化合物的克吸光系数，ε(440)表示在波长440nm下的克吸光系数。]
予以说明，克吸光系数利用实施例中记载的方法来测定。
越是ε(405)的值大的化合物，则越容易吸收波长405nm的光，越容易体现出抑制由紫外线或短波长可见光所致的劣化的功能。若ε(405)的值不足20L/(g·cm)，则为了体现出抑制相位差膜或有机EL发光元件的由紫外线或短波长可见光所致的劣化的功能，本发明的树脂组合物中的光选择吸收化合物(B)的含量增大。若光选择吸收化合物(B)的含量增大，则导致光选择吸收化合物(B)渗出或不均匀地分散，有时使光吸收功能不充分。ε(405)的值优选为20L/(g·cm)以上，更优选为30L/(g·cm)以上，更进一步优选为40L/(g·cm)以上，并且通常为500L/(g·cm)以下。
越是ε(405)/ε(440)的值大的化合物，则越不阻碍显示装置的色彩表现地吸收405nm附近的光，可以抑制相位差膜、有机EL元件等显示装置的光劣化。ε(405)/ε(440)的值优选为20以上，更优选为40以上，进一步更优选为70以上，更特别优选为80以上。
另外，光选择吸收化合物(B)优选为在分子内包含部花青结构的化合物。作为在分子内包含部花青结构的化合物，为在分子内含有-(N-C＝C-C＝C)-所示部分结构的化合物，可列举例如部花青系化合物、花青系化合物、吲哚系化合物、苯并三唑系化合物等，优选为部花青系化合物、花青系化合物及苯并三唑系化合物，更优选为式(I)所示的化合物。
Figure GDA0002336949500000091
[式中，R1及R5分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～25的烷基、可以具有取代基的碳原子数7～15的芳烷基、碳原子数6～15的芳基、杂环基，该烷基或芳烷基中所含的-CH2-可以被置换为-NR1A-、-CO-、-SO2-、-O-或-S-。
R1A表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～6的烷基、可以具有取代基的芳香族烃基或可以具有取代基的芳香族杂环基，该烷基中所含的-CH2-可以被置换为-NR1B-、-CO-、-SO2-、-O-或-S-。
R1B表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
R6及R7可以分别独立地表示氢原子、碳原子数1～25的烷基或吸电子性基团，或者R6及R7可以相互连结而形成环结构。
R1及R2可以相互连结而形成环结构，R2及R3可以相互连结而形成环结构，R2及R4可以相互连结而形成环结构，R3及R6可以相互连结而形成环结构。]
作为R1及R5所示的碳原子数1～25的烷基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、2-氰基丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、正己基、1-甲基丁基、3-甲基丁基、正辛基、正癸基、2-己基辛基等。
作为R1及R5所示的碳原子数1～25的烷基可以具有的取代基，可列举以下的组A中记载的基团。
组A：可列举硝基、羟基、羧基、磺基、氰基、氨基、卤素原子、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数1～12的烷基甲硅烷基、碳原子数2～8的烷基羰基、*-Ra1-(O-Ra2)t1-Ra3(Ra1及Ra2分别独立地表示碳原子数1～6的烷烃二基，Ra3表示碳原子数1～6的烷基，s1表示1～3的整数。)所示的基团等。
作为碳原子数1～12的烷基甲硅烷基，可列举：甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、丙基甲硅烷基等单烷基甲硅烷基；二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、甲基乙基甲硅烷基等二烷基甲硅烷基；三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基等三烷基甲硅烷基。
作为碳原子数2～8的烷基羰基，可列举甲基羰基、乙基羰基等。
作为卤素原子，可列举氟原子、氯原子、溴原子等。
作为R1及R5所示的碳原子数7～15的芳烷基，可列举苄基、苯基乙基等。作为芳烷基中所含的-CH2-被置换为-SO2-或-COO-而得的基团，可列举2-苯基乙酸乙酯基等。
作为R1及R5所示的碳原子数7～15的芳烷基可以具有的取代基，可列举上述组A中记载的基团。
作为R1及R5所示的碳原子数6～15的芳基，可列举苯基、萘基、蒽基等。
作为R1及R5所示的碳原子数6～15的芳基可以具有的取代基，可列举上述组A中记载的基团。
作为R1及R5所示的碳原子数6～15的杂环基，可列举吡啶基、吡咯烷基、喹啉基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、吡咯基、噻唑基及呋喃基等碳原子数3～9的芳香族杂环基。
作为R1A及R1B所示的碳原子数1～6的烷基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、正己基等。
作为R2、R3及R4所示的碳原子数1～6的烷基，可列举与R1B所示的碳原子数1～6的烷基相同的基团。
作为R2、R3及R4所示的碳原子数1～6的烷基可以具有的取代基，可列举上述组A中记载的基团。
作为R2、R3及R4所示的芳香族烃基，可列举：苯基、萘基、蒽基等碳原子数6～15的芳基；苄基、苯基乙基等碳原子数7～15的芳烷基。
作为R2、R3及R4所示的芳香族烃基可以具有的取代基，可列举上述组A中记载的基团。
作为R2、R3及R4所示的芳香族杂环，可列举吡啶基、吡咯烷基、喹啉基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、吡咯基、噻唑基及呋喃基等碳原子数3～9的芳香族杂环基。
作为R2、R3及R4所示的芳香族杂环可以具有的取代基，可列举上述组A中记载的基团。
作为R6及R7所示的碳原子数1～25的烷基，可列举与R1及R5所示的碳原子数1～25的烷基相同的基团。
作为R6及R7所示的碳原子数1～25的烷基可以具有的取代基，可列举上述组A中记载的基团。
作为R6及R7所示的碳原子数1～25的烷基，可列举与R1及R5所示的碳原子数1～25的烷基相同的烷基。
作为R6及R7所示的吸电子性基团，可列举例如氰基、硝基、卤素原子、被卤素原子取代的烷基、式(I-1)所示的基团。
*-X1-R11 (I-1)
[式中，R11表示氢原子或碳原子数1～25的烷基，该烷基中所含的至少1个亚甲基可以被氧原子置换。
X1表示-CO-、-COO-、-OCO-、-CS-、-CSO-、-CSS-、-NR12CO-或CONR13-。
R12及R13分别独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或苯基。]
作为卤素原子，可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作为被卤素原子取代的烷基，可列举例如三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟异丙基、全氟丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、全氟戊基及全氟己基等全氟烷基等。作为被卤素原子取代的烷基的碳原子数，通常为1～25。
R6及R7可以相互连结而形成环结构，作为由R6及R7形成的环结构，可列举例如米氏酸(Meldrum′s Acid)结构、巴比妥酸结构、双甲酮结构等。
作为R11所示的碳原子数1～25的烷基，可列举与R1及R5所示的烷基相同的烷基。
作为R2及R3相互键合而形成的环结构，为包含与R2键合的氮原子的含氮环结构，可列举例如4元环～14元环的含氮杂环。R2及R3相互连结而形成的环结构可以为单环，也可以为多环。具体而言，可列举吡咯烷环、吡咯啉环、咪唑烷环、咪唑啉环、噁唑啉环、噻唑啉环、哌啶环、吗啉环、哌嗪环、吲哚环、异吲哚环等。
作为R1及R2相互键合而形成的环结构，为包含R1及R2所键合的氮原子的含氮环结构，可列举例如4元环～14元环(优选4元环～8元环)的含氮杂环。R1及R2相互连结而形成的环结构可以为单环，也可以为多环。具体而言，可列举与R2及R3相互连结而形成的环结构相同的环结构。
作为R2及R4相互键合而形成的环结构，可列举4元环～14元环的含氮环结构，优选5元环～9元环的含氮环结构。R2及R4相互键合而形成的环结构可以为单环，也可以为多环。这些环可以具有取代基，作为这样的环结构，可列举与作为上述由R2和R3形成的环结构所例示的环结构相同的环结构。
作为R3及R6相互连结而形成的环结构，为R3-C＝C-C＝C-R6形成环的骨架的环结构。可列举例如苯基等。
作为R2和R3相互连结而形成环结构的式(I)所示的化合物，可列举式(I-A)所示的化合物，作为R2及R4相互连结而形成环结构的式(I)所示的化合物，可列举式(I-B)所示的化合物等。
Figure GDA0002336949500000121
[式(I-A)、式(I-B)中，R1、R3、R4、R5、R6及R7分别表示与上述相同的含义。
环W1及环W2分别独立地表示含氮环。]
环W1及环W2表示含有氮原子作为环的构成单元的含氮环。环W1及环W2可以分别独立地为单环，也可以为多环，还可以包含除氮以外的杂原子作为环的构成单元。环W1及环W2分别独立地优选为5元环～9元环的环。
式(I-A)所示的化合物优选为式(I-A-1)所示的化合物。
Figure GDA0002336949500000131
[式(I-A)中，R1、R4、R5、R6及R7分别表示与上述相同的含义。
A1表示-CH2-、-O-、-S-或-NR1D-。
R14及R15分别独立地表示氢原子或碳原子数1～12的烷基。
R1D表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。]
式(I-B)所示的化合物优选为式(I-B-1)所示的化合物及式(I-B-2)所示的化合物。
Figure GDA0002336949500000132
[式(I-B-1)中，R1、R6及R7分别表示与上述相同的含义。
R16分别独立地表示氢原子或碳原子数1～12的烷基、芳基。]
Figure GDA0002336949500000133
[式(I-B-2)中，R3、R5、R6及R7分别表示与上述相同的含义。
R30表示氢原子、氰基、硝基、卤素原子、巯基、氨基、碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数6～18的芳香族烃基、碳原子数2～13的酰基、碳原子数2～13的酰氧基或碳原子数2～13的烷氧基羰基。
R31表示碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、巯基、碳原子数1～12的烷硫基、可以具有取代基的氨基或杂环基。]
作为R30所示的卤素原子，可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作为R30所示的碳原子数2～13的酰基，可列举乙酰基、丙酰基及丁酰基等。
作为R30所示的碳原子数2～13的酰氧基，可列举甲基羰基氧基、乙基羰基氧基、丙基羰基氧基、丁基羰基氧基等。
作为R30所示的碳原子数2～13的烷氧基羰基，可列举甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基等。
作为R30所示的碳原子数6～18的芳香族烃基，可列举：苯基、萘基、联苯基等碳原子数6～18的芳基；苄基、苯基乙基等碳原子数7～18的芳烷基。
作为R30所示的碳原子数1～12的烷基，可列举与R14所示的碳原子数1～12的烷基相同的烷基。
作为R30所示的碳原子数1～12的烷氧基，可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等。
R30优选为碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、氨基或巯基。
作为R31所示的碳原子数1～12的烷基，可列举与R14所示的碳原子数1～12的烷基相同的烷基。
作为R31所示的碳原子数1～12的烷氧基，可列举与R30所示的碳原子数1～12的烷氧基相同的烷氧基。
作为R31所示的碳原子数1～12的烷硫基，可列举甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基等。
作为R31所示的可以具有取代基的氨基，可列举：氨基；N-甲基氨基、N-乙基氨基等被1个碳原子数1～8的烷基取代的氨基；N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基、N，N-甲基乙基氨基等被2个碳原子数1～8的烷基取代的氨基等。
作为R31所示的杂环，可列举吡咯烷基、哌啶基、吗啉基等碳原子数4～9的含氮杂环基等。
作为R3及R6相互连结而形成环结构、且R2及R4相互结合而形成环结构的式(I)所示的化合物，可列举式(I-C)所示的化合物等。
Figure GDA0002336949500000151
[式(I-C)中，R1、R6及R7表示与上述相同的含义。
R21、R22分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的烷基或羟基。
X2及X3分别独立地表示-CH2-或-N(R25)＝。
R25表示氢原子、碳原子数1～25的烷基、可以具有取代基的芳香族烃基。]
作为R25所示的碳原子数1～25的烷基，可列举与R1所示的碳原子数1～25的烷基相同的烷基。
作为R25所示的芳香族烃基，可列举：苯基、萘基等芳基：苄基、苯基乙基等芳烷基：联苯基等，优选为碳原子数6～20的芳香族烃基。作为R25所示的芳香族烃基可以具有的取代基，可列举羟基等。
R3及R6分别独立地优选为吸电子性基团。
作为R1及R2相互连结而形成环结构、且R3及R6相互键合而形成环结构的式(I)所示的化合物，可列举式(I-D)所示的化合物等。
Figure GDA0002336949500000152
[式(I-D)中，R4、R5、R7表示与上述相同的含义。
R25、R26、R27及R28分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基、羟基、芳烷基。]
作为R25、R26、R27及R28所示的碳原子数1～12的烷基，可列举与R1A及R1B所示的碳原子数1～12的烷基相同的烷基。作为R25、R26、R27及R28所示的碳原子数1～12的烷基可以具有的取代基，可列举羟基。
作为R25、R26、R27及R28所示的芳烷基，可列举苄基、苯基乙基等碳原子数7～15的芳烷基。
作为R6及R7相互连结而形成环结构的化合物(I)，可列举式(I-E)所示的化合物等。
Figure GDA0002336949500000161
[式(I-E)中，R1、R3、R4、R5分别表示与上述相同的含义。
环W3表示环状化合物]
环W3为5元环～9元环的环，可以包含氮原子、氧原子、硫原子等杂原子作为环的构成单元。
式(I-E)所示的化合物优选为式(IE-1)所示的化合物。
Figure GDA0002336949500000162
[式(I-C-1)中，R1、R2、R3及R5分别表示与上述相同的含义。
R17、R18、R19、Rq分别独立地表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基、芳烷基、芳基，该烷基或芳烷基中所含的-CH2-基可以被-NR1D-、-C(＝O)-、-C(＝S)-、-O-、-S-置换，R17及R18可以相互连结而形成环结构，R18及R19可以相互连结而形成环结构，R19及Rq可以相互连结而形成环结构。m、p、q分别独立地表示0～3的整数。]
作为式(I)所示的化合物，可列举以下的化合物。
Figure GDA0002336949500000171
Figure GDA0002336949500000181
Figure GDA0002336949500000191
Figure GDA0002336949500000201
Figure GDA0002336949500000211
Figure GDA0002336949500000221
Figure GDA0002336949500000231
Figure GDA0002336949500000241
光选择吸收化合物(B)的含量相对于树脂(A)100质量份通常为0.01～20质量份，优选为0.05～15质量份，更优选为0.1～10质量份，进一步优选为0.1～5质量份。
树脂组合物(1)可以还包含增塑剂、有机酸、色素、抗静电剂、表面活性剂、润滑剂、阻燃剂、填料、橡胶粒子、相位差调整剂、紫外线吸收剂等。
作为本发明的光学膜的制造方法，可以采用任意适当的成型加工法。具体而言，可列举压缩成型法、传递成型法、注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法、粉末成型法、FRP成型法、浇铸涂敷法(例如流延法)、压延成型法、热冲压法等。从能够提高所得膜的平滑性、能够得到良好的光学均匀性的方面出发，优选挤出成型法或浇铸涂敷法。成型条件可以根据所使用的树脂的组成、种类、相位差膜所需的特性等进行适当设定。
本发明的光学膜的厚度通常为1～500μm，优选为5～300μm，更优选为10～150μm，特别优选为10～75μm。
本发明的光学膜可以未拉伸，也可以被拉伸。在本发明的光学膜被拉伸的情况下，可以为单轴拉伸，也可以为双轴拉伸。拉伸倍率通常为1.01～10倍，优选为1.01～6倍。关于拉伸方向，可以在长度方向、宽度方向、厚度方向、倾斜方向等各种方向、维度来进行。
本发明的带粘合剂层的光学膜为在本发明的光学膜的至少一个面具有粘合剂层的膜。粘合剂层由公知的粘合剂形成。作为公知的粘合剂，可以为具有丙烯酸系、橡胶系、聚氨酯系、硅酮系、聚乙烯基醚系等的基础聚合物的粘合剂中的任一种，但优选为包含(甲基)丙烯酸类树脂(A)作为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂组合物。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)优选为以来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元作为主成分(优选包含50质量％以上)的聚合物。来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元可以包含一种以上的来自除(甲基)丙烯酸酯以外的单体的结构单元(例如来自具有极性官能团的单体的结构单元)。予以说明，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指可以为丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一种，此外，提及(甲基)丙烯酸酯等时的“(甲基)”也为同样的主旨。
作为(甲基)丙烯酸酯，可列举下述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯。
Figure GDA0002336949500000251
[式(I)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳原子数1～14的烷基或碳原子数7～20的芳烷基，该烷基或该芳烷基的氢原子可以被碳原子数1～10的烷氧基取代。]
在式(I)中，R2优选为碳原子数1～14的烷基，更优选为碳原子数1～8的烷基。
作为式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯，可列举：
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸的直链状烷基酯；
(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯等(甲基)丙烯酸的支链状烷基酯；
(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸环十二烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸的含脂环骨架的烷基酯；
(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸的含芳香环骨架酯等。
另外，也可列举在(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基上引入取代基的含取代基的(甲基)丙烯酸烷基酯。含取代基的(甲基)丙烯酸烷基酯的取代基为将烷基的氢原子取代的基团，其具体例包含苯基、烷氧基、苯氧基。作为含取代基的(甲基)丙烯酸烷基酯，具体而言，可列举(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚(乙二醇)酯等。
这些(甲基)丙烯酸酯除了可以分别单独使用以外，也可以使用不同的多种。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)优选含有来自均聚物的玻璃化转变温度Tg不足0℃的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的结构单元及来自均聚物的Tg为0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)的结构单元。在提高粘合剂层的高温耐久性的方面，含有来自丙烯酸烷基酯(a1)的结构单元及来自丙烯酸烷基酯(a2)的结构单元是有利的。(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物的Tg可以采用例如POLYMER HANDBOOK(Wiley-Interscience)等的文献值。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的具体例，可列举丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸正十二烷基酯等烷基的碳原子数为2～12左右的(甲基)丙烯酸烷基酯等。
(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)可以仅使用1种，也可以并用2种以上。其中，从层叠于光学膜时的追随性、再加工性的观点出发，优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯等。
(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)为除(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)的具体例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸叔丁酯等。
(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)可以仅使用1种，也可以并用2种以上。其中，从高温耐久性的观点出发，(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)优选包含丙烯酸甲酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯等，更优选包含丙烯酸甲酯。
来自式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元在(甲基)丙烯酸系树脂所含的全部结构单元中优选为50质量％以上，优选为60～95质量％，更优选为65～95质量％。
作为来自除(甲基)丙烯酸酯以外的单体的结构单元，优选来自具有极性官能团的单体的结构单元，更优选来自具有极性官能团的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。作为极性官能团，可列举羟基、羧基、取代或未取代氨基、环氧基等杂环基等。
作为具有极性官能团的单体，可列举：
(甲基)丙烯酸1-羟基甲酯、(甲基)丙烯酸1-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸2-羟基己酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸3-羟基己酯、(甲基)丙烯酸3-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸4-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸4-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸2-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸5-羟基己酯、(甲基)丙烯酸5-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸5-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸5-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸6-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸6-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸6-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸7-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸7-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸7-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸7-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸7-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸8-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸8-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸8-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸8-羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸9-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸9-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸9-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸9-羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸9-羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸10-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸10-羟基十二烷基酯、丙烯酸10-羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸10-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸13-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸13-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸13-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸14-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸14-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸15-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸15-羟基十七烷基酯等具有羟基的单体；
(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯)、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸等具有羧基的单体；
丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2，5-二氢呋喃等具有杂环基的单体；
(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯等具有取代或未取代氨基的单体。
其中，在(甲基)丙烯酸酯聚合物与交联剂的反应性的方面，优选具有羟基的单体或/和具有羧基的单体，更优选同时具有羟基的单体及具有羧基的单体。
作为具有羟基的单体，优选丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸5-羟基戊酯、丙烯酸6-羟基己酯。尤其通过使用丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯及丙烯酸5-羟基戊酯，从而可以得到良好的耐久性。
作为具有羧基的单体，优选使用丙烯酸。
从防止能够层叠于粘合剂层外表面的分隔膜的剥离力亢进的观点出发，优选实质上不包含具有氨基的单体。在此，实质上不包含是指在构成(甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部结构单元100重量份中为0.1重量份以下。
来自具有极性官能团的单体的结构单元的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部结构单元100质量份优选为20质量份以下，更优选为0.5质量份以上且15质量份以下，进一步优选为0.5质量份以上且10质量份以下，特别优选为1质量份以上且7质量份以下。
来自具有芳香族基的单体的结构单元的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部结构单元100质量份优选为20质量份以下，更优选为4质量份以上且20质量份以下，进一步优选为4质量份以上且16质量份以下。
作为来自除(甲基)丙烯酸酯以外的单体的结构单元，可列举来自苯乙烯系单体的结构单元、来自乙烯基系单体的结构单元、来自在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的结构单元、来自(甲基)丙烯酰胺系单体的结构单元等。
作为苯乙烯系单体，可列举：苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等卤代苯乙烯；硝基苯乙烯；乙酰基苯乙烯；甲氧基苯乙烯；以及二乙烯基苯。
作为乙烯基系单体，可列举：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯；氯乙烯、溴乙烯等卤代乙烯；偏二氯乙烯等偏二卤乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等含氮杂芳香族乙烯基；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等共轭二烯；以及丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈。
作为在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体，可列举：1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体。
作为(甲基)丙烯酰胺系单体，可列举N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(5-羟基戊基)(甲基)丙烯酰胺、N-(6-羟基己基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1，1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、2-丙烯酰基氨基-2-甲基-1-丙磺酸、N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1，1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1，1-二甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺等。其中，优选N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺及N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)的重均分子量(Mw)优选为50万～250万。若重均分子量为50万以上，则在高温环境下的粘合剂层的耐久性提高，容易抑制被粘物与粘合剂层之间的浮起剥离、粘合剂层的凝聚破坏等不良情况。若重均分子量为250万以下，则在将粘合剂组合物加工成例如片状(涂敷于基材)时的涂敷性的观点上是有利的。从兼顾粘合剂层的耐久性及粘合剂组合物的涂敷性的观点出发，重均分子量优选为60万～180万，更优选为70万～170万，特别优选为100万～160万。另外，重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比所示的分子量分布(Mw/Mn)通常为2～10，优选为3～8，进一步优选为3～6。重均分子量可以利用凝胶渗透色谱进行分析，其是标准聚苯乙烯换算的值。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)在溶解于乙酸乙酯而制成浓度20质量％的溶液时在25℃下的粘度优选为20Pa·s以下，更优选为0.1～15Pa·s。若为该范围的粘度，则从将粘合剂组合物涂敷于基材时的涂敷性的观点出发是有利的。予以说明，粘度可以利用Brookfield粘度计来测定。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg)可以为例如-60～20℃、优选-50～15℃、进一步优选-45～10℃、尤其是-40～0℃。若Tg为上限值以下，则有利于提高粘合剂层对被粘物基材的润湿性，若为下限值以上，则有利于提高粘合剂层的耐久性。予以说明，玻璃化转变温度可以利用差示扫描量热计(DSC)来测定。
(甲基)丙烯酸树脂(A)可以利用例如溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等公知的方法来制造，特别优选溶液聚合法。作为溶液聚合法，可列举例如如下方法：将单体及有机溶剂混合，在氮气气氛下添加热聚合引发剂，在40～90℃、优选50～80℃左右的温度条件下搅拌3～15小时左右。为了进行反应控制，可以在聚合中连续或间歇地添加单体、热聚合引发剂。该单体、热引发剂可以为添加于有机溶剂的状态。
作为聚合引发剂，使用热聚合引发剂、光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂，可列举4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等。作为热聚合引发剂，可列举：2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2，2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)等偶氮系化合物；月桂基过氧化物、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、枯烯过氧化氢、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯、(3,5，5-三甲基己酰基)过氧化物等有机过氧化物；过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢等无机过氧化物等。另外，也可以使用并用了过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等。
聚合引发剂的比例相对于构成(甲基)丙烯酸系树脂的单体的总量100质量份为0.001～5质量份左右。(甲基)丙烯酸系树脂的聚合可以使用基于活性能量射线(例如紫外线等)的聚合法。
作为有机溶剂，可列举：甲苯、二甲苯等芳香族烃类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；丙醇、异丙醇等脂肪族醇类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)的含量在粘合剂组合物100质量％中通常为60质量％～99.9质量％，优选为70质量％～99.5质量％，更优选为80质量％～99质量％。
粘合剂组合物可以包含交联剂(b)。该交联剂(b)与(甲基)丙烯酸系树脂(A)中的极性官能团(例如羟基、氨基、羧基、杂环基等)反应。交联剂(B)与(甲基)丙烯酸系树脂等形成交联结构，形成对耐久性、再加工性有利的交联结构。
作为交联剂(b)，可列举异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂、金属螯合物系交联剂等，尤其从粘合剂组合物的适用期及粘合剂层的耐久性、交联速度等观点出发，优选为异氰酸酯系交联剂。
作为异氰酸酯系化合物，优选在分子内具有至少2个异氰酸基(-NCO)的化合物，可列举例如脂肪族异氰酸酯系化合物(例如六亚甲基二异氰酸酯等)、脂环族异氰酸酯系化合物(例如异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯)、芳香族异氰酸酯系化合物(例如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等)等。另外，交联剂(B)可以为上述异氰酸酯化合物的基于多元醇化合物的加成物(加合物)[例如基于甘油、三羟甲基丙烷等的加成物]、异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物、与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等发生加成反应而得的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯化合物等衍生物。交联剂(B)可以单独使用或组合使用二种以上。其中，代表性的可列举芳香族异氰酸酯系化合物(例如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯)、脂肪族异氰酸酯系化合物(例如六亚甲基二异氰酸酯)或者它们的基于多元醇化合物(例如甘油、三羟甲基丙烷)的加成物、或者异氰脲酸酯体。若交联剂(B)为芳香族异氰酸酯系化合物和/或它们的基于多元醇化合物或异氰脲酸酯体的加成物，则或许是因为有利于形成最佳的交联密度(或交联结构)，因此能够提高粘合剂层的耐久性。尤其是，若为甲苯二异氰酸酯系化合物和/或它们的基于多元醇化合物的加成物，则即使在例如将粘合剂层应用于偏振板的情况等下也能提高耐久性。
交联剂(b)的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份通常为0.01～15质量份，优选为0.05～10重量份，更优选为0.1～5重量份。
树脂组合物可以还包含硅烷化合物(D)。
作为硅烷化合物(D)，可列举例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
硅烷化合物(D)可以为硅酮低聚物。若将硅酮低聚物的具体例以单体彼此的组合的形式来表述，则如以下所示。
3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含巯基丙基的低聚物；巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含巯基甲基的低聚物；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含3-环氧丙氧基丙基的共聚物；3-甲基丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰基氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰基氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰基氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰基氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰基氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰基氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含甲基丙烯酰氧基丙基的低聚物；3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含丙烯酰氧基丙基的低聚物；乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含乙烯基的低聚物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含氨基的共聚物等。
硅烷化合物(D)可以为下述式(d1)所示的硅烷化合物。若粘合剂组合物包含下述式(d1)所示的硅烷化合物，则可以进一步提高密合性(或粘接性)，因此可以形成耐剥离性良好的粘合剂层。尤其是，当在高温环境下将粘合剂层应用(或层叠)于透明电极、玻璃的情况下，也能维持密合性(或粘接性)，并且能够显示高耐久性。
Figure GDA0002336949500000351
(式中，B表示碳原子数1～20的烷烃二基或碳原子数3～20的二价脂环式烃基，构成上述烷烃二基及上述脂环式烃基的-CH2-可以被-O-或-CO-置换，Rd7表示碳原子数1～5的烷基，Rd8、Rd9、Rd10、Rd11及Rd12分别独立地表示碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～5的烷氧基。)
在式(d1)中，B表示：亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基等碳原子数1～20的烷烃二基；亚环丁基(例如1，2-亚环丁基)、亚环戊基(例如1，2-亚环戊基)、亚环己基(例如1，2-亚环己基)、亚环辛基(例如1，2-亚环辛基)等碳原子数3～20的二价脂环式烃基；或者构成这些烷烃二基及上述脂环式烃基的-CH2-被-O-或-CO-置换的基团。优选的B为碳原子数1～10的烷烃二基。Rd7表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基等碳原子数1～5的烷基，Rd8、Rd9、Rd10、Rd11及Rd12分别独立地表示上述Rd7中例示的碳原子数1～5的烷基、或者甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等碳原子数1～5的烷氧基。优选的Rd8、Rd9、Rd10、Rd11及Rd12分别独立地为碳原子数1～5的烷氧基。这些硅烷化合物(D)可以单独使用或组合使用二种以上。
作为具体的上述式(d1)所示的硅烷化合物，可列举例如：(三甲氧基甲硅烷基)甲烷、1，2-双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1，2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、1，3-双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、1，3-双(三乙氧基甲硅烷基)丙烷、1，4-双(三甲氧基甲硅烷基)丁烷、1，4-双(三乙氧基甲硅烷基)丁烷、1，5-双(三甲氧基甲硅烷基)戊烷、1，5-双(三乙氧基甲硅烷基)戊烷、1，6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1，6-双(三乙氧基甲硅烷基)己烷、1，6-双(三丙氧基甲硅烷基)己烷、1，8-双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷、1，8-双(三乙氧基甲硅烷基)辛烷、1，8-双(三丙氧基甲硅烷基)辛烷等双(三C1-5烷氧基甲硅烷基)C1-10烷烃；双(二甲氧基甲基甲硅烷基)甲烷、1，2-双(二甲氧基甲基甲硅烷基)乙烷、1，2-双(二甲氧基乙基甲硅烷基)乙烷、1，4-双(二甲氧基甲基甲硅烷基)丁烷、1，4-双(二甲氧基乙基甲硅烷基)丁烷、1，6-双(二甲氧基甲基甲硅烷基)己烷、1，6-双(二甲氧基乙基甲硅烷基)己烷、1，8-双(二甲氧基甲基甲硅烷基)辛烷、1，8-双(二甲氧基乙基甲硅烷基)辛烷等双(二C1-5烷氧基C1-5烷基甲硅烷基)C1-10烷烃；1，6-双(甲氧基二甲基甲硅烷基)己烷、1，8-双(甲氧基二甲基甲硅烷基)辛烷等双(单C1-5烷氧基-二C1-5烷基甲硅烷基)C1-10烷烃等。其中，优选1，2-双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1，3-双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、1，4-双(三甲氧基甲硅烷基)丁烷、1，5-双(三甲氧基甲硅烷基)戊烷、1，6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1，8-双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷等双(三C1-3烷氧基甲硅烷基)C1-10烷烃，特别优选1，6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1，8-双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷。
硅烷化合物(D)的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份通常为0.01～10重量份，优选为0.03～5重量份，更优选为0.05～2重量份，进一步优选为0.1～1重量份。若为上述上限值以下，则有利于抑制硅烷化合物(D)从粘合剂层中渗出，若为上述下限值以上，则容易提高粘合剂层与金属层、玻璃基板等的密合性(或粘接性)，有利于提高耐剥离性等。
粘合剂组合物可以进一步含有抗静电剂。
作为抗静电剂，可列举表面活性剂、硅氧烷化合物、导电性高分子、离子性化合物等，优选为离子性化合物。作为离子性化合物，可列举惯用的离子性化合物。作为构成离子性化合物的阳离子成分，可列举有机阳离子、无机阳离子等。作为有机阳离子，可列举例如吡啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子等。作为无机阳离子，可列举例如：锂阳离子、钾阳离子、钠阳离子、铯阳离子等碱金属阳离子；镁阳离子、钙阳离子等碱土金属阳离子等。尤其从与(甲基)丙烯酸系树脂的相容性的观点出发，优选吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、锂阳离子、钾阳离子。作为构成离子性化合物的阴离子成分，可以为无机阴离子及有机阴离子中的任一种，在抗静电性能的方面，优选包含氟原子的阴离子成分。作为包含氟原子的阴离子成分，可列举例如六氟磷酸根阴离子(PF6-)、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子[(CF3SO2)2N-]、双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子[(FSO2)2N-]、四(五氟苯基)硼酸根阴离子[(C6F5)4B-]等。这些离子性化合物可以单独使用或组合使用二种以上。特别优选双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子[(CF3SO2)2N-]、双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子[(FSO2)2N-]、四(五氟苯基)硼酸根阴离子[(C6F5)4B-]。
在由粘合剂组合物形成的粘合剂层的抗静电性能的经时稳定性的方面，优选在室温下为固体的离子性化合物。
抗静电剂的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份为例如0.01～20质量份，优选为0.1～10质量份，进一步优选为1～7质量份。
粘合剂组合物可以含有1种或2种以上的溶剂、交联催化剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、颜料、防锈剂、无机填料、光散射性微粒等添加剂。
将本发明涉及的带粘合剂层的光学膜的一例示于图1中。
如图1所示，在本发明的光学膜1的至少一个面上具有粘合剂层2的带粘合剂层的光学膜可以在与光学膜和粘合剂层贴合的面相反的面上层叠分隔膜(剥离膜)3。该分隔膜3通常在带粘合剂层的光学膜的使用时(例如层叠到液晶单元或相位差膜等时)被剥离除去。分隔膜可以为例如对包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等的各种树脂的膜的形成粘合剂层的面实施过硅酮处理等脱模处理的分隔膜。
将图2～图5中包含本发明涉及的光学膜的光学层叠体的层构成的一例示于图1中。
图2中记载的光学层叠体10A是包含保护膜4、粘接剂层5、偏振膜6、粘接剂层5、本发明的光学膜1、粘合剂层7的光学层叠体。
图3中记载的光学层叠体10B是包含本发明的光学膜1、粘接剂层5、偏振膜6、粘接剂层5、保护膜4、粘合剂层7的光学层叠体。
图4中记载的光学膜10C及图5中记载的光学层叠体10D是包含保护膜4、粘接剂层5、偏振膜6、粘接剂层5、本发明的光学膜1、粘合剂层7、光学膜40、粘合剂层7a、发光元件30(液晶单元、OLED单元)的光学层叠体。
在本发明的带粘合剂层的光学膜的粘合剂层面上可以层叠相位差膜、偏振膜、窗膜等光学膜。
相位差膜是指显示光学各向异性的光学膜，可列举例如通过将包含聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚环烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、乙酰纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等的高分子膜拉伸至1.01～6倍左右而得到的拉伸膜等。其中，优选为将聚碳酸酯膜、环烯烃系树脂膜进行单轴拉伸或双轴拉伸而得的高分子膜。予以说明，在本说明书中，相位差膜包含零延迟膜，也包含被称作单轴性相位差膜、低光弹性模量相位差膜、广视角相位差膜等的膜。
作为通过液晶性化合物的涂布/取向而体现光学各向异性的膜、通过无机层状化合物的涂布而体现光学各向异性的膜，可列举：被称作温度补偿型相位差膜的膜、由JX日矿日石能源株式会社销售的“NH Film”(商品名；棒状液晶倾斜取向而得的膜)、由富士胶片株式会社销售的“WV Film”(商品名；圆盘状液晶倾斜取向而得的膜)、由住友化学株式会社销售的“VAC Film”(商品名；完全双轴取向型的膜)、由住友化学株式会社销售的“new VACFilm”(商品名；二轴取向型的膜)等。
零延迟膜是指正面延迟Re和厚度方向的延迟Rth均为-15～15nm、且光学各向同性的膜。作为零延迟膜，可列举包含纤维素系树脂、聚烯烃系树脂(链状聚烯烃系树脂、聚环烯烃系树脂等)或聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的树脂膜，在容易控制延迟值、也容易获得的方面，优选纤维素系树脂或聚烯烃系树脂。零延迟膜也可以作为保护膜来使用。作为零延迟膜，可列举由富士胶片株式会社销售的“Z-TAC”(商品名)、由Konica Minolta Opto株式会社销售的“Zero TAC(注册商标)”、由日本ZEON株式会社销售的“ZF-14”(商品名)等。
在本发明的光学膜中，相位差膜优选为使聚合性液晶化合物固化而成的相位差膜。
作为通过液晶性化合物的涂布/取向而体现光学各向异性的膜，可列举：第一形态：棒状液晶化合物相对于支撑基材向水平方向取向的相位差膜；第二形态：棒状液晶化合物相对于支撑基材向垂直方向取向的相位差膜；第三形态：棒状液晶化合物的取向方向在面内以螺旋状发生变化的相位差膜；第四形态：圆盘状液晶化合物倾斜取向的相位差膜；第五形态：圆盘状液晶化合物相对于支撑基材向垂直方向取向的双轴性的相位差膜。
例如，作为用于有机电致发光显示器的光学膜，适合使用第一形态、第二形态、第五形态。或者也可以使它们层叠来使用。
在相位差膜为包含聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物的层(以下有时称作“光学各向异性层”)的情况下，相位差膜优选具有逆波长分散性。逆波长分散性是指在短波长下的液晶取向面内相位差值比在长波长下的液晶取向面内相位差值小的光学特性，优选使相位差膜满足下述式(7)及式(8)。予以说明，Re(λ)表示对于波长λnm的光的面内相位差值。
Re(450)/Re(550)≤1 (7)
1≤Re(630)/Re(550) (8)
在本发明的光学膜中，在相位差膜为第一形态且具有逆波长分散性的情况下，在显示装置中的黑色显示时的着色降低，故优选，如果在上述式(7)中0.82≤Re(450)/Re(550)≤0.93，则更优选。进一步优选120≤Re(550)≤150。
作为相位差膜为具有光学各向异性层的膜时的聚合性液晶化合物，可列举：在液晶便览(液晶便览编纂委员会编、丸善株式会社平成12年10月30日发行)的“3.8.6网络(完全交联型)”、“6.5.1液晶材料b.聚合性向列型液晶材料”记载的化合物中具有聚合性基的化合物；以及在日本特开2010-31223号公报、日本特开2010-270108号公报、日本特开2011-6360号公报、日本特开2011-207765号公报、日本特开2011-162678号、日本特开2016-81035号公报、国际公开2017/043438号公报及日本特表2011-207765号公报中记载的聚合性液晶化合物。
由聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物制造相位差膜的方法可列举例如日本特开2010-31223号公报中记载的方法。
在第二形态的情况下，正面相位差值Re(550)只要调整为0～10nm的范围、优选调整为0～5nm的范围即可，厚度方向的相位差值Rth只要调整为-10～-300nm的范围、优选调整为-20～-200nm的范围即可。是指厚度方向的折射率各向异性的厚度方向的相位差值Rth可以由使面内的快轴作为倾斜轴倾斜50度而测定的相位差值R50和面内的相位差值R0算出。即，厚度方向的相位差值Rth可以由面内的相位差值R0、使快轴作为倾斜轴倾斜50度而测定的相位差值R50、相位差膜的厚度d及相位差膜的平均折射率n0根据以下的式(10)～(12)求得nx、ny及nz、再将它们代入式(9)来算出。
Rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d (9)
R0＝(nx-ny)×d (10)
Figure GDA0002336949500000401
(nx+ny+nz)/3＝n0 (12)
其中，
Figure GDA0002336949500000402
Figure GDA0002336949500000403
相位差膜可以为具有两个以上的层的多层膜。可列举例如在相位差膜的单面或双面层叠有保护膜的多层膜、两个以上的相位差膜隔着粘合剂或粘接剂层叠的多层膜。
在光学膜40为层叠有两个以上相位差膜的多层膜的情况下，作为包含本发明的光学膜的光学层叠体的构成，可列举如图4所示包含将对透过光赋予1/4波长值的相位差的1/4波长相位差层50和对透过光赋予1/2波长值的相位差的1/2波长相位差层70隔着粘接剂或粘合剂60层叠的光学膜40的构成。另外，还可列举如图5所示包含将1/4波长相位差层50a和正C层80隔着粘接剂层或粘合剂层层叠的光学膜40的构成。
图4的赋予1/4波长值的相位差的1/4波长相位差层50及对透过光赋予1/2波长值的相位差的1/2波长相位差层70可以为上述第一形态的光学膜，也可以为第五形态的光学膜。在图4的构成的情况下，更优选至少一个为第五形态。
在图5的构成的情况下，1/4波长相位差层50a优选为上述第一形态的光学膜，更优选还满足式(7)、式(8)。
偏振膜是具有吸收具有与其吸收轴平行的振动面的直线偏振光、并且透过具有与吸收轴正交的(与透过轴平行的)振动面的直线偏振光这一性质的膜，可以使用例如使二色性色素吸附取向于聚乙烯醇系树脂膜而得的膜。作为二色性色素，可列举例如碘、二色性有机染料等。
通常使用将聚乙烯醇系树脂制成的膜作为偏振膜的原材膜。聚乙烯醇系树脂可以用公知的方法制膜。原材膜的厚度通常为1～150μm，如果考虑拉伸的容易性等，则优选为10μm以上。
偏振膜通过实施例如对原材膜进行单轴拉伸的工序、用二色性色素对膜进行染色而吸附该二色性色素的工序、用硼酸水溶液对膜进行处理的工序及对膜进行水洗的工序，最后进行干燥而制造。偏振膜的厚度通常为1～30μm，从薄膜化的观点出发，优选为20μm以下，进一步优选为15μm以下，尤其为10μm以下。
使二色性色素吸附取向于聚乙烯醇系树脂膜而成的偏振膜除了使用聚乙烯醇系树脂膜的单独膜作为原材膜并对该膜实施单轴拉伸处理及二色性色素的染色处理的方法(设为方法(1))之外，还可通过在基材膜上涂敷含有聚乙烯醇系树脂的涂敷液(水溶液等)并使之干燥而得到具有聚乙烯醇系树脂层的基材膜后、将其连同基材膜一起进行单轴拉伸并对拉伸后的聚乙烯醇系树脂层实施二色性色素的染色处理、接着剥离除去基材膜的方法(设为方法(2))来得到。作为基材膜，可以使用包含热塑性树脂的膜，优选为包含聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、三乙酰纤维素等纤维素系树脂、降冰片烯系树脂等环状聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂等的膜。若利用上述方法(2)，则容易制作薄膜的偏振膜，即使制作例如厚度7μm以下的偏振片2也容易进行。
偏振膜的至少一个面优选隔着粘接剂设置有保护膜。
作为粘接剂，使用公知的粘接剂，可以为水系粘接剂，也可以为活性能量射线固化型粘接剂。
作为水系粘接剂，可列举惯用的水系粘接剂(例如包含聚乙烯醇系树脂水溶液的粘接剂、水系二液型聚氨酯系乳液粘接剂、醛化合物、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂等)。其中，可以适合地使用包含聚乙烯醇系树脂水溶液的水系粘接剂。予以说明，在使用水系粘接剂的情况下，优选在贴合偏振膜和保护膜之后实施用于除去水系粘接剂中所含的水而使其干燥的工序。可以在干燥工序后设置在例如20～45℃左右的温度进行养护的养护工序。
上述活性能量射线固化性粘接剂是指通过照射紫外线、电子射线等活性能量射线而进行固化的粘接剂，可列举例如包含聚合性化合物及光聚合引发剂的固化性组合物、包含光反应性树脂的固化性组合物、包含粘合剂树脂及光反应性交联剂的固化性组合物等，优选为紫外线固化性粘接剂。
在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下，在贴合偏振膜和保护膜后根据需要进行干燥工序，接着，进行通过照射活性能量射线而使活性能量射线固化性粘接剂固化的固化工序。活性能量射线的光源并无特别限定，优选在波长400nm以下具有发光分布的紫外线。
作为贴合偏振膜和保护膜的方法，可列举在对它们中的至少任一个贴合面实施皂化处理、电晕处理、等离子体处理等表面活化处理的方法等。当在偏振膜的双面贴合树脂膜的情况下，用于贴合这些树脂膜的粘接剂可以为同种的粘接剂，也可以为异种的粘接剂。
作为偏振板的优选构成，为在偏振膜的至少一个面隔着粘接剂层层叠保护膜的偏振板。当保护膜仅层叠于偏振膜的一个面的情况下，更优选层叠于能见侧。层叠于能见侧的保护膜优选为包含三乙酰纤维素系树脂或环烯烃系树脂的保护膜。保护膜可以为未拉伸膜，也可以向任意方向拉伸而具有相位差。在层叠于能见侧的保护膜的表面可以设有硬涂层、防眩光层等表面处理层。
在偏振膜的双面层叠保护膜的情况下，面板侧(与能见侧相反的一侧)的保护膜优选为包含三乙酰纤维素系树脂、环烯烃系树脂或丙烯酸系树脂的保护膜或相位差膜。相位差膜可以为后述的零延迟膜。
在偏振板与面板之间可以进一步层叠其他的层或膜。在用作有机EL显示器用的圆偏振板的情况下，优选层叠了具有1/4波长相位差层和1/2波长相位差层的相位差层、后述的逆波长分散性的1/4波长层。从薄膜化的观点出发，相位差层优选为液晶系相位差膜。
聚光膜是出于光路控制等目的而使用的聚光膜，可以为棱镜阵列片、透镜阵列片、附设网点的片等。
出于提高应用了偏振板的液晶显示装置的亮度的目的而使用增亮膜。具体而言，可列举：按照将折射率的各向异性互不相同的薄膜层叠多片而使反射率产生各向异性的方式设计的反射型偏振分离片、将胆甾醇液晶聚合物的取向膜或其取向液晶层支撑于基材膜上而得的圆偏振分离片等。
窗膜是指挠性显示器等挠性显示装置的前面板，一般配置于显示装置的最外表面。窗膜可列举例如包含聚酰亚胺树脂的树脂膜。窗膜可以为例如包含聚酰亚胺及二氧化硅的树脂膜那样的有机材料与无机材料的混合膜。另外，窗膜可以在其表面配置有用于赋予表面硬度、防污性、耐指纹性的功能的硬涂层。可列举例如日本特开2017-94488号记载的膜等。
本发明的光学膜可以作为偏振板的保护膜来使用。
如上述所示，偏振板在偏振膜的单面或双面隔着粘接剂层层叠有保护膜。在将保护膜层叠于偏振片双面的偏振板中，可以在偏振片的单面的保护膜中使用本发明的光学膜，也可以在双面的保护膜中使用本发明的光学膜。另外，使用本发明的光学膜作为偏振板的保护膜的偏振板可以隔着粘接剂层或粘合剂层与其他光学膜进行层叠，将该层叠体的一例示于图2及图3中。
粘接剂层5是由公知的粘接剂形成的层。作为公知的粘接剂，可以为水系粘接剂，也可以为活性能量射线固化型粘接剂。粘合剂层6可以为由上述粘合剂形成的层，也可以为由其他公知的粘合剂形成的层。
保护膜4可列举公知的热塑性树脂膜。保护膜4可以为本发明的光学膜。
本发明的光学膜可以适合地用于液晶显示装置。
实施例
以下，示出实施例及比较例对本发明进行更具体地说明，但是，本发明并不受这些例子的限定。例中，表示含量或用量的％及份只要没有特别说明则为质量基准。
<光选择吸收性化合物的合成>
[合成例11光选择吸收化合物(1)的合成
Figure GDA0002336949500000441
将设置有蛇形冷凝管、温度计的200mL-四口烧瓶内设为氮气气氛，投入参考专利文献(日本特开2014-194508)合成的式(aa)所示的化合物10g、乙酸酐(和光纯药工业株式会社制)3.6g、氰基乙酸2-乙基己酯(东京化成工业株式会社制)6.9g及乙腈(和光纯药工业株式会社制)60g，用磁力搅拌器进行搅拌。在内温25℃下将DIPEA(东京化成工业株式会社制)4.5g从滴加漏斗用1小时进行滴加，在滴加结束后在内温25℃下进一步保温2小时。反应结束后，使用减压蒸发器除去乙腈，供于柱色谱(硅胶)进行纯化，对于包含式(aa1)所示的光选择吸收性化合物(1)的流出液，使用减压蒸发器除去溶剂，得到黄色结晶。将该结晶进行60℃减压干燥，由此得到作为黄色粉末的光选择吸收性化合物(1)4.6g。收率为50％。
进行了1H-NMR解析，结果观测到以下的峰，由此确认到生成光选择吸收性化合物(1)。
1H-NMR(CDCl3)δ：0.87-0.94(m、6H)、1.32-1.67(m、8H)、1.59-1.66(m、2H)、2.09(quin、2H)、3.00(m、5H)、3.64(t、2H)、4.10(dd、2H)、5.52(d、2H)、7.87(d、2H)
<克吸光系数ε测定>
为了测定所得的光选择吸收性化合物(1)的克吸光系数，使光选择吸收性化合物(1)溶解于2-丁酮。将所得的溶液(浓度：0.007g/L)加入1cm的石英比色皿中，将石英比色皿设置于分光光度计UV-2450(株式会社岛津制作所制)，利用双光束法以1nm步距在300～800nm的波长范围测定吸光度。由所得的吸光度的值和溶液中的光吸收性化合物浓度、石英比色皿的光程长，使用下述式算出各个波长的克吸光系数。
ε(λ)＝A(λ)/CL
〔式中，ε(λ)表示在波长λnm下的化合物的克吸光系数L/(g·cm)，A(λ)表示在波长λnm下的吸光度，C表示浓度g/L，L表示石英比色皿的光程长cm。〕
关于光选择吸收性化合物(1)克吸光系数，ε(405)的值为47L/(g·cm)，ε(440)的值为0.1L/(g·cm)以下，ε(405)/ε(440)的值为80以上。
[合成例2]光选择吸收化合物(2)的合成
Figure GDA0002336949500000451
在氮气气氛中，向设置有蛇形冷凝管、温度计的200mL-四口烧瓶内投入参考日本特开2014-194508合成的式(aa)所示的化合物10g、乙酸酐(和光纯药工业株式会社制)3.6g、氰基乙酸2-丁基辛酯(东京化成工业株式会社制)10g及乙腈(和光纯药工业株式会社制)60g，用磁力搅拌器进行搅拌。在内温25℃下将DIPEA(东京化成工业株式会社制)4.5g用1小时滴加于所得的混合物后，在内温25℃下再保温2小时。之后，使用减压蒸发器除去乙腈，供于柱色谱(硅胶)，进行纯化，对于包含式(aa2)所示的化合物的流出液，使用减压蒸发器除去溶剂，得到黄色结晶。通过将该结晶进行60℃减压干燥，从而得到作为黄色粉末的式(aa2)所示的化合物(光选择吸收化合物(2))4.6g。收率为56％。
若利用与上述相同的方法求得克吸光系数，则式(aa2)所示的化合物的ε(405)的值为45L/(g·cm)，ε(420)的值为2.1L/(g·cm)。
<光学膜的制作>
[实施例1]光学膜(1)的制作
将包含纤维素三乙酸酯(乙酰基置换度：2.87；富士胶片和光纯药株式会社商品名“三乙酸纤维素”)和光选择吸收性化合物(1)(相对于纤维素三乙酸酯100质量份为3质量份)及溶剂(二氯甲烷与乙醇的混合物、质量比为87∶13)的纤维素酰化物溶液(固体成分浓度：10质量％)投入混合罐中，进行搅拌而溶解各成分。
使用敷涂机将所得的溶解物均匀地流延于玻璃支撑体，使其在40℃的烘箱中干燥10分钟后，再使其在80℃的烘箱中干燥10分钟。干燥后，从玻璃支撑体剥离光学膜(1)，得到具有光选择吸收能力的光学膜(1)。干燥后的光学膜(1)的膜厚为30μm。
<储能模量的测定>
将所得的光学膜(1)裁切成5mm×30mm的大小。按照所裁切的光选择吸收层(A-1)的长边成为拉伸方向的方式，使用IT测量控制株式会社制的动态粘弹性测定装置“DVA-220”，以2cm的夹具间隔进行夹持，将拉伸和收缩的频率设定为10Hz，将升温速度设定为10℃/分钟，求得在温度23℃～200℃下的储能模量E’。23℃的储能模量E’为4100MPa。
[实施例2]光学膜(2)的制作
将包含纤维素三乙酸酯(乙酰基置换度：2.87；富士胶片和光纯药株式会社商品名“三乙酸纤维素”)和光选择吸收性化合物(2)(相对于纤维素三乙酸酯100质量份为2质量份)及溶剂(二氯甲烷与乙醇的混合物、质量比为90∶10)的纤维素酰化物溶液(固体成分浓度：5质量％)投入混合罐中，进行搅拌而溶解各成分。
使用敷涂机，将所得的溶解物均匀地流延于玻璃支撑体，使其在40℃的烘箱中干燥10分钟后，再使其在80℃的烘箱中干燥10分钟。干燥后，从玻璃支撑体剥离光学膜(2)，得到具有光选择吸收能力的光学膜(2)。干燥后的光学膜(2)的膜厚为20μm。另外，与上述同样地测定所得光学膜(2)的储能模量，结果23℃下的储能模量E’为3800MPa。
<(甲基)丙烯酸系树脂的合成>
[合成例3]
向具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中，投入将作为溶剂的乙酸乙酯81.8份、作为单体的丙烯酸丁酯70.4份、丙烯酸甲酯20.0份及丙烯酸2-苯氧基乙酯8.0份、丙烯酸2-羟基乙酯1.0份及丙烯酸0.6份混合而得的溶液。将反应容器内的空气用氮气置换后，将内温设为60℃。之后，添加使偶氮二异丁腈0.12份溶解于乙酸乙酯10份而成的溶液。在该温度下保持1小时后，一边将内温保持于54～56℃，一边按照聚合物的浓度大致为35％的方式以添加速度17.3份/Hr向反应容器内连续地添加乙酸乙酯。在从乙酸乙酯的添加开始至经过12小时为止的期间将内温保持于54～56℃后，添加乙酸乙酯，按照聚合物的浓度为20％的方式进行调整，得到(甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液(1)。(甲基)丙烯酸系树脂的重均分子量Mw为139万，重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn为5.32。
予以说明，关于重均分子量及数均分子量的测定，在GPC装置中串联配置作为色谱柱的“TSK gel XL(东曹株式会社制)”4根及“Shodex GPC KF-802(昭和电工株式会社制)”1根的共计5根，使用四氢呋喃作为洗脱液，在试样浓度5mg/mL、试样引入量100μL、温度40℃、流速1mL/分钟的条件下进行，利用标准聚苯乙烯换算来计算。
<(甲基)丙烯酸系树脂粘合剂组合物(1)的合成>
〔制造例1〕
在上述所得的(甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液(1)(树脂浓度：20％)中，相对于该溶液的固体成分100份，混合交联剂(Coronate L、固体成分75％：东曹株式会社制)0.4份及硅烷化合物(信越化学工业株式会社制：KBM-403)0.4份，再按照固体成分浓度为14％的方式添加乙酸乙酯，得到粘合剂组合物(1)。予以说明，上述交联剂的配合量为作为有效成分的质量份数。
制造例1中使用的交联剂及硅烷化合物如以下所示。
交联剂：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度为75％)、从东曹株式会社获得的商品名“Coronate L”。
硅烷化合物：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、从信越化学工业株式会社获得的商品名“KBM403”。
<粘合剂层的制作>
〔制造例2〕
使用敷涂机将制造例1中制备的粘合剂组合物(1)按照干燥后的厚度为20μm的方式涂布于实施过脱模处理的包含聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的分隔膜〔从LINTEC株式会社获得的商品名“PLR-382190”〕的脱模处理面，在100℃下干燥1分钟，制作粘合剂层(1)。
<(甲基)丙烯酸系粘合剂组合物(2)的合成>
〔制造例3〕
向合成例3中所得的(甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液(1)(树脂浓度：20％)中，相对于该溶液的固体成分100份，混合交联剂(Coronate L、固体成分75％：东曹株式会社制)0.4份、硅烷化合物(信越化学工业株式会社制：KBM-403)0.4份及合成例1中合成的光选择吸收性化合物(1)2份，再按照固体成分浓度为14％的方式添加乙酸乙酯，得到粘合剂组合物(2)。予以说明，上述交联剂(Coronate L)的配合量为作为有效成分的质量份数。
<粘合剂层(2)的制作>
使用敷涂机将上述制备的粘合剂组合物(2)按照干燥后的厚度为20μm的方式涂布于实施过脱模处理的包含聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的分隔膜〔从LINTEC株式会社获得的商品名“PLR-382190”〕的脱模处理面，在100℃下干燥1分钟，制作粘合剂层(2)。
<(甲基)丙烯酸系粘合剂组合物(3)的合成>
〔制造例4〕
除了将光选择吸收化合物替换为光选择吸收化合物(2)以外，与合成例6同样地得到粘合剂组合物(3)。
使用敷涂机将所得的粘合剂组合物(3)按照干燥后的厚度为20μm的方式涂布于实施过脱模处理的包含聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的分隔膜〔从LINTEC株式会社获得的商品名“PLR-382190”〕的脱模处理面，在100℃下干燥1分钟，制作粘合剂层(3)。
<评价>
(实施例3)
对实施例1中所得的光学膜(1)的单面实施电晕放电处理后，利用层压机贴合制造例1中制造的丙烯酸系粘合剂，之后，在温度23℃、相对湿度65％的条件下养护7天，得到带粘合剂的光学膜。接着，将带粘合剂的光学膜裁切成30mm×30mm的大小，贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EAGLE XG”〕，制作样品。使用分光光度计(UV-2450：株式会社岛津制作所制)测定了所制成的样品的波长300～800nm范围的吸光度。将测定后的样品投入耐候性试验机(阳光耐气候试验箱：SUGA TEST INSTRUMENTS公司制)中，实施24小时的耐候性试验后，再次测定所取出的样品的吸光度。基于下述式，由测定的吸光度求得405nm下的样品的吸光度保持率。将结果示于表1中。吸光度保持率的值越接近100，则越无光选择吸收功能的劣化而显示良好的耐候性。予以说明，在波长405nm及波长440nm下的无碱玻璃的吸收大致为0。
吸光度保持率＝耐久试验后的A(405)/耐久试验前的A(405)×100
(实施例4)
除了将光学膜替换为实施例2中所得的光学膜(2)以外，与实施例3同样地进行光学膜(2)的评价。将结果示于表1中。
<比较例1>
对厚度40μm的三乙酰纤维素膜(从Konica公司获得的商品名“KC4CW”)的单面实施电晕放电处理后，利用层压机贴合粘合剂层(2)，除此以外，与实施例3同样地进行评价。
<比较例2>
对厚度40μm的三乙酰纤维素膜(从Konica公司获得的商品名“KC4CW”)的单面实施电晕放电处理后，利用层压机贴合粘合剂层(3)，除此以外，与实施例3同样地进行评价。
[表1]
Figure GDA0002336949500000491
本发明的光学膜的波长405nm附近的光吸收能力(A(405))的值良好，为2.0以上。因此，若将本发明的光学膜层叠于相位差膜、有机EL元件，则本发明的光学膜可以对于相位差膜或有机EL元件遮蔽波长405nm附近的短波长可见光，具有抑制相位差膜或有机EL元件的由短波长可见光导致的劣化的功能。进而，本发明的光学膜即使在耐候性试验后，波长405nm附近的光吸收功能也良好，具有良好的耐候性(耐久性)。另外，本发明的光学膜在波长440nm附近的光吸收性能低，不会阻碍液晶显示装置的发光而能够进行良好的色彩表现。
产业上的可利用性
本发明的光学膜适合用于液晶面板及液晶显示装置。
附图标记说明
1 本发明的光学膜
2 粘合剂层
3 分隔膜
4 保护膜
5 粘接剂层
6 偏振膜
7、7a 粘合剂层
8 保护膜
30 发光元件
40 光学膜
50、50a 1/4波长相位差层
60 粘接剂层
70 1/2波长相位差层
80 正C层
10 带粘合剂层的光学膜
10A、10B、10C、10D 光学层叠体

Claims (9)

1.一种光学膜，其特征在于，其是由包含树脂(A)及光选择吸收化合物(B)的树脂组合物形成的光学膜，
树脂(A)是选自三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、甲基丙烯酸烷基酯的均聚物、丙烯酸烷基酯的均聚物、甲基丙烯酸烷基酯与丙烯酸烷基酯的共聚物、脂肪族聚酰胺系树脂及环烯烃系树脂中的至少1种树脂，
所述光学膜满足下述式(1)和下述式(2)，
A(405)≥0.5 (1)
式(1)中，A(405)表示在波长405nm下的吸光度，
A(440)≤0.1 (2)
式(2)中，A(440)表示在波长440nm下的吸光度。
2.一种光学膜，其特征在于，其是由包含树脂(A)及光选择吸收化合物(B)的树脂组合物形成的光学膜，
树脂(A)是选自纤维素系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂及环烯烃系树脂中的至少1种树脂，
光选择吸收化合物(B)为部花青系化合物、花青系化合物、吲哚系化合物或苯并三唑系化合物，
所述光学膜满足下述式(1)和下述式(2)，
A(405)≥0.5 (1)
式(1)中，A(405)表示在波长405nm下的吸光度，
A(440)≤0.1 (2)
式(2)中，A(440)表示在波长440nm下的吸光度。
3.根据权利要求1或2所述的光学膜，其在23℃下的储能模量E为100MPa以上。
4.根据权利要求1或2所述的光学膜，其中，光选择吸收化合物(B)的含量相对于树脂(A)100质量份为0.01质量份～20质量份。
5.根据权利要求1或2所述的光学膜，其中，光选择吸收化合物(B)是满足式(4)的化合物，
ε(405)≥20 (4)
式(4)中，ε(405)表示在波长405nm下的化合物的克吸光系数，克吸光系数的单位为L/(g·cm)。
6.根据权利要求5所述的光学膜，其中，光选择吸收化合物(B)是满足式(5)的化合物，
ε(405)/ε(440)≥20 (5)
式(5)中，ε(405)表示在波长405nm下的化合物的克吸光系数，ε(440)表示在波长440nm下的克吸光系数。
7.根据权利要求1或2所述的光学膜，其中，光选择吸收化合物(B)是在分子内具有部花青结构的化合物。
8.一种带粘合剂的光学膜，其在权利要求1～7中任一项所述的光学膜的至少一个面具有粘合剂层。
9.一种显示装置，其具有权利要求8所述的带粘合剂的光学膜。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200092884A (ko) * 2019-01-25 2020-08-04 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 유기 el 디스플레이용 적층체 및 그것에 사용하는 원편광판
JP7397683B2 (ja) * 2019-01-25 2023-12-13 住友化学株式会社 有機ｅｌディスプレイ用積層体およびそれに用いる円偏光板
JP7446848B2 (ja) * 2019-02-28 2024-03-11 住友化学株式会社 光学層及び該光学層を含む積層体
WO2020196282A1 (ja) * 2019-03-28 2020-10-01 住友化学株式会社 粘着剤組成物
WO2020241731A1 (ja) 2019-05-30 2020-12-03 大日本印刷株式会社 光学用のプラスチックフィルム、偏光板及び画像表示装置
KR20220097949A (ko) * 2020-02-28 2022-07-08 코니카 미놀타 가부시키가이샤 광학 필름, 편광판 및 유기 일렉트로루미네센스 화상 표시 장치
KR20230091970A (ko) 2020-12-14 2023-06-23 코니카 미놀타 가부시키가이샤 광학 필름, 편광판 및 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치
JPWO2022209279A1 (zh) 2021-03-31 2022-10-06

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08287715A (ja) * 1995-04-18 1996-11-01 Sumitomo Bakelite Co Ltd 紫外線遮光フィルム
CN1397057A (zh) * 2000-02-01 2003-02-12 三井化学株式会社 显示器用滤光片、显示装置及其制造方法
JP2004102223A (ja) * 2002-07-15 2004-04-02 Fuji Photo Film Co Ltd 有機ｅｌディスプレイ素子用フィルター
CN103869397A (zh) * 2012-12-11 2014-06-18 富士胶片株式会社 室外用显示装置
CN105992801A (zh) * 2013-11-29 2016-10-05 三菱化学株式会社 着色树脂组合物、滤色片、液晶显示装置及有机el显示装置

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006308936A (ja) 2005-04-28 2006-11-09 Fuji Photo Film Co Ltd 偏光板および液晶表示装置
JP6183048B2 (ja) * 2012-08-27 2017-08-23 旭硝子株式会社 光学フィルタおよび固体撮像装置
WO2014133111A1 (ja) * 2013-02-27 2014-09-04 三井化学株式会社 光学材料、光学材料用組成物およびその用途
CN105393145B (zh) * 2013-05-30 2018-01-26 Lg化学株式会社 具有优异紫外线阻挡性质的光学膜和含有该光学膜的偏振片
KR101377202B1 (ko) * 2013-05-30 2014-03-25 주식회사 엘지화학 자외선 차단 기능이 우수한 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판
JP6504176B2 (ja) * 2014-09-19 2019-04-24 Ａｇｃ株式会社 光学フィルタ
JP6605212B2 (ja) * 2015-03-20 2019-11-13 学校法人慶應義塾 画像処理装置、画像処理方法及び画像処理プログラム
JP6550892B2 (ja) * 2015-04-23 2019-07-31 三菱ケミカル株式会社 ガラス積層体
KR102449955B1 (ko) * 2015-04-30 2022-10-04 미요시 유시 가부시끼가이샤 플라스틱 렌즈
JP2017165941A (ja) * 2015-12-25 2017-09-21 日東電工株式会社 有機ｅｌ表示装置用粘着剤組成物、有機ｅｌ表示装置用粘着剤層、有機ｅｌ表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム、及び有機ｅｌ表示装置
EP3425432B1 (en) * 2016-03-04 2023-11-15 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical laminate, image display device, or touch panel sensor
JP6753118B2 (ja) * 2016-04-06 2020-09-09 東レ株式会社 光学フィルム
TWI776845B (zh) * 2017-01-31 2022-09-11 日商大日本印刷股份有限公司 光學膜、偏光板、及影像顯示裝置
JP6851464B2 (ja) * 2017-03-31 2021-03-31 富士フイルム株式会社 樹脂成形体、及びブルーライトカット積層体
JP2018193538A (ja) * 2017-04-28 2018-12-06 川崎化成工業株式会社 短波長領域の可視光線及び紫外線吸収剤
JP7446848B2 (ja) * 2019-02-28 2024-03-11 住友化学株式会社 光学層及び該光学層を含む積層体

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08287715A (ja) * 1995-04-18 1996-11-01 Sumitomo Bakelite Co Ltd 紫外線遮光フィルム
CN1397057A (zh) * 2000-02-01 2003-02-12 三井化学株式会社 显示器用滤光片、显示装置及其制造方法
JP2004102223A (ja) * 2002-07-15 2004-04-02 Fuji Photo Film Co Ltd 有機ｅｌディスプレイ素子用フィルター
CN103869397A (zh) * 2012-12-11 2014-06-18 富士胶片株式会社 室外用显示装置
CN105992801A (zh) * 2013-11-29 2016-10-05 三菱化学株式会社 着色树脂组合物、滤色片、液晶显示装置及有机el显示装置

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Publication number Publication date
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