KR102449955B1 - 플라스틱 렌즈 - Google Patents

플라스틱 렌즈 Download PDF

Info

Publication number
KR102449955B1
KR102449955B1 KR1020177030480A KR20177030480A KR102449955B1 KR 102449955 B1 KR102449955 B1 KR 102449955B1 KR 1020177030480 A KR1020177030480 A KR 1020177030480A KR 20177030480 A KR20177030480 A KR 20177030480A KR 102449955 B1 KR102449955 B1 KR 102449955B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
carbon atoms
monovalent
aromatic
alicyclic
Prior art date
Application number
KR1020177030480A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180020954A (ko
Inventor
유이치 시시노
신고 오노
코지 카와이
코타로 카네코
노부히로 카네코
Original Assignee
미요시 유시 가부시끼가이샤
토카이 옵티칼 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미요시 유시 가부시끼가이샤, 토카이 옵티칼 주식회사 filed Critical 미요시 유시 가부시끼가이샤
Publication of KR20180020954A publication Critical patent/KR20180020954A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102449955B1 publication Critical patent/KR102449955B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/378—Thiols containing heterocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles
    • C07D249/20—Benzotriazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/06—Polythioethers from cyclic thioethers
    • C08G75/08—Polythioethers from cyclic thioethers from thiiranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
    • C08K5/3725—Sulfides, e.g. R-(S)x-R' containing nitrogen
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Abstract

(과제) 400∼420nm의 파장을 충분하고 효율 좋게 흡수하면서도, 420nm 부근이상의 파장광의 흡수를 억제하여, 유해광의 영향이 적고, 황색화를 억제해서 외관이 우수하고, 렌즈의 경시에서의 황변을 억제하는 내열성 및 내광성, 더욱이는 광학 성능, 특히 아베수가 우수한 플라스틱 렌즈를 제공한다.
(해결 수단) 하기 식(I): [식 중, R1∼R8은 각각 독립적으로 수소원자 등의 1가의 기를 나타낸다. R9는 하기 식(i): (식 중, R10은 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기 등, R11은 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기 등, R12는 탄소수 1∼20개의 1가의 탄화수소기 등을 나타낸다. R10과 n개의 R11과 R12의 총 탄소수는 30개 이하이다. m은 0 또는 1의 정수를 나타내고, n은 0∼3의 정수를 나타낸다.)으로 표시되는 1가의 황 함유 기를 나타낸다.]으로 표시되는 자외선 흡수제와 수지 재료를 포함하는 것을 특징으로 하고 있다.
Figure 112017104388343-pct00054

Description

플라스틱 렌즈
본 발명은 눈을 자외선으로부터 지키는 자외선 흡수성 플라스틱 렌즈에 관한 것이다.
플라스틱 렌즈는 유리 렌즈에 비해서 경량이고 깨어지기 어렵고, 염색이 가능하고, 정밀 성형이 용이한 등의 점으로부터, 최근 안경 렌즈, 콘택트 렌즈, 카메라 렌즈 등의 광학용 렌즈 제품에 급속하게 보급되어 오고 있다.
플라스틱 렌즈는 장기 경시에서의 열이력이나 자외선에의 폭로에 의해, 그 성질이 열화하는 것, 예를 들면 황변을 피할 수 없기 때문에, 장기 사용을 저해하는 경우가 없는 내열황변성, 내광황변성의 개량이 요구되고 있다.
최근에서는, 이들 플라스틱 렌즈에 태양광 등에 의한 자외선에 대한 수지 그자체의 내광성을 개량할 목적뿐만 아니라, 눈을 보호하는 목적에서 자외선 흡수능을 부여하는 검토도 행해지고 있다. 눈이 자외선에 폭로 되는 것에 의한 악영향은 종래부터 지적되고 있고, 자연광, 오피스 기기의 액정 디스플레이나, 스마트폰 또는 휴대전화 등의 휴대폰 기기의 디스플레이 등으로부터의 발광에 포함되는 청색광에 의한 눈의 피로나 통증을 느끼는 등 눈에 대한 영향이 염려되고 있다. 예를 들면, 오랫동안 눈에 청색광의 조사를 받는 것은 안정 피로나, 활성 산소, 특히 과잉의 일중항 산소의 발생에 의한 산화 스트레스를 받는 것이 지적되고 있다. 이 일중항 산소는 자외선이나 가시광선 중에서도 에너지가 강한 단파장의 청색광에 의해 생산이 촉진되는 것이 알려져 있다. 또한, 망막에서는 가령과 함께 망막 색소 상피 내에 리포푸스틴이라고 불리는 노폐물이 축적되기 때문에, 이것이 광증감 물질로서 작용하여, 일중항 산소를 발생시킨다고 생각되고 있다. 이 리포푸스틴은 가시광선∼자외선에 걸쳐서, 파장이 짧아질수록 흡수가 높아진다고 하는 특성을 갖는다. 한편, 일중항 산소에 의한 산화 스트레스를 억제하는 것으로서, 루테인이 알려져 있다. 루테인은 망막 중에 존재하고 있지만 자외∼청색광에 의해 열화되어 버린다.
이 때문에, 리포푸스틴에 의한 일중항 산소의 발생의 억제와, 산화 스트레스를 억제하는 루테인의 열화 억제를 위해서는 루테인과 리포푸스틴의 광흡수 특성이 오버랩되는 파장 범위인 400∼420nm의 파장을 망막보다 앞에서 차단하는 것이 매우 효과적이다. 또한, 최근의 연구에서는 411nm의 단파장광에 망막 조직이 노출되면, 470nm 파장광에 노출된 경우보다 뉴런 망막 세포가 강한 산화 스트레스를 받아서, 세포사의 징후가 확인된 것이나 망막 조직의 구조의 변형이 야기된 것이 나타내어져서, 가령 황반 변성이 진행되는 요인 중 하나라고 생각되고 있다. 또한, 400∼420nm의 파장광의 조사에 의해, 피질 백내장의 원인인 활성 산소종의 생성, DNA 손상 및 수정체 표피 세포의 세포사가 개시되는 것이 나타나 있기 때문에, 눈조직의 장해의 계기가 될 가능성이 있는 400∼420nm의 단파장광을 블록킹하는 것은 눈을 건강하게 유지하기 위해서 매우 중요하다.
또한, 400∼420nm의 광은 가시광선 중에서도 감도가 낮은 파장이며, 암소 시기능의 저하나, 서캐디안리듬에의 영향도 적은 파장이다.
그래서, 플라스틱 렌즈에 400∼420nm의 파장광을 흡수하는 성능을 부여하는 자외선 흡수제의 사용이 제안되어 있다(특허문헌 1, 2). 특허문헌 1에는 자외선 흡수제로서 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸을 사용하고, 에피술피드 수지 등의 수지 재료와 조합시키는 기술이 제안되어 있다.
일본 특허 제5620033호 공보 일본 특허 제4334633호 공보
그러나, 수지에 자외선 흡수제로서 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸을 첨가하여 400∼420nm 부근의 파장광을 충분히 흡수시키고자 하면, 그 파장 영역의 흡수 효율이 낮아서 많은 첨가량이 필요로 되고, 동시에 그 광학적 특성에 의해 420nm 부근보다 장파장의 광도 많이 흡수하기 때문에 렌즈가 황색화되는 문제가 있었다.
본 발명은 이상과 같은 사정을 고려하여 이루어진 것으로, 400∼420nm의 파장을 충분히 효율 좋게 흡수하면서도, 420nm 부근 이상의 파장광의 흡수를 억제하고, 유해광의 영향이 적고, 황색화를 억제하여 외관이 우수하고, 렌즈의 경시에서의 황변을 억제하고 내열성 및 내광성, 더욱이는 광학 성능, 특히 아베수가 우수한 플라스틱 렌즈를 제공하는 것을 과제로 하고 있다.
상기 과제를 해결하기 위해서, 본 발명의 플라스틱 렌즈는 하기 식(I):
Figure 112017104388343-pct00001
[식 중, R1∼R8은 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다. R9는 하기 식(i):
Figure 112017104388343-pct00002
(식 중, R10은 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 양단 중 적어도 어느 하나가 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단 되어 있어도 좋은 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기를 나타내고, R11은 n이 2 이상일 경우에는 각각 독립적으로 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해, 수소원자가 치환되거나, 양단 중 적어도 어느 하나가 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있어도 좋은 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기를 나타내고, R12는 수소원자를 나타내거나 또는 -(R13)p-R14로 표시되는 기(R13은 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 기단이 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있어도 좋은 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기를 나타내고, R14는 수소원자를 나타내거나, 또는 벤조트리아졸, 벤조페논, 벤조산 에스테르 및 트리아진에서 선택되는 어느 1개의 골격을 포함하는 치환기를 나타낸다. p는 0 또는 1의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다. R10과 n개의 R11과 R12의 총 탄소수는 30개 이하이다. m은 0 또는 1의 정수를 나타내고, n은 0∼3의 정수를 나타낸다.)으로 표시되는 1가의 황 함유 기를 나타낸다.]으로 표시되는 자외선 흡수제와 수지 재료를 포함하는 것을 특징으로 하고 있다.
본 발명에 의하면, 종래의 자외선 흡수제를 사용했을 경우와 비교하여, 420nm보다 단파장의 투과율에 대해서 종래 이상의 흡수 효과가 얻어지면서도, 420nm 부근 이상의 파장광의 투과율이 양호하여, 자외선 흡수제의 영향에 의한 플라스틱 렌즈의 황색화를 억제할 수 있다. 또한, 자외선 흡수 효과(몰흡광 계수)가 높기 때문에, 소량의 첨가로 유해광인 400∼420nm의 파장을 충분히 흡수할 수 있어서, 눈에의 악영향을 억제하는 것을 가능하게 하고, 또한 플라스틱 렌즈의 수지 원료인 모노머, 수지에 대한 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제의 상용성이 높아서, 플라스틱 렌즈로 가공해도 표면으로의 석출을 억제할 수 있다. 또한, 렌즈의 경시에서의 황변을 억제하는 내열성 및 내광성이 우수하고, 또한 플라스틱 렌즈의 광학특성, 특히 아베수를 높게 할 수 있다.
도 1은 화합물 1(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 2는 화합물 2(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 3은 화합물 3(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 4는 화합물 4(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 5는 화합물 5(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 6은 화합물 6(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 7은 화합물 7(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 8은 화합물 8(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 9는 화합물 9(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 10은 화합물 10(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 11은 화합물 11(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 12는 화합물 12(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 13은 화합물 13(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 14는 화합물 14(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 15는 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸(클로로포름 용액)의 흡수 스펙트럼이다.
도 16은 실시예 1과 비교예 1의 플라스틱 렌즈의 투과 스펙트럼이다.
도 17은 실시예 2와 비교예 2의 플라스틱 렌즈의 투과 스펙트럼이다.
도 18은 실시예 3과 비교예 3의 플라스틱 렌즈의 투과 스펙트럼이다.
도 19는 실시예 4와 비교예 4의 플라스틱 렌즈의 투과 스펙트럼이다.
도 20은 실시예 5와 비교예 5의 플라스틱 렌즈의 투과 스펙트럼이다.
도 21은 실시예 6과 비교예 1의 플라스틱 렌즈의 투과 스펙트럼이다.
도 22는 실시예 7과 비교예 1의 플라스틱 렌즈의 투과 스펙트럼이다.
도 23은 화합물 5의 흡수 피크의 장파장측의 경사의 절대값과 자외선 흡수제의 농도의 그래프이다.
이하에, 본 발명에 대해서 상세하게 설명한다.
[치환기 등]
본 발명에 있어서, 「방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가 또는 2가의 기」에는 다음의 것이 포함된다.
(방향족기)
방향족기는 벤젠환, 나프탈렌환, 안트라센환 등의 방향환을 포함하고, 탄소수가 바람직하게는 6∼18개, 보다 바람직하게는 6∼14개이다. 1가 또는 2가의 방향족기로서는 페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 2,5-디메틸페닐기, 3,4-디메틸페닐기, 3,5-디메틸페닐기, 2,4,5-트리메틸페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기, 4-비페닐기, 1-나프틸기, 2-메톡시페닐기, 3-메톡시페닐기, 4-메톡시페닐기, 2-에톡시페닐기, 3-에톡시페닐기, 4-에톡시페닐기, 2-클로로페닐기, 2-플루오로페닐기, 4-플루오로페닐기, 2-트리플루오로메틸페닐기, 4-트리플루오로메틸페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기 등을 들 수 있다.
(불포화기)
불포화기는 탄소-탄소 이중결합, 탄소-탄소 삼중결합, 탄소-산소 이중결합(카르보닐기, 알데히드기, 카르복실기 등), 탄소-질소 이중결합(이소시아네이트기 등), 탄소-질소 삼중결합(시아노기, 시아네이토기 등) 등의 탄소-탄소 또는 탄소-헤테로원자의 불포화 결합을 포함하고, 탄소수가 바람직하게는 1∼10개, 보다 바람직하게는 1∼8개이다. 1가 또는 2가의 불포화기로서는 아크릴로일기, 메타크로일기, 말레산 모노에스테르기, 스티릴기, 알릴기, 비닐기, 아미드기, 카르바모일기, 시아노기, 이소시아네이트기 등을 들 수 있다.
(황 함유 기)
황 함유 기는 티올기, 술피드기, 디술피드기, 술포닐기, 술포기, 티오카르보닐기 또는 티오우레아기를 포함하고, 탄소수가 바람직하게는 0∼10개이다. 1가 또는 2가의 황 함유 기로서는 티오메톡시기, 티오에톡시기, 티오-n-프로폭시기, 티오이소프로폭시기, 티오-n-부톡시기, 티오-t-부톡시기, 티오페녹시기, p-메틸티오페녹시기, p-메톡시티오페녹시기, 티오펜기, 티아졸기, 티올기, 술포기, 술피드기, 디술피드기, 술포닐기, 티오카르보닐기, 티오우레아기, 티오카르바메이트기, 디티오카르바메이트기 등을 들 수 있다.
(산소 함유 기)
산소 함유 기는 방향환기 또는 지환식기를 포함하는 경우에는 탄소수가 바람직하게는 6∼12개, 방향환기 또는 지환식기를 포함하지 않을 경우에는 탄소수가 바람직하게는 0∼6개이다. 1가 또는 2가의 산소 함유 기로서는 히드록시기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 페녹시기, 메틸페녹시기, 디메틸페녹시기, 나프톡시기, 페닐메톡시기, 페닐에톡시기, 아세톡시기, 아세틸기, 알데히드기, 카르복실기, 우레아기, 에테르기, 카르보닐기, 에스테르기, 옥사졸기, 모르폴린기, 카르바메이트기 등을 들 수 있다.
(인 함유 기)
인 함유 기는 포스핀기, 포스파이트기, 포스폰산기, 포스핀산기, 인산기 또는 인산 에스테르기를 포함하고, 방향환기 또는 지환식기를 포함할 경우에는 탄소수가 바람직하게는 6∼22개, 방향환기 또는 지환식기를 포함하지 않을 경우에는 탄소수가 바람직하게는 0∼6개이다. 1가 또는 2가의 인 함유 기로서는 트리메틸포스핀기, 트리부틸포스핀기, 트리시클로헥실포스핀기, 트리페닐포스핀기, 트리톨릴포스핀기, 메틸포스파이트기, 에틸포스파이트기, 페닐포스파이트기, 포스폰산기, 포스핀산기, 인산기, 인산 에스테르기 등을 들 수 있다.
(지환식기)
지환식기는 탄소수가 바람직하게는 3∼10개, 보다 바람직하게는 3∼8개이다. 1가 또는 2가의 지환식기로서는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등을 들 수 있다.
(할로겐원자)
할로겐원자로서는 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자를 들 수 있다.
1. 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제
상기 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제는 벤조트리아졸계의 골격에 상기 식(i)으로 표시되는 1가의 황 함유 기를 포함한다.
식(i)에 있어서, R10은 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 양단 중 적어도 어느 하나가 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있어도 좋은 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기를 나타낸다.
R10의 2가의 탄화수소기로서는 직쇄 또는 분기의 알킬렌기, 직쇄 또는 분기의 알케닐렌기, 직쇄 또는 분기의 알키닐렌기 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면 메틸렌기, 에탄-1,2-디일기, 프로판-1,3-디일기, 1-메틸에탄-1,2-디일기, 부탄-1,4-디일기, 부탄-1,3-디일기, 2-메틸프로판-1,3-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 펜탄-1,4-디일기, 헥산-1,6-디일기, 헵탄-1,7-디일기, 옥탄-1,8-디일기, 노난-1,9-디일기, 데칸-1,10-디일기, 운데칸-1,11-디일기, 도데칸-1,12-디일기, 트리데칸-1,13-디일기, 테트라데칸-1,14-디일기, 펜타데칸-1,15-디일기, 헥사데칸-1,16-디일기, 헵타데칸-1,17-디일기, 옥타데칸-1,18-디일기, 노나데칸-1,19-디일기, 에이코산-1,20-디일기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 알킬렌기가 바람직하고, 직쇄의 알킬렌기가 보다 바람직하다.
R10의 2가의 탄화수소기가 상기 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 양단 중 적어도 어느 하나가 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단될 경우, 상기 1가 또는 2가의 수는 2개 이하가 바람직하고, 1개 이하가 보다 바람직하다.
상기 1가 또는 2가의 기의 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기, 할로겐원자의 구체예로서는 상기 [치환기 등]의 란에 예시한 것을 들 수 있다.
식(i)에 있어서, R11은 n이 2 이상일 경우에는 각각 독립적으로 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 양단 중 적어도 어느 하나가 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있어도 좋은 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기를 나타낸다.
R11의 2가의 탄화수소기로서는 R10의 2가의 탄화수소기에서 상기에 예시한 것을 들 수 있다. 이들 중에서도, 알킬렌기가 바람직하고, 직쇄의 알킬렌기가 보다 바람직하다.
R11의 2가의 탄화수소기가 상기 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 양단 중 적어도 어느 하나가 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단될 경우, 상기 1가 또는 2가의 기의 수는 2개 이하가 바람직하고, 1개 이하가 보다 바람직하다.
상기 1가 또는 2가의 기의 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기, 할로겐원자의 구체예로서는 상기 [치환기 등]의 란에 예시한 것을 들 수 있다.
식(i)에 있어서, R12는 수소원자를 나타내거나, 또는 -(R13)p-R14로 표시되는 기(R13은 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 기단이 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있어도 좋은 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기를 나타내고, R14는 수소원자를 나타내거나, 또는 벤조트리아졸, 벤조페논, 벤조산 에스테르 및 트리아진에서 선택되는 어느 1개의 골격을 포함하는 치환기를 나타낸다. p는 0 또는 1의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.
R13의 2가의 탄화수소기로서는 R10의 2가의 탄화수소기에서 상기에 예시한 것을 들 수 있다. 이들 중에서도, 알킬렌기가 바람직하고, 직쇄의 알킬렌기가 보다 바람직하다.
R13의 2가의 탄화수소기가 상기 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 기단이 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단될 경우, 상기 1가 또는 2가의 기의 수는 2개 이하가 바람직하고, 1개 이하가 보다 바람직하다.
상기 1가 또는 2가의 기의 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기, 할로겐원자의 구체예로서는 상기 [치환기 등]의 란에 예시한 것을 들 수 있다.
R14가 벤조트리아졸, 벤조페논, 벤조산 에스테르 및 트리아진에서 선택되는 어느 1개의 골격을 포함하는 치환기일 경우, 벤조트리아졸을 포함하는 치환기로서는, 예를 들면 하기 식(A)으로 표시되는 기를 들 수 있고, 벤조페논을 포함하는 치환기로서는, 예를 들면 하기 식(B)으로 표시되는 기를 들 수 있고, 벤조산 에스테르를 포함하는 치환기로서는, 예를 들면 하기 식(C)으로 표시되는 기를 들 수 있고, 트리아진을 포함하는 치환기로서는, 예를 들면 하기 식(D)으로 표시되는 기를 들 수 있다.
Figure 112017104388343-pct00003
식(A)에 있어서, R1a∼R9a 중 어느 1개는 식(i)의 R13 또는 말단 황원자와 결합하는 1가의 결합 부분을 나타내고, 그 이외의 R1a∼R9a는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다.
Figure 112017104388343-pct00004
식(B)에 있어서, R1b∼R10b 중 어느 1개는 식(i)의 R13 또는 말단 황원자와 결합하는 1가의 결합 부분을 나타내고, 그 이외의 R1b∼R10b는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다.
Figure 112017104388343-pct00005
식(C)에 있어서, R1c∼R10c 중 어느 1개는 식(i)의 R13 또는 말단 황원자와 결합하는 1가의 결합 부분을 나타내고, 그 이외의 R1c∼R10c는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다.
Figure 112017104388343-pct00006
식(D)에 있어서, R1d∼R3d는 다음 [A], [B] 중 어느 하나를 나타낸다.
[A] R1d∼R3d 중 적어도 1개는 식(i)의 R13 또는 말단 황원자와 결합하는 1가의 결합 부분을 나타내고, 그 이외의 R1d∼R3d는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기, 할로겐원자, 및 다음 식(d)으로 표시되는 기:
Figure 112017104388343-pct00007
(식 중, R4d∼R8d는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다.)에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다. 즉, 식(I)으로 표시되는 기가 트리아진환에 1∼3개 결합되어 있어도 좋다.
[B] R1d∼R3d 중 적어도 1개는 다음 식(d')으로 표시되는 기:
Figure 112017104388343-pct00008
(R9d∼R13d 중 적어도 1개는 식(i)의 R13 또는 말단 황원자와 결합하는 1가의 결합 부분을 나타내고, 그 이외의 R9d∼R13d는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다.)을 나타내고, 그 이외의 R1d∼R3d는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다. 즉, 상기 식(d')으로 표시되는 벤젠환에는 식(I)으로 표시되는 기가 1∼5개 결합되어 있어도 좋다.
식(A)∼(D) 및 (d)에 있어서, R1a∼R9a, R1b∼R10b , R1c∼R10c, R1d∼R13d가 1가의 탄화수소기일 경우, 이 1가의 탄화수소기로서는 직쇄 또는 분기의 알킬기, 직쇄 또는 분기의 알케닐기, 직쇄 또는 분기의 알키닐기 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면 메틸기, 에탄-1-일기, 프로판-1-일기, 1-메틸에탄-1-일기, 부탄-1-일기, 부탄-2-일기, 2-메틸프로판-1-일기, 2-메틸프로판-2-일기, 펜탄-1-일기, 펜탄-2-일기, 헥산-1-일기, 헵탄-1-일기, 옥탄-1-일기, 노난-1-일기, 데칸-1-일기 등을 들 수 있다.
R1a∼R9a, R1b∼R10b, R1c∼R10c, R1d∼R13d가 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기일 경우, 그 구체예로서는 상기 [치환기 등]의 란에 예시한 것을 들 수 있다.
식(i)에 있어서, m은 0 또는 1의 정수를 나타내고, n은 0∼3, 바람직하게는 0 또는 1의 정수를 나타낸다.
식(i)에 있어서, R10과 n개의 R11과 R12의 총 탄소수는 30개 이하이다. 그 중에서도, 플라스틱 렌즈의 모노머에 대한 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제의 용해도가 높고, 플라스틱 렌즈로 가공해도 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제의 표면으로의 석출을 억제할 수 있는 점을 고려하면, R10의 탄화수소기와 n개의 R11의 탄화수소기와 R12의 탄화수소기의 총 탄소수를 18개 이하로 하는 것이 바람직하고, 12개 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 그 중에서도 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제의 분자량을 550 이하로 하는 것이 바람직하다.
식(I)에 있어서, R1∼R8은 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다.
R1∼R8이 1가의 탄화수소기일 경우, 이 1가의 탄화수소기로서는 직쇄 또는 분기의 알킬기, 직쇄 또는 분기의 알케닐기, 직쇄 또는 분기의 알키닐기 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면 메틸기, 에탄-1-일기, 프로판-1-일기, 1-메틸에탄-1-일기, 부탄-1-일기, 부탄-2-일기, 2-메틸프로판-1-일기, 2-메틸프로판-2-일기, 펜탄-1-일기, 펜탄-2-일기, 헥산-1-일기, 헵탄-1-일기, 옥탄-1-일기, 노난-1-일기, 데칸-1-일기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 탄소수 1∼8개의 직쇄 또는 분기의 알킬기가 바람직하다.
R1∼R8이 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기일 경우, 그 구체예로서는 상기 [치환기 등]의 란에 예시한 것을 들 수 있다.
식(I)의 자외선 흡수제는 유해광인 400∼420nm의 파장을 흡수하고, 렌즈의 황색화의 요인이 되는 420nm 부근 이상의 파장광의 흡수를 억제하여, 황색화를 억제해서 외관이 우수한 플라스틱 렌즈에 얻기 위해서는, 100μM 클로로포름 용액에 있어서의 광의 흡수 피크가 350∼390nm에 있는 것이 바람직하고, 360∼380nm에 있는 것이 보다 바람직하고, 특히 360∼375nm에 있는 것이 바람직하다. 또한, 그들의 파장 영역에 있는 흡수 피크는 최대 흡수 파장(λmax)인 것이 바람직하다. 또한, 그 파장 피크는 420nm 부근보다 장파장의 광의 흡수를 억제하기 위해서, 장파장측의 흡수 스펙트럼은 샤프한 편이(경사의 절대값이 큰 편이) 좋고, 흡수 피크의 장파장측의 경사(흡수 피크와 장파장측의 흡수 스펙트럼의 피크 엔드를 연결한 직선의 경사의 절대값: 도 1, 후술하는 실시예의 란을 참조)가 0.025 이상인 것이 바람직하고, 0.030 이상이 보다 바람직하다. 또한, 소량으로 효율 좋게 흡수하기 위해서는 상기 350∼390nm의 흡수 피크의 몰흡광 계수(최대 몰흡광 계수: ελmax)는 17000L/(mol·cm) 이상이 바람직하고, 18000L/(mol·cm) 이상이 보다 바람직하고, 특히 20000L/(mol·cm) 이상이 바람직하다.
이들 물성을 얻기 위해서는, R9를 갖는 상기 식(i)의 구조가 필수이고, 특히 R9는 m=0의 벤조트리아졸 골격에 직접 황원자를 도입한 다음의 식(i-1)의 구조가 바람직하다.
Figure 112017104388343-pct00009
(식 중, R11, R12 및 n은 상기와 동의이다.)
파장 400∼420nm까지의 파장 영역을 자외선 흡수제를 이용하여 차단하도록 하면, 자외선 흡수제의 종류에 따라서는 수지의 황색화가 발생하거나, 플라스틱 렌즈의 수지에 전부 용해되지 않고 석출되어 수지가 백탁되는 경우가 있다. 예를 들면, 특허문헌 2에는 분자량이 360을 초과하는 자외선 흡수제를 사용하면, 원료 모노머 중에의 용해도가 저하하고, 5중량부 이하의 배합량에서도 플라스틱 렌즈 표면으로 석출하고, 또한 석출되지 않는 한계량에서는 충분한 자외선 흡수 능력이 없어서, 380∼400nm의 파장의 자외선을 충분히 흡수할 수 있는 플라스틱 렌즈를 얻는 것이 곤란한 것이 기재되어 있다.
그러나, 본 발명에 사용되는 자외선 흡수제는 그 구조적 특징으로부터 분자량 360을 초과하는 분자량에 있어서도 플라스틱 렌즈의 모노머에 대한 용해도도 높고, 플라스틱 렌즈로 가공해도 표면으로 석출되지 않고, 또한 그 광학적 특성으로부터 380∼420nm까지의 파장 영역의 광을 충분히 흡수할 수 있다. 더욱이, 자외선 흡수 효과(몰흡광 계수)가 높아서, 소량의 첨가로 그 파장광을 충분히 흡수할 수 있고, 클로로포름 용액 중에서 350∼390nm의 흡수 피크의 경사가 종래의 자외선 흡수제보다 크기 때문에, 플라스틱 렌즈의 황색화를 억제할 수 있다.
본 발명의 플라스틱 렌즈에 있어서의 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제의 첨가량은 수지 재료 100질량부에 대하여 0.01∼2.0질량부가 바람직하고, 0.1∼0.8질량부가 보다 바람직하고, 0.2∼0.6질량부가 보다 특히 바람직하다. 자외선 흡수제의 첨가량이 이 범위 내이면, 충분한 자외선 흡수 효과가 얻어지고, 또한 렌즈의 황색화나 굴절률 저하 등의 광학적 특성의 변화를 일으키거나, 렌즈의 기계적 강도가 저하하거나 하는 것을 억제할 수 있다. 특히, 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제를 사용한 본 발명의 플라스틱 렌즈에서는 종래의 자외선 흡수제보다 굴절률을 저하시키지 않고 아베수를 향상시킬 수 있기 때문에, 렌즈, 특히 안경 렌즈에 있어서 색수차가 적은 모드를 제공할 수 있다.
본 발명의 플라스틱 렌즈에 사용되는 수지 재료는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 에피술피드, 티오우레탄, 우레탄, 에폭시, 알릴, 멜라민, 실리콘,페놀, 우레아, 불포화 폴리에스테르 등의 열경화성 수지, 폴리(메타)아크릴산 메틸, 폴리(메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 메틸-(메타)아크릴산 부틸 공중합체 등의 아크릴 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 환상 올레핀계 고분자 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 열가소성 폴리에스테르 수지, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체, 폴리에테르술폰, 폴리술폰, 트리아세틸 셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지, 폴리아세트산 비닐, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리에테르에테르케톤, 폴리아세탈, 나일론, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지, 아크릴, 예를 들면 다가알콜의 아크릴산이나 메타크릴산 2-히드록시에틸 또는 메타크릴산 에스테르와 같은 단관능 또는 다관능의 (메타)아크릴레이트 화합물, 디이소시아네이트와 다가알콜 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 히드록시에스테르 등으로부터 합성되는 다관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 화합물, 아크릴레이트계의 관능기를 갖는 폴리에테르, 폴리에스테르, 에폭시, 알키드, 스피로아세탈, 폴리부타디엔, 폴리티올폴리올 등의 자외선 경화 수지를 들 수 있다. 또한, 이들 플라스틱 렌즈용 수지 조성물에 대하여, 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제 이외에 다른 자외선 흡수제 1종류 이상을 병용해서 첨가해도 좋다.
바람직한 형태에 있어서, 본 발명의 플라스틱 렌즈는 수지 재료로서 에피술피드 수지를 함유한다.
에피술피드 수지의 원료가 되는 중합성 조성물에는 에피술피드 화합물이 첨가된다. 에피술피드 화합물로서는, 예를 들면 비스(2,3-에피티오프로필)술피드, 비스(2,3-에피티오프로필)디술피드, 비스(2,3-에피티오프로필티오)메탄, 1,2-비스(2,3-에피티오프로필티오)에탄, 1,2-비스(2,3-에피티오프로필티오)프로판, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오)프로판, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2-메틸프로판, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필티오)부탄, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2-메틸부탄, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오)부탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필티오)펜탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2-메틸펜탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필티오)-3-티아펜탄, 1,6-비스(2,3-에피티오프로필티오)헥산, 1,6-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2-메틸헥산, 3,8-비스(2,3-에피티오프로필티오)-3,6-디티아옥탄, 1,2,3-트리스(2,3-에피티오프로필티오)프로판, 2,2-비스(2,3-에피티오프로필티오)-1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)프로판, 2,2-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-1-(2,3-에피티오프로필티오)부탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2-(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3-티아펜탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2,4-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3-티아펜탄, 1-(2,3-에피티오프로필티오)-2,2-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-4-티아헥산, 1,5,6-트리스(2,3-에피티오프로필티오)-4-(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3-티아헥산, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필티오)-4-(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필티오)-4,5-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필티오)-4,4-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2,5-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2,4,5-트리스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,1,1-트리스[{2-(2,3-에피티오프로필티오)에틸}티오메틸]-2-(2,3-에피티오프로필티오)에탄, 1,1,2,2-테트라키스[{2-(2,3-에피티오프로필티오)에틸}티오메틸]에탄, 1,11-비스(2,3-에피티오프로필티오)-4,8-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6,9-트리티아운데칸, 1,11-비스(2,3-에피티오프로필티오)-4,7-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6,9-트리티아운데칸, 1,11-비스(2,3-에피티오프로필티오)-5,7-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6,9-트리티아운데칸 등의 쇄상 지방족의 2,3-에피티오프로필티오 화합물, 및 1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오)시클로헥산, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필티오)시클로헥산, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)시클로헥산, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)시클로헥산, 2,5-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-1,4-디티안, 2,5-비스[{2-(2,3-에피티오프로필티오)에틸}티오메틸]-1,4-디티안, 2,5-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-2,5-디메틸-1,4-디티안 등의 환상 지방족의 2,3-에피티오프로필티오 화합물, 및 1,2-비스(2,3-에피티오프로필티오)벤젠, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오)벤젠, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필티오)벤젠, 1,2-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)벤젠, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)벤젠, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)벤젠, 비스{4-(2,3-에피티오프로필티오)페닐}메탄, 2,2-비스{4-(2,3-에피티오프로필티오)페닐}프로판, 비스{4-(2,3-에피티오프로필티오)페닐}술피드, 비스{4-(2,3-에피티오프로필티오)페닐}술폰, 4,4'-비스(2,3-에피티오프로필티오)비페닐 등의 방향족 2,3-에피티오프로필티오 화합물 등, 더욱이는 3-메르캅토프로필렌술피드, 4-메르캅토부텐술피드 등 메르캅토기 함유 에피티오 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 중합성 조성물에는 상기 에피술피드 화합물의 에피티오기의 일부 또는 전부가 에폭시기로 치환된 화합물이 포함되어 있어도 좋다. 상기 중합성 조성물에는 주로 얻어지는 수지의 굴절률 등 광학 물성의 조정, 내충격성, 비중 등의 각종 물성의 조정, 중합성 조성물의 점도, 기타 취급성의 조정 등, 수지 개량을 할 목적에서 수지 개질제를 첨가할 수 있다. 수지 개질제로서는 에폭시 화합물류 및 아민 화합물류, 티올 화합물, 메르캅토 유기산류, 유기산류 및 무수물류, 아미노산 및 메르캅토아민류, (메타)아크릴레이트류 등을 포함하는 올레핀류 등을 들 수 있다.
상기 중합성 조성물을 경화 촉매의 존재 하 또는 비존재 하에 가열 또는 상온 방치에 의해 중합 반응시켜서 에피술피드 수지를 얻을 수 있다. 경화 촉매로서는 수지 개질제 이외의 아민류, 포스핀류, 루이스산류, 라디칼 중합 촉매류, 양이온 중합 촉매류 등이 통상 사용된다. 수지 성형 시에는 목적에 따라 공지의 성형법에 있어서의 경우와 마찬가지로, 쇄 연장제, 가교제, 광안정제, 산화방지제, 착색 방지제, 염료, 충전제, 이형제, 밀착성 개선제, 염색성 향상제 등을 첨가해도 좋다. 또한, 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제 이외에, 다른 자외선 흡수제 1종류 이상을 병용해서 첨가해도 좋다.
바람직한 별도의 형태에 있어서, 본 발명의 플라스틱 렌즈는 수지 재료로서 티오우레탄 수지를 함유한다.
티오우레탄 수지의 원료 모노머로서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 티오우레탄계 수지로 이루어지는 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리티올 화합물의 혼합물을 주성분으로 하는 것을 들 수 있다.
폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면 톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 폴리머릭형 디페닐메탄 디이소시아네이트, 톨리딘 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 수첨 크실릴렌 디이소시아네이트, 수첨 디페닐메탄 디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아네이트메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 2,6-비스(이소시아네이트메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 3,8-비스(이소시아네이트메틸)트리시클로[5.2.1.02.6]-데칸, 3,9-비스(이소시아네이트메틸)트리시클로[5.2.1.02.6]-데칸, 4,8-비스(이소시아네이트메틸)트리시클로[5.2.1.02.6]-데칸, 4,9-비스(이소시아네이트메틸)트리시클로[5.2.1.02.6]-데칸 등의 지환족 폴리이소시아네이트 화합물, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥산 디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸라이신 디이소시아네이토메틸에스테르, α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트, 비스(이소시아네이토메틸)나프탈렌, 메시틸렌 트리이소시아네이트, 비스(이소시아네이토메틸)술피드, 비스(이소시아네이토에틸)술피드, 비스(이소시아네이토메틸)디술피드, 비스(이소시아네이토에틸)디술피드, 비스(이소시아네이토메틸티오)메탄, 비스(이소시아네이토에틸티오)메탄, 비스(이소시아네이토에틸티오)에탄, 비스(이소시아네이토메틸티오)에탄 등의 지방족 폴리이소시아네이트 화합물; 비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트, 시클로헥산 디이소시아네이트, 메틸시클로헥산 디이소시아네이트, 디시클로헥실디메틸메탄 이소시아네이트, 디페닐술피드-4,4'-디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트 화합물; 2,5-디이소시아네이토티오펜, 2,5-비스(이소시아네이토메틸)티오펜, 2,5-디이소시아네이토테트라히드로티오펜, 2,5-비스(이소시아네이토메틸)테트라히드로티오펜, 3,4-비스(이소시아네이토메틸)테트라히드로티오펜, 2,5-디이소시아네이토-1,4-디티안, 2,5-비스(이소시아네이토메틸)-1,4-디티안, 4,5-디이소시아네이토-1,3-디티올란, 4,5-비스(이소시아네이토메틸)-1,3-디티올란 등의 복소환 폴리이소시아네이트 화합물, 다이머산 디이소시아네이트 등의 폴리이소시아네이트 화합물 및 그들의 화합물의 알로파네이트 변성체, 뷰렛 변성체, 이소시아누레이트 변성체 등을 들 수 있다.
폴리티올 화합물로서는, 예를 들면 지방족 티올 화합물, 지환족 티올 화합물, 방향족 티올 화합물, 복소환 함유 티올 화합물 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 메탄디티올, 1,2-에탄디티올, 1,2,3-프로판트리티올, 1,2-시클로헥산디티올, 비스(2-메르캅토에틸)에테르, 테트라키스(메르캅토메틸)메탄, (2-메르캅토에틸)술피드, 디에틸렌글리콜 비스(2-메르캅토아세테이트), 디에틸렌글리콜 비스(3-메르캅토프로피오네이트), 에틸렌글리콜 비스(2-메르캅토아세테이트), 에틸렌글리콜 비스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판 트리스(2-메르캅토아세테이트), 트리메틸올프로판 트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올에탄 트리스(2-메르캅토아세테이트), 트리메틸올에탄 트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리스리톨 테트라키스(2-메르캅토아세테이트), 펜타에리스리톨 테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 비스(메르캅토메틸)술피드, 비스(메르캅토메틸)디술피드, 비스(메르캅토에틸)술피드, 비스(메르캅토에틸)디술피드, 비스(메르캅토프로필)술피드, 비스(메르캅토메틸티오)메탄, 비스(2-메르캅토에틸티오)메탄, 비스(3-메르캅토프로필티오)메탄, 1,2-비스(메르캅토메틸티오)에탄, 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)에탄, 1,2-비스(3-메르캅토프로필티오)에탄, 1,2,3-트리스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(2-메르캅토에틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(3-메르캅토프로필티오)프로판, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 테트라키스(메르캅토메틸티오메틸)메탄, 테트라키스(2-메르캅토에틸티오메틸)메탄, 테트라키스(3-메르캅토프로필티오메틸)메탄, 비스(2,3-디메르캅토프로필)술피드, 2,5-디메르캅토메틸-1,4-디티안, 2,5-디메르캅토-1,4-디티안, 2,5-디메르캅토메틸-2,5-디메틸-1,4-디티안, 및 이들 티오글리콜산 및 메르캅토프로피온산의 에스테르, 히드록시메틸술피드 비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시메틸술피드 비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시에틸술피드 비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시에틸술피드 비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시메틸디술피드 비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시메틸디술피드 비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시에틸디술피드 비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시에틸디술피드 비스(3-메르캅토프로피오네이트), 2-메르캅토에틸에테르 비스(2-메르캅토아세테이트), 2-메르캅토에틸에테르 비스(3-메르캅토프로피오네이트), 티오디글리콜산 비스(2-메르캅토에틸에스테르), 티오디프로피온산 비스(2-메르캅토에틸에스테르), 디티오디글리콜산 비스(2-메르캅토에틸에스테르), 디티오디프로피온산 비스(2-메르캅토에틸에스테르), 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,1,2,2-테트라키스(메르캅토메틸티오)에탄, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 트리스(메르캅토메틸티오)메탄, 1,2-비스[(2-메르캅토에틸)티오]-3-메르캅토프로판, 트리스(메르캅토에틸티오)메탄 등의 지방족 폴리티올 화합물; 1,2-디메르캅토벤젠, 1,3-디메르캅토벤젠, 1,4-디메르캅토벤젠, 1,2-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,3-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,4-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,3-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,4-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,3,5-트리메르캅토벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토메틸렌옥시)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토에틸렌옥시)벤젠, 2,5-톨루엔 디티올, 3,4-톨루엔 디티올, 1,5-나프탈렌 디티올, 2,6-나프탈렌 디티올 등의 방향족 폴리티올 화합물; 2-메틸아미노-4,6-디티올-sym-트리아진, 3,4-티오펜 디티올, 비스무티올, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄 등의 복소환 폴리티올 화합물 등을 들 수 있다.
티오우레탄 수지의 원료 모노머는 이들 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리티올 화합물을 주성분으로 하지만, 이것을 포함하는 중합성 조성물은 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제 이외에, 다른 자외선 흡수제 1종류 이상을 병용해도 좋고, 또한 그 외의 성분으로서 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제 이외에, 예를 들면 내부 이형제, 적외선 흡수제, 쇄 연장제, 가교제, 광안정제, 산화방지제, 분산 염료, 유용 염료, 안료 등의 착색제, 반응 촉매 등을 첨가할 수 있다. 또한, 상기 중합성 조성물은 에피술피드 화합물과 티오우레탄 화합물 등, 복수 종류의 수지가 혼합된 수지 재료로 되어도 좋고, 각 수지에 대응하는 복수 종류의 원료 모노머를 사용해도 좋다. 자외선 경화형의 수지로서는 아크릴계 재료를 사용할 수 있다. 아크릴계 재료로서는 다가알콜의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르와 같은 단관능 또는 다관능의 (메타)아크릴레이트 화합물, 디이소시아네이트와 다가알콜 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 히드록시 에스테르 등으로부터 합성되는 다관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 이들 이외에도, 아크릴레이트계의 관능기를 갖는 폴리에테르 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 알키드 수지, 스피로아세탈 수지, 폴리부타디엔 수지, 폴리티올폴리엔 수지 등도 사용할 수 있다.
자외선 경화형의 수지를 사용할 경우에는 모노머액에는 광중합 개시제를 첨가한다. 광중합 개시제로서는 자외선이 조사되었을 때에 라디칼이 발생하는 것이면 좋다. 예를 들면 아세토페논류, 벤조인류, 벤조페논류, 포스핀옥사이드류, 케탈류, 안트라퀴논류, 티오크산톤류 등을 사용할 수 있다.
모노머액에는 필요에 따라서 희석을 위한 용매를 첨가해도 좋다. 용매로서는 톨루엔, 크실렌, 시클로헥산, 시클로헥실벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산 등의 탄화수소류, 디부틸에테르, 디메톡시메탄, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 프로필렌옥사이드, 디옥산, 디옥솔란, 트리옥산, 테트라히드로푸란, 아니솔, 페네톨 등의 에테르류; 메틸이소부틸케톤, 메틸부틸케톤, 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 디이소부틸케톤, 시클로펜탄온, 시클로헥산온, 메틸시클로헥산온 등의 케톤류; 포름산 에틸, 포름산 프로필, 포름산 n-펜틸, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 프로피온산 메틸, 프로피온산 에틸, 아세트산 n-펜틸, γ-부티로락톤 등의 에스테르류; 메틸셀로솔브, 셀로솔브, 부틸셀로솔브, 셀로솔브 아세테이트 등의 셀로솔브류; 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜 등의 알콜류; 물 등을 들 수 있다.
본 발명의 플라스틱 렌즈를 얻을 때의 성형 방법은 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 첨가제와 수지 또는 원료 모노머를 함유하는 코팅액을 기재에 도포하고, 가열, 자외선 조사나 건조에 의해 성막하는 방법, 본 발명의 첨가제를 수지 또는 원료 모노머에 혼련해서 혼입하고, 압출기 등을 이용하여 성형하는 방법, 본 발명의 첨가제를 원료 모노머에 용해하고, 금형이나 유리 몰드로 주형하고, 가열, 자외선 조사, 건조 등에 의해 경화시키는 주형 중합의 방법을 들 수 있다.
특히, 주형 중합으로서는, 예를 들면 개스킷 또는 테이프 등으로 유지된 유리나 금속, 플라스틱 등의 성형 몰드 사이에 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제를 혼합한 중합성 조성물을 주입한다. 이어서, 오븐 중이나 수 중 등 가열 가능 장치 내에서 가열함으로써 경화시켜 수지를 인출할 수 있다. 또한, 인출한 수지 성형체에 대해서는 필요에 따라서 아닐링 등의 처리를 행해도 좋다.
본 발명의 플라스틱 렌즈는 두께 2mm에서 측정한 광투과율이 다음의 [1]∼[3]의 특성 중 1개 이상을 만족하는 것이 바람직하다.
[1] (425nm의 투과율%)-(415nm의 투과율%)가 50 이상 또는 415nm의 투과율이 5% 이하
[2] (425nm의 투과율%)-(420nm의 투과율%)이 27 이상
[3] (425nm의 투과율%)-(415nm의 투과율%)]×(수지의 굴절률-0.6)이 50 이상
이것에 의해, 종래의 자외선 흡수제를 사용했을 경우와 비교하여, 420nm보다 단파장의 투과율에 대해서 종래 이상의 흡수 효과가 얻어지면서도, 시감 투과율을 저하시키지 않고 자외선 흡수제의 영향에 의한 렌즈의 황색화를 억제할 수 있다.
또한, 본 발명의 플라스틱 렌즈는 내열성 및 내광성도 우수하기 때문에, 장기 경시에서의 열이력이나 자외선에의 폭로에 의한 렌즈의 황변을 억제할 수 있다. 또한, 본 발명의 플라스틱 렌즈는 플라스틱 렌즈의 광학 특성, 특히 아베수를 높게 할 수 있다.
내열성에 대해서는 자외선 흡수제의 열분해 온도(예를 들면, 5중량% 중량 감소 온도)는 매우 높은 온도에서의 수지 가공시에 중요한 물성이지만, 본 발명의 플라스틱 렌즈는 자외선 흡수제의 내열성뿐만 아니라, 자외선 흡수제를 첨가한 렌즈(수지)의 사용 조건 하에 있어서의 내열황변성이 우수하다.
내광성에 대해서는 자외선 흡수제의 내광성뿐만 아니라, 자외선 흡수제를 첨가한 렌즈(수지)의 사용 조건 하에 있어서의 내광황변성이 우수하다.
본 발명의 플라스틱 렌즈는 안경 플라스틱 렌즈나 안경 유리 렌즈를 비롯한 안경 렌즈, 콘택트 렌즈, 카메라 렌즈, 프로젝터 렌즈, 쌍안경 렌즈, 망원경 렌즈에 사용할 수 있다. 특히, 유해한 자외선으로부터 수정체나 망막이 보호되기 때문에, 안전성이 우수하고 또한 렌즈의 황색화를 억제할 수 있는 점에서, 안경 렌즈로 적합하고, 안경 렌즈의 기재 이외에도 필름층, 코팅층에 사용할 수 있다. 또한, 상기 용도에 관련되는 대역 저지 필터, 대역 통과 필터, UV 차단 필터, IR 차단 필터 등의 광학필터에 사용할 수 있다.
실시예
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 하등 한정되는 것은 아니다.
<합성예 1> 화합물 1의 합성
Figure 112017104388343-pct00010
2-(2-히드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(5.00g, 15.8mmol), 옥탄티올(7.63g, 52.1mmol), 탄산칼륨(7.20g, 52.1mmol) 및 요오드화 칼륨(0.18g, 1.1mmol)을 DMF 50mL 중에서 150℃, 20시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 톨루엔을 첨가하고, 수세, 용매 증류 제거, 컬럼 정제를 함으로써, 화합물 1을 얻었다.
FT-IR(KBr): 3125cm-1: O-H 신축 진동 1438, 1391cm-1: 트리아졸환 신축 진동 661cm-1: C-S 신축 진동
Figure 112017104388343-pct00011
<합성예 2> 화합물 2의 합성
Figure 112017104388343-pct00012
도데칸티올(10.5g, 52.1mmol)을 이용하여 화합물 1과 같은 합성 방법으로 화합물 2를 합성했다. 물성값을 하기에 나타낸다.
FT-IR(KBr): 3009cm-1: O-H 신축 진동 1441, 1390cm-1: 트리아졸환 신축 진동 662cm-1: C-S 신축 진동
Figure 112017104388343-pct00013
<합성예 3> 화합물 3의 합성
Figure 112017104388343-pct00014
옥타데칸티올(14.9g, 52.1mmol)을 이용하여 화합물 1과 같은 합성 방법으로 화합물 3을 합성했다. 물성값을 하기에 나타낸다.
FT-IR(KBr): 3059cm-1: O-H 신축 진동 1445, 1391cm-1: 트리아졸환 신축 진동 664cm-1: C-S 신축 진동
Figure 112017104388343-pct00015
<합성예 4> 화합물 4의 합성
중간체 1의 합성
Figure 112017104388343-pct00016
옥탄티올(29.3g, 200mmol)과 55% 수소화나트륨(13.1g, 300mmol)을 THF 150mL 중에서 빙냉하 2시간 교반한 후, 얻어진 현탁 용액을 디브로모프로판(121.1g, 600mmol)의 THF 용액 100mL에 빙냉하 적하하고, 2시간 반응시켰다. 톨루엔을 첨가하고 수세한 후 감압 증류함으로써, 중간체 1을 얻었다.
중간체 2의 합성
Figure 112017104388343-pct00017
중간체 1(7.5g, 28.2mmol)과 티오아세트산 S-칼륨(3.4g, 29.6mmol)을 아세토니트릴 100mL 중에서 6시간 가열 환류했다. 반응 종료 후, 생성된 고체를 여과분리하고, 여액으로부터 용매를 증류 제거함으로써, 액상의 화합물을 얻었다. 얻어진 화합물과 수산화 나트륨(2.2g, 55.6mmol)의 에탄올(100mL) 용액을 6시간 가열 환류한 후, 실온까지 냉각하고, 염산을 이용하여 산성으로 했다. 그 반응액에 톨루엔을 첨가하고, 수세, 용매 증류 제거, 컬럼 정제를 함으로써, 중간체 2를 액체로 얻었다.
Figure 112017104388343-pct00018
중간체 2(11.5g, 52.1mmol)를 이용하여 화합물 1과 같은 합성 방법으로 화합물 4를 합성했다. 물성값을 하기에 나타낸다.
FT-IR(KBr): 3057cm-1: O-H 신축 진동 1437, 1391cm-1: 트리아졸환 신축 진동 664cm-1: C-S 신축 진동
Figure 112017104388343-pct00019
Figure 112017104388343-pct00020
<합성예 5> 화합물 5의 합성
Figure 112017104388343-pct00021
2-(2-히드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(10.0g, 31.7mmol), 헥산 디티올(4.76g, 31.7mmol), 탄산칼륨(8.75g, 63.3mmol) 및 요오드화 칼륨(0.37g, 2.2mmol)을 DMF 50mL 중에서 130℃, 12시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 톨루엔을 첨가하고, 수세, 용매 증류 제거, 재결정을 함으로써, 화합물 5를 얻었다.
FT-IR(KBr): 3009cm-1: O-H 신축 진동 1431, 1391cm-1: 트리아졸환 신축 진동 656cm-1: C-S 신축 진동
Figure 112017104388343-pct00022
<합성예 6> 화합물 6의 합성
Figure 112017104388343-pct00023
2-(2-히드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(60.0g, 0.190mol), 부탄 티올(34.3g, 0.380mol), 탄산칼륨(57.8g, 0.418mol) 및 요오드화 칼륨(2.21g, 0.013mol)을 DMF 150g 중에서 125℃, 12시간 반응시켰다. 반응 종료 후, pH를 조정한 후 여과, MeOH 세정, 수세를 행하고, 재결정을 함으로써, 화합물 6을 얻었다.
FT-IR(KBr): 3000cm-1: O-H 신축 진동 1445, 1392cm-1: 트리아졸환 신축 진동 661cm-1: C-S 신축 진동
Figure 112017104388343-pct00024
Figure 112017104388343-pct00025
<합성예 7> 화합물 7의 합성
Figure 112017104388343-pct00026
2-(2-히드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(50.0g, 0.158mol), 헥산 티올(37.4g, 0.316mol), 탄산칼륨(48.1g, 0.348mol) 및 요오드화 칼륨(1.8g, 0.011mol)을 DMF 125g 중에서 125℃, 12시간 반응시켰다. 반응 종료 후, pH를 조정한 후 여과, MeOH 세정, 수세를 행하고, 재결정을 함으로써, 화합물 7을 얻었다.
FT-IR(KBr): 2956cm-1: O-H 신축 진동 1445, 1392cm-1: 트리아졸환 신축 진동 662cm-1: C-S 신축 진동
Figure 112017104388343-pct00027
Figure 112017104388343-pct00028
<합성예 8> 화합물 8의 합성
Figure 112017104388343-pct00029
2-(2-히드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(50.0g, 0.158mol), 데칸올(55.2g, 0.317mol), 탄산칼륨(48.1g, 0.348mol) 및 요오드화 칼륨(1.8g, 0.011mol)을 DMF 125g 중에서 125℃, 12시간 반응시켰다. 반응 종료 후, pH를 조정한 후 여과, MeOH 세정, 수세를 행하고, 재결정을 함으로써, 화합물 8을 얻었다.
FT-IR(KBr): 2958cm-1: O-H 신축 진동 1448, 1392cm-1: 트리아졸환 신축 진동 641cm-1: C-S 신축 진동
Figure 112017104388343-pct00030
Figure 112017104388343-pct00031
<합성예 9> 화합물 9의 합성
Figure 112017104388343-pct00032
2-(2-히드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(36.3g, 0.115mol), sec-부틸메르캅탄(20.8g, 0.231mol), 탄산칼륨(35.0g, 0.253mol) 및 요오드화 칼륨(1.3g, 0.008mol)을 DMF 100g 중에서 125℃, 12시간 반응시켰다. 반응 종료 후, pH 조정, 여과, MeOH 세정, 수세를 행하고, 재결정을 함으로써, 화합물 9를 얻었다.
FT-IR(KBr): 2961cm-1: O-H 신축 진동 1448, 1391cm-1: 트리아졸환 신축 진동 665cm-1: C-S 신축 진동
Figure 112017104388343-pct00033
Figure 112017104388343-pct00034
<합성예 10> 화합물 10의 합성
Figure 112017104388343-pct00035
2-(2-히드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(32.3g, 0.102mol), 시클로헥산티올(23.8g, 0.205mol), 탄산칼륨(31.1g, 0.225mol) 및 요오드화 칼륨(1.2g, 0.007mol)을 DMF 100g 중에서 125℃, 12시간 반응시켰다. 반응 종료 후, pH 조정, 여과, MeOH 세정, 수세를 행하고, 재결정을 함으로써, 화합물 10을 얻었다.
FT-IR(KBr): 2930cm-1: O-H 신축 진동 1450, 1391cm-1: 트리아졸환 신축 진동 667cm-1: C-S 신축 진동
Figure 112017104388343-pct00036
Figure 112017104388343-pct00037
<합성예 11> 화합물 11의 합성
Figure 112017104388343-pct00038
2-(2-히드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(50.0g, 0.158mol), 알릴메르캅탄(23.5g, 0.317mol), 탄산칼륨(48.1g, 0.348mol) 및 요오드화 칼륨(1.8g, 0.011mol)을 DMF 125g 중에서 125℃, 12시간 반응시켰다. 반응 종료 후, pH 조정, 여과, MeOH 세정, 수세를 행하고, 재결정을 함으로써, 화합물 11을 얻었다.
FT-IR(KBr): 3092cm-1: O-H 신축 진동 2999cm-1: =C-H 신축 진동 1449, 1390cm-1: 트리아졸환 신축 진동 664cm-1: C-S 신축 진동
Figure 112017104388343-pct00039
Figure 112017104388343-pct00040
<합성예 12> 화합물 12의 합성
Figure 112017104388343-pct00041
2-(2-히드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(25.0g, 79.2mmol), p-톨루엔티올(19.7g, 158.3mmol), 탄산칼륨(24.1,174.2mmol) 및 요오드화 칼륨(0.92g, 5.54mmol), DMF 62.5g 중에서 125℃, 12시간 반응시켰다. 반응 종료 후, pH를 조정한 후 여과, MeOH 세정, 수세를 행하고, 재결정을 함으로써, 화합물 12를 얻었다.
FT-IR(KBr): 3000cm-1: O-H 신축 진동 1444, 1389cm-1: 트리아졸환 신축 진동 667cm-1: C-S 신축 진동
Figure 112017104388343-pct00042
Figure 112017104388343-pct00043
<합성예 13> 화합물 13의 합성
Figure 112017104388343-pct00044
2-(2-히드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(20.0g, 63.3mmol), 벤질 메르캅탄(15.7g, 126.6mmol), 탄산칼륨(19.3g, 139.4mmol) 및 요오드화 칼륨(0.74g, 4.5mmol)을 DMF 50.0g 중에서 125℃, 9시간 반응시켰다. 반응 종료 후, pH를 조정한 후 여과, MeOH 세정, 수세를 행하고, 재결정을 함으로써, 화합물 13을 얻었다.
FT-IR(KBr): 2960cm-1: O-H 신축 진동 1441, 1392cm-1: 트리아졸환 신축 진동 664cm-1: C-S 신축 진동
Figure 112017104388343-pct00045
<합성예 14> 화합물 14의 합성
Figure 112017104388343-pct00046
2-(2-히드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(50.5g, 0.160mol), 2-메르캅토에탄올(25.0g, 0.320mol), 탄산칼륨(48.6g, 0.352mol) 및 요오드화 칼륨(1.9g, 0.011mol)을 DMF 125g 중에서 125℃, 12시간 반응시켰다. 반응 종료 후, pH 조정, 여과, MeOH 세정, 수세를 행하고, 재결정을 함으로써, 화합물 14를 얻었다.
FT-IR(KBr): 3350cm-1: O-H 신축 진동 1437, 1392cm-1: 트리아졸환 신축 진동 666cm-1: C-S 신축 진동
Figure 112017104388343-pct00047
자외 흡수
화합물 1∼4, 6∼14를 클로로포름에서 100μM로 용해해서 10mm 석영셀에 수용하고, 자외 가시 분광 광도계(JASCO Corporation제 V-550)를 사용해서 200∼700nm의 흡수 스펙트럼을 측정했다. 화합물 5에 대해서는 몰흡광 계수가 크고, 100μM에서 측정했을 경우, 흡광도가 측정 범위를 초과하였기 때문에 50μM의 농도에서 측정했다. 비교로서, 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸을 마찬가지로 클로로포름에 용해한 샘플에 대해서도 흡수 스펙트럼을 측정했다 (도 1∼15). 그들 스펙트럼으로부터 350∼390nm의 파장 영역의 흡수 피크(최대 흡수 파장: λmax), 흡광도를 판독하고, 그 피크의 몰흡광 계수(최대 몰흡광 계수: εmax)를 하기 식에 의해 구했다(표 1).
몰흡광 계수: εmax(L/(mol·cm)=A: 흡광도/[c: 몰농도(mol/L)×l: 셀의 광로 길이(cm)]
또한, 얻어진 흡수 스펙트럼으로부터 350∼390nm에 있는 흡수 피크에 있어서의 장파장측의 흡수 스펙트럼과 베이스라인(430∼500nm의 흡수 스펙트럼의 경사가 0인 라인)의 교점을 피크 엔드로 하고(도 1), 하기 식에 의해 350∼390nm의 파장 영역에 있는 흡수 피크의 장파장측의 경사의 절대값을 구했다(표 2).
|350∼390nm의 파장 영역에 있는 흡수 피크의 장파장측의 경사|=|(피크 엔드의 흡광도-350∼390nm의 파장 영역에 있는 흡수 피크의 흡광도)/(피크 엔드의 흡수 파장-350∼390nm의 파장 영역에 있는 흡수 피크의 파장)|
또한, 화합물 5에 대해서는 몰흡광 계수가 크고, 100μM에서 측정했을 경우, 흡광도가 측정 범위를 초과하였기 때문에, 10, 25, 50μM의 농도에서 흡수 피크를 측정하고, 350∼390nm의 파장 영역에 있는 흡수 피크의 장파장측의 경사의 절대값과 자외선 흡수제의 농도를 그래프화한 바, 도 23과 같이 직선의 1차의 관계에 있고, 그 그래프의 식(Y=0.0006X-0.0024)으로부터 화합물 5의 100μM의 경사의 절대값을 산출했다.
Figure 112017104388343-pct00048
Figure 112017104388343-pct00049
화합물 1∼14의 자외선 흡수제는 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸과 비교하여, 최대 흡수 파장이 360∼375nm에 존재하고, 몰흡광 계수가 화합물 1∼10, 12∼14는 20000L/(mol·cm) 이상, 화합물 11은 18000L/(mol·cm)로 크고(자외선 흡수 효율이 높고), 또한 그 흡수 피크의 장파장측의 경사의 절대값은 0.030 이상으로 크고, 샤프했다.
이 특성에 의해, 이하의 실시예 1∼10에서는 소량의 본원의 자외선 흡수제를 플라스틱 렌즈에 첨가함으로써, 유해광의 400∼420nm 부근의 파장광을 효율적으로 흡수하면서도, 420nm 부근 이상의 파장의 흡수를 억제하여, 플라스틱 렌즈의 황색화를 억제하는 효과를 갖는 것을 확인했다.
(플라스틱 렌즈의 제작)
본원의 자외선 흡수제와 종래의 자외선 흡수제를 첨가한 수지를 제작했다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에서는 동일한 종류의 재료의 수지에 대해서 2mm 두께 평판 렌즈의 420nm의 투과율이 가능한 한 근접한 값이 되도록 각 자외선 흡수제의 첨가량을 조정했다.
<실시예 1>
플라스크에 화합물 1을 0.49g, Stepan Co., Ltd.제 Zelec UN을 0.1g, 디부틸주석 디클로라이드를 0.04g, 2,5-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2,2,1]헵탄과 2,6-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2,2,1]헵탄의 혼합물을 50.8g 넣고, 25℃에서 1시간 교반해서 완전하게 용해시켰다. 그 후, 이 혼합액에 펜타에리스리톨 테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트)를 22.4g, 1,2-비스[(2-메르캅토에틸)티오]-3-메르캅토프로판을 26.8g 첨가하고, 25℃에서 30분 혼합했다. 또한, 조합액 중에 있어서 화합물 1은 중합성 화합물의 중량 총합에 대하여 0.49중량% 포함되어 있었다.
이 조합액을 0.3mmHg 이하에서 1시간 탈포를 행하고, 5㎛ PTFE 필터로 여과를 행하고, 중심 두께 2mm, 직경 80mm의 평판용 유리형과 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드를 25℃로부터 130℃까지 서서히 승온하고, 130℃에서 2시간 유지한 후 실온까지 냉각했다. 승온 개시로부터 냉각까지는 18시간이었다. 중합 종료 후, 얻어진 성형체를 몰드로부터 이형하고, 이 평판 렌즈를 130℃에서 2시간 아닐링을 행했다.
<실시예 2>
실시예 1의 화합물 1을 0.53g(중합성 화합물의 중량 총합에 대하여 0.53중량%) 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 2mm 두께의 평판 렌즈를 얻었다.
<실시예 3>
플라스크에 화합물 1을 0.53g(중합성 화합물의 중량 총합에 대하여 0.53중량%), Stepan Co., Ltd.제 Zelec UN을 0.1g, 디부틸주석 디클로라이드를 0.2g, 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트를 58.9g 넣고, 25℃에서 1시간 교반해서 완전하게 용해시켰다. 그 후, 이 혼합액에 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸을 주성분으로 하는 혼합물을 41.1g 첨가하고 25℃에서 30분 혼합했다.
조합액의 조제 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 2mm 두께의 평판 렌즈를 얻었다.
<실시예 4>
플라스크에 화합물 1을 0.27g(중합성 화합물의 중량 총합에 대하여 0.27중량%), Stepan Co., Ltd.제 Zelec UN을 0.1g, 디부틸주석 디클로라이드를 0.006g, m-크실릴렌 디이소시아네이트를 50.6g 넣고, 25℃로 1시간 교반해서 완전하게 용해시켰다. 그 후, 이 혼합액에 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸을 주성분으로 하는 혼합물을 49.4g 첨가하고 25℃에서 30분 혼합했다.
조합액의 조제 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 2mm 두께의 평판 렌즈를 얻었다.
<실시예 5>
플라스크 내에 화합물 1을 0.23g(중합성 화합물의 중량 총합에 대하여 0.23중량%), 비스(β-에피티오프로필)술피드를 71g, 황을 23g, (2-메르캅토에틸)술피드를 2.2g 넣고, 60℃에서 30분 교반했다. 계속해서, 2-메르캅토-1-메틸이미다졸을 0.14g 넣고, 10분간 0.3mmHg 이하에서 탈포한 후, 60℃에서 120분 더 교반하고, 그 후 40분에 걸쳐서 30℃로 냉각했다. 얻어진 용액에 트리에틸벤질암모늄클로라이드 0.012g과 디부틸주석 디클로라이드 0.01g을 (2-메르캅토에틸)술피드 3.8g에 용해시켜서 얻어진 용액을 적하하고, 0.3mmHg 이하에서 20분 탈포를 행했다. 이 용액을 5㎛ PTFE 필터로 여과를 행하고, 중심 두께 2mm, 직경 80mm의 평판용 유리형과 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드를 25℃로부터 110℃까지 서서히 승온하고, 110℃에서 2시간 유지한 후 실온까지 냉각했다. 승온 개시부터 냉각까지는 18시간이었다. 중합 종료 후, 얻어진 성형체를 몰드로부터 이형하고, 이 평판 렌즈를 110℃에서 2시간 아닐링을 행했다.
<실시예 6>
실시예 1의 화합물 1을 화합물 2로 변경하고 0.56g(중합성 화합물의 중량 총합에 대하여 0.56중량%) 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 2mm 두께의 평판 렌즈를 얻었다.
<실시예 7>
실시예 1의 화합물 1을 화합물 4로 변경하고 0.58g(중합성 화합물의 중량 총합에 대하여 0.58중량%) 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 2mm 두께의 평판 렌즈를 얻었다.
<실시예 8>
실시예 1의 화합물 1을 화합물 6으로 변경하고 0.43g 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 2mm 두께의 평판 렌즈를 얻었다.
<실시예 9>
실시예 1의 화합물 1을 화합물 7로 변경하고 0.47g 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 2mm 두께의 평판 렌즈를 얻었다.
<실시예 10>
실시예 1의 화합물 1을 화합물 8로 변경하고 0.53g 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 2mm 두께의 평판 렌즈를 얻었다.
<비교예 1>
실시예 1의 화합물 1을 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸로 변경하고 0.75g(중합성 화합물의 중량 총합에 대하여 0.75중량%) 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 2mm 두께의 평판 렌즈를 얻었다.
<비교예 2>
비교예 1의 화합물 1을 0.85g(중합성 화합물의 중량 총합에 대하여 0.85중량%) 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 2mm 두께의 평판 렌즈를 얻었다.
<비교예 3>
실시예 3의 화합물 1을 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸로 변경하고, 0.75g(중합성 화합물의 중량 총합에 대하여 0.75중량%) 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 2mm 두께의 평판 렌즈를 얻었다.
<비교예 4>
실시예 4의 화합물 1을 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸로 변경하고, 0.50g(중합성 화합물의 중량 총합에 대하여 0.50중량%) 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 2mm 두께의 평판 렌즈를 얻었다.
<비교예 5>
실시예 5의 화합물 1을 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸로 변경하고 0.30g(중합성 화합물의 중량 총합에 대하여 0.30중량%) 첨가한 것 이외에는 실시예 5와 같은 방법으로 2mm 두께의 평판 렌즈를 얻었다.
(1) 투과율, 황색도(YI값), 시감 투과율
실시예와 비교예에서 제작한 샘플 렌즈에 대해서, 자외 가시 분광 광도계(Hitachi High Technologies Corporation제 U-4100)를 사용하여, 350∼800nm의 분광 투과율, 황색도(YI값), 시감 투과율을 측정했다. 황색도와 시감 투과율은 D65광원 2도 시야의 값으로 했다.
(2) 샘플 렌즈의 외관 평가
제작한 샘플 렌즈에 대해서, 동일 재료의 수지이고 420nm 부근의 투과율이 가까운 실시예와 비교예의 샘플 렌즈의 황색성을 목시에 의해 비교, 확인했다. 수지 자체가 본래 갖고 있는 황색성이 수지의 종류에 따라 다르기 때문에, 별도의 수지에서 자외선 흡수제를 첨가한 것에 의한 황색성을 정확하게 비교할 수 없기 때문이다. 비교한 렌즈는 상세하게는 실시예 1과 비교예 1, 실시예 2와 비교예 2, 실시예 3과 비교예 3, 실시예 4와 비교예 4, 실시예 5와 비교예 5, 실시예 6과 비교예 1, 실시예 7과 비교예 2, 실시예 8과 비교예 1, 실시예 9와 비교예 1, 실시예 10과 비교예 1이다. 외관은 이하의 기준에 의해 평가했다. 또한, 자외선 흡수제의 수지로부터의 석출과 투명성에 대해서 목시로 확인했다.
황색성 ··· ○: 보다 무색에 가까움, ×: 황색
(3) 수지의 굴절률, 아베수
제작한 샘플 렌즈의 546nm에 있어서의 굴절률과 아베수를 아베 굴절계(ATAGO CO., LTD.제, DR-M4)를 사용해서 측정했다.
(4) 내열성, 내광성
[내열성 평가 1]
평판 렌즈를 5mm 두께로 한 것 이외에는 상기 실시예 및 비교예의 기술과 같은 방법으로 제작한 샘플 렌즈에 대해서, 60℃로 가열한 오븐 중에 1주간 넣은 후, 실온으로 냉각한 렌즈의 YI값을 측정하고, (가열 후의 YI)-(가열 전의 YI)=ΔYI로서 렌즈의 열화(황변) 정도를 확인했다(실시예 1, 3, 4, 5, 비교예 1, 3, 4, 5).
[내열성 평가 2]
평판 렌즈를 5mm 두께로 한 것 이외에는 상기 실시예 및 비교예의 기술과 같은 방법으로 제작한 샘플 렌즈에 대해서, 150℃로 가열한 오븐 중에 1시간 넣은 후, 실온으로 냉각한 렌즈의 YI값을 측정하고, (가열 후의 YI)-(가열 전의 YI)=ΔYI로서 렌즈의 열화(황변) 정도를 확인했다(실시예 3, 비교예 3).
[내광성 평가 1]
실시예 1, 3과 비교예 1, 3에서 제작한 2mm 두께의 샘플 렌즈에 대해서, 크세논 조사 장치로 광을 100시간 조사 후의 렌즈의 YI값을 측정하고, (크세논 조사 후의 YI)-(크세논 조사 전의 YI)=ΔYI로서 렌즈의 열화(황변) 정도를 확인했다.
[내광성 평가 2]
실시예 4, 5와 비교예 4, 5에서 제작한 2mm 두께의 샘플 렌즈에 대해서, 크세논 조사 장치로 광을 20시간 조사 후의 렌즈의 YI값을 측정하고, (크세논 조사 후의 YI)-(크세논 조사 전의 YI)=ΔYI로서 렌즈의 열화(황변) 정도를 확인했다.
투과율, 투과율의 차분, YI값, 시감 투과율, 외관 평가, 굴절률, 아베수, 내열성, 내광성의 결과를 표 3에, 투과 스펙트럼의 측정 결과를 도 16∼도 22에 나타낸다.
Figure 112017104388343-pct00050
2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸의 분자량 316에 대하여, 화합물 1∼14는 분자량이 360을 초과함에도 불구하고, 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸과 마찬가지로 모노머에 대하여 양호하게 용해하고, 얻어진 플라스틱 렌즈 표면에도 석출되지 않고, 본원의 자외선 흡수제의 구조에 의해 모노머, 플라스틱 렌즈에의 친화성이 발현되는 것을 확인했다.
또한, 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제를 사용한 플라스틱 렌즈는 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸을 사용한 렌즈와 비교하여, 적은 첨가량으로 400∼420nm의 파장광을 보다 효율적으로 흡수하고, 눈에 대한 악영향을 억제하면서 420nm 부근 이상의 파장광의 투과성이 양호하고, 플라스틱 렌즈의 황색화를 억제했다.
또한, 수지의 굴절률을 저하시키지 않고 고 아베수인 외관과 광학 성능이 우수한 렌즈가 얻어지고, 또한 내열성, 내광성도 우수한 렌즈가 얻어졌다.
내열성에 대해서는 자외선 흡수제의 열분해 온도(예를 들면, 5중량% 중량 감소 온도)는 매우 높은 온도에서의 수지 가공시에 중요한 물성이지만, 본 실시예에서는 자외선 흡수제를 첨가한 렌즈(수지)의 사용 조건 하에 있어서의 내열성을 확인하기 위해서, 촉진적으로 일정한 온도 조건 하 일정 시간에서의 렌즈의 내열황변성을 확인했다.
본 실시예의 화합물을 첨가한 렌즈는 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸을 첨가한 렌즈보다 총체적으로 우수한 결과이며, 본 실시예의 화합물, 더욱이는 본 실시예의 화합물을 첨가한 수지에 있어서 내열성(내열황변성)이 우수한 것을 확인했다.
내광성에 대해서는 본 실시예의 화합물과 비교예의 화합물 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸에서 흡수 피크가 다른데다가, 렌즈 수지도 광을 흡수하기 때문에, 자외선 흡수제의 광흡수 파장뿐만 아니라, 촉진적으로 렌즈의 사용에 의거한 보다 파장 범위가 넓은 광을 조사하여, 렌즈의 내광황변성을 확인했다.
본 실시예의 화합물을 첨가한 렌즈는 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸을 첨가한 렌즈보다 총체적으로 우수한 결과이며, 본 실시예의 화합물, 더욱이는 본 실시예의 화합물을 첨가한 수지에 있어서 내광성이 우수한 것을 확인했다.

Claims (19)

  1. 하기 식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제와 수지 재료를 포함하는 플라스틱 렌즈.
    Figure 112022033211884-pct00051

    [식 중, R1∼R8은 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다. R9는 하기 식(i):
    Figure 112022033211884-pct00052

    (식 중, R10은 탄소수 1~20개의 2가의 탄화수소기, 혹은 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 양단 중 적어도 어느 하나가 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있는 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기를 나타내고, R11은 n이 2 이상일 경우에는 각각 독립적으로 탄소수 1~20개의 2가의 탄화수소기, 혹은 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 양단 중 적어도 어느 하나가 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있어는 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기를 나타내고, R12는 수소원자를 나타내거나, 또는 -(R13)p-R14로 표시되는 기(R13은 탄소수 1~20개의 2가의 탄화수소기, 혹은 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 기단이 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있는 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기를 나타내고, R14는 수소원자를 나타내거나, 또는 벤조트리아졸, 벤조페논, 벤조산 에스테르 및 트리아진에서 선택되는 어느 1개의 골격을 포함하는 치환기를 나타낸다. p는 0 또는 1의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다. R10과 n개의 R11과 R12의 총 탄소수는 30개 이하이다. m은 0 또는 1의 정수를 나타내고, n은 0∼3의 정수를 나타낸다.)으로 표시되는 1가의 황 함유 기를 나타낸다.]
  2. 제 1 항에 있어서,
    식(i)으로 표시되는 1가의 황 함유 기는 m이 0인 하기 식(i-1)으로 표시되는 플라스틱 렌즈.
    Figure 112017104388343-pct00053

    [식 중, R11, R12 및 n은 상기와 동의이다.]
  3. 제 2 항에 있어서,
    식(i-1)에 있어서, R11은 n이 2 이상일 경우에는 각각 독립적으로 탄소수 1~20개의 2가의 탄화수소기, 혹은 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 양단 중 적어도 어느 하나가 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있는 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기를 나타내고, R12는 수소원자를 나타내거나, 또는 -R13-H로 표시되는 기(R13은 탄소수 1~20개의 2가의 탄화수소기, 혹은 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 기단이 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있는 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기를 나타냄)를 나타내는 플라스틱 렌즈.
  4. 제 2 항에 있어서,
    식(i-1)에 있어서, R11은 n이 2 이상일 경우에는 각각 독립적으로 탄소수 1~20개의 2가의 탄화수소기, 혹은 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 양단 중 적어도 어느 하나가 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있는 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기를 나타내고, R12는 수소원자를 나타내거나, 또는 -R13-H로 표시되는 기(R13은 탄소수 1~20개의 2가의 탄화수소기, 혹은 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 기단이 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있는 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기를 나타낸다.)를 나타내고,
    식(I)의 자외선 흡수제는 100μM 클로로포름 용액에 있어서의 광의 흡수 피크가 350∼390nm에 있고, 그 파장 영역에 있는 흡수 피크는 최대 흡수 파장(λmax)이고, 흡수 피크의 장파장측의 경사(흡수 피크와 장파장측의 흡수 스펙트럼의 피크 엔드를 연결한 직선의 경사의 절대값)가 0.025 이상이고, 흡수 피크의 몰흡광 계수(최대 몰흡광 계수: ελmax)는 17000L/(mol·cm) 이상인 플라스틱 렌즈.
  5. 제 4 항에 있어서,
    R11은 탄소수 1~20개의 2가의 탄화수소기, 혹은 탄소수가 6∼18개인 방향족기, 탄소수가 1∼10개인 불포화기, 탄소수가 0∼10개인 황 함유 기, 방향환기 또는 지환식기를 포함하는 경우에는 탄소수가 6∼12개이고 방향환기 또는 지환식기를 포함하지 않는 경우에는 탄소수가 0∼6개인 산소 함유 기, 방향환기 또는 지환식기를 포함하는 경우에는 탄소수가 6∼22개이고 방향환기 또는 지환식기를 포함하지 않는 경우에는 탄소수가 0∼6개인 인 함유 기, 탄소수가 3∼10개인 지환식기에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 양단 중 적어도 어느 하나가 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있는 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기이고,
    R12는 -R13-H로 표시되는 기이고,
    R13은 탄소수 1~20개의 2가의 탄화수소기, 혹은 탄소수가 6∼18개인 방향족기, 탄소수가 1∼10개인 불포화기, 탄소수가 0∼10개인 황 함유 기, 방향환기 또는 지환식기를 포함하는 경우에는 탄소수가 6∼12개이고 방향환기 또는 지환식기를 포함하지 않는 경우에는 탄소수가 0∼6개인 산소 함유 기, 방향환기 또는 지환식기를 포함하는 경우에는 탄소수가 6∼22개이고 방향환기 또는 지환식기를 포함하지 않는 경우에는 탄소수가 0∼6개인 인 함유 기, 탄소수가 3∼10개인 지환식기에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 양단 중 적어도 어느 하나가 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있는 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기인 플라스틱 렌즈.
  6. 제 5 항에 있어서,
    R11 및 R13은 탄소-탄소 결합이 중단되어 있지 않고, 또한, 양단 중 적어도 어느 하나가 방향족기 또는 지환식기에 의해 중단되어 있거나, 또는 중단되어 있지 않은 탄소수 1~20개의 직쇄 또는 분기의 알킬렌기이고, 또한, 히드록시기 또는 비닐기로 수소 원자가 치환되거나, 또는 치환되지 않은 탄소수 1~20개의 직쇄 또는 분기의 알킬렌기를 나타내는, 플라스틱 렌즈.
  7. 제 3 항에 있어서,
    R11 및 R13은 탄화수소기가 양단 중 적어도 어느 하나 및 탄소-탄소 결합이 중단되지 않고, 또한 수소원자가 치환되어 있지 않은 직쇄의 알킬렌기인 플라스틱 렌즈.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제는 100μM 클로로포름 용액에 있어서의 최대 흡수 파장(λmax)인 흡수 피크의 장파장측의 경사(흡수 피크와 장파장측의 흡수 스펙트럼의 피크 엔드를 연결한 직선의 경사의 절대값)가 0.030 이상인 플라스틱 렌즈.
  9. 제 8 항에 있어서,
    식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제는 흡수 피크의 장파장측의 경사(흡수 피크와 장파장측의 흡수 스펙트럼의 피크 엔드를 연결한 직선의 경사의 절대값)가 0.030 이상이고,
    흡수 피크의 몰흡광 계수(최대 몰흡광 계수: ελmax)는 18000L/(mol·cm) 이상인 플라스틱 렌즈.
  10. 제 8 항에 있어서,
    식(I)으로 표시되는 자외선 흡수제의 분자량이 550 이하인 플라스틱 렌즈.
  11. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    두께 2mm에서 측정한 광투과율이 다음의 [1]∼[3]의 특성 중 1개 이상을 만족하는 플라스틱 렌즈.
    [1] (425nm의 투과율%)-(415nm의 투과율%)가 50 이상 또는 415nm의 투과율이 5% 이하
    [2] (425nm의 투과율%)-(420nm의 투과율%)가 27 이상
    [3] [(425nm의 투과율%)-(415nm의 투과율%)]×(수지의 굴절률-0.6)이 50 이상
  12. 제 1 항에 있어서,
    식(I)에 있어서의 R9는 하기 식(i)으로 표시되는 1가의 황 함유 기인 플라스틱 렌즈.
    Figure 112022033211884-pct00078

    [식 중, R12는 -(R13)p-R14로 표시되는 기이고,
    R10, R11 및 R13은 탄소수 1~20개의 2가의 탄화수소기, 혹은 탄소수가 6∼18개인 방향족기, 탄소수가 1∼10개인 불포화기, 탄소수가 0∼10개인 황 함유 기, 방향환기 또는 지환식기를 포함하는 경우에는 탄소수가 6∼12개이고 방향환기 또는 지환식기를 포함하지 않는 경우에는 탄소수가 0∼6개인 산소 함유 기, 방향환기 또는 지환식기를 포함하는 경우에는 탄소수가 6∼22개이고 방향환기 또는 지환식기를 포함하지 않는 경우에는 탄소수가 0∼6개인 인 함유 기, 탄소수가 3∼10개인 지환식기에서 선택되는 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되거나, 양단 중 적어도 어느 하나가 중단되거나, 또는 탄소-탄소 결합이 중단되어 있는 탄소수 1∼20개의 2가의 탄화수소기이고,
    R14는 벤조트리아졸, 벤조페논, 벤조산 에스테르 및 트리아진에서 선택되는 어느 1개의 골격을 포함하는 치환기이고,
    벤조트리아졸을 포함하는 치환기는 하기 식(A):
    Figure 112022033211884-pct00079

    (식(A)에 있어서, R1a∼R9a 중 어느 1개는 식(i)의 R13 또는 말단 황원자와 결합하는 1가의 결합 부분을 나타내고, 그 이외의 R1a∼R9a는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다.)으로 표시되는 기이고,
    벤조페논을 포함하는 치환기는 하기 식(B):
    Figure 112022033211884-pct00080

    (식(B)에 있어서, R1b∼R10b 중 어느 1개는 식(i)의 R13 또는 말단 황원자와 결합하는 1가의 결합 부분을 나타내고, 그 이외의 R1b∼R10b는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다.)으로 표시되는 기이고,
    벤조산 에스테르를 포함하는 치환기는 하기 식(C):
    Figure 112022033211884-pct00081

    (식(C)에 있어서, R1c∼R10c 중 어느 1개는 식(i)의 R13 또는 말단 황원자와 결합하는 1가의 결합 부분을 나타내고, 그 이외의 R1c∼R10c는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다.)으로 표시되는 기이고,
    트리아진을 포함하는 치환기는 하기 식(D):
    Figure 112022033211884-pct00082

    (식(D)에 있어서, R1d∼R3d는 다음 [A], [B] 중 어느 하나를 나타낸다.
    [A] R1d∼R3d 중 적어도 1개는 식(i)의 R13 또는 말단 황원자와 결합하는 1가의 결합 부분을 나타내고, 그 이외의 R1d∼R3d는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기, 할로겐원자, 및 다음 식(d)으로 표시되는 기:
    Figure 112022033211884-pct00083

    (식 중, R4d∼R8d는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다.)에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다.
    [B] R1d∼R3d 중 적어도 1개는 다음 식(d')으로 표시되는 기:
    Figure 112022033211884-pct00084

    (R9d∼R13d 중 적어도 1개는 식(i)의 R13 또는 말단 황원자와 결합하는 1가의 결합 부분을 나타내고, 그 이외의 R9d∼R13d는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다.)를 나타내고, 그 이외의 R1d∼R3d는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1∼10개의 탄화수소기, 방향족기, 불포화기, 황 함유 기, 산소 함유 기, 인 함유 기, 지환식기 및 할로겐원자에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다.)으로 표시되는 기이고,
    R14의 벤조트리아졸, 벤조페논, 벤조산 에스테르 및 트리아진에서 선택되는 어느 1개의 골격을 포함하는 치환기에 있어서의 상기 각 방향족기의 탄소수가 6∼18개, 상기 각 불포화기의 탄소수가 1∼10개, 상기 각 황 함유 기의 탄소수가 0∼10개, 상기 각 산소 함유 기는 방향환기 또는 지환식기를 포함하는 경우에는 탄소수가 6∼12개, 방향환기 또는 지환식기를 포함하지 않는 경우에는 탄소수가 0∼6개, 상기 각 인 함유 기는 방향환기 또는 지환식기를 포함하는 경우에는 탄소수가 6∼22개, 방향환기 또는 지환식기를 포함하지 않는 경우에는 탄소수가 0∼6개, 상기 각 지환식기의 탄소수가 3∼10개이다. R10과 n개의 R11과 R12의 총 탄소수는 30개 이하이다. m은 0 또는 1의 정수를 나타내고, n은 0∼3의 정수를 나타낸다.]
  13. 제 12 항에 있어서,
    식(i)으로 표시되는 1가의 황 함유 기는 m이 0인 하기 식(i-1)으로 표시되는 것이고,
    Figure 112022033211884-pct00085

    [식 중, R12 및 n은 상기와 동의이다.]
    R11 및 R13은 상기 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되어 있지 않거나 또는 2개 이하의 상기 1가 또는 2가의 기에 의해 수소원자가 치환되어 있는 직쇄의 알킬렌기이고,
    R14는 벤조트리아졸의 골격을 포함하는 식(A)의 치환기인 플라스틱 렌즈.
  14. 제 1 항에 있어서,
    수지 재료는 열경화성 수지인 플라스틱 렌즈.
  15. 제 2 항에 있어서,
    수지 재료는 열경화성 수지인 플라스틱 렌즈.
  16. 제 1 항에 있어서,
    수지 재료로서, 에피술피드 수지 및 티오우레탄 수지에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 플라스틱 렌즈.
  17. 제 2 항에 있어서,
    수지 재료로서, 에피술피드 수지 및 티오우레탄 수지에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 플라스틱 렌즈.
  18. 제 1 항에 있어서,
    수지 재료는 열가소성 수지인 플라스틱 렌즈.
  19. 제 2 항에 있어서,
    수지 재료는 열가소성 수지인 플라스틱 렌즈.
KR1020177030480A 2015-04-30 2015-10-21 플라스틱 렌즈 KR102449955B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015093685 2015-04-30
JPJP-P-2015-093685 2015-04-30
PCT/JP2015/079745 WO2016174788A1 (ja) 2015-04-30 2015-10-21 プラスチックレンズ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180020954A KR20180020954A (ko) 2018-02-28
KR102449955B1 true KR102449955B1 (ko) 2022-10-04

Family

ID=57198242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177030480A KR102449955B1 (ko) 2015-04-30 2015-10-21 플라스틱 렌즈

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11401400B2 (ko)
EP (1) EP3290995B1 (ko)
JP (1) JP6162906B2 (ko)
KR (1) KR102449955B1 (ko)
CN (1) CN107533242B (ko)
WO (1) WO2016174788A1 (ko)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6753779B2 (ja) * 2014-08-05 2020-09-09 ミヨシ油脂株式会社 マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤とそれを用いた樹脂部材
JP7156775B2 (ja) 2016-07-26 2022-10-19 株式会社小松製作所 作業車両の制御システム、制御方法、及び作業車両
JP6785881B2 (ja) * 2016-12-27 2020-11-18 富士フイルム株式会社 眼鏡用レンズ、眼鏡、保護シート、及びディスプレイ
WO2019004042A1 (ja) * 2017-06-27 2019-01-03 住友化学株式会社 光学フィルム
CN110799867B (zh) * 2017-06-27 2022-09-13 住友化学株式会社 光学膜
EP3712138A4 (en) * 2017-10-31 2021-06-09 Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. BENZOTRIAZOLE COMPOUND
ES2819828T3 (es) * 2017-12-08 2021-04-19 Essilor Int Composición para la fabricación de una lente oftálmica que comprende un aditivo absorbedor de luz encapsulado
US10935695B2 (en) 2018-03-02 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US11993037B1 (en) 2018-03-02 2024-05-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens displaying improved vision attributes
US11543683B2 (en) 2019-08-30 2023-01-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Multifocal contact lens displaying improved vision attributes
CN110563661B (zh) * 2018-06-05 2021-08-27 台湾永光化学工业股份有限公司 具红移效应的苯并三唑紫外线吸收剂及其用途
US20220073702A1 (en) 2018-12-26 2022-03-10 Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. Light-resistant, heat-resistant and durable ultraviolet absorber
JP7371847B2 (ja) * 2018-12-26 2023-10-31 日本板硝子株式会社 コーティング膜付きガラス板およびそれを形成するための組成物
JP7236882B2 (ja) * 2019-02-26 2023-03-10 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP7236881B2 (ja) * 2019-02-26 2023-03-10 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP7434269B2 (ja) * 2019-02-26 2024-02-20 ミヨシ油脂株式会社 樹脂成形材料とその製造方法および樹脂部材等の製造方法
CN113490710B (zh) * 2019-02-26 2023-05-05 帝人株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
KR20220002262A (ko) 2019-04-26 2022-01-06 미요시 유시 가부시끼가이샤 내열성과 장파장 흡수가 우수한 자외선 흡수제
US11958824B2 (en) 2019-06-28 2024-04-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
JP2021086038A (ja) * 2019-11-28 2021-06-03 日本ゼオン株式会社 積層体及び円偏光板
TWI812903B (zh) * 2019-11-29 2023-08-21 日商旭化成股份有限公司 頭戴式顯示器用樹脂透鏡

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002122731A (ja) 2000-10-17 2002-04-26 Fuji Photo Film Co Ltd 光学フィルター
US20070092831A1 (en) 2005-10-24 2007-04-26 Bausch & Lomb Incorporated Radiation-absorbing polymeric materials and ophthalmic devices comprising same
JP2007298648A (ja) 2006-04-28 2007-11-15 Konica Minolta Opto Inc セルロースエステル光学フィルム、その製造方法、それを用いた偏光板及び液晶表示装置

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2164862C3 (de) 1971-12-27 1981-12-24 Kochs Adler Ag, 4800 Bielefeld Halte- und Klemmvorrichtung an Nähmaschinen
JP2906055B2 (ja) * 1988-03-10 1999-06-14 セイコーエプソン株式会社 合成樹脂製レンズ
US5278314A (en) * 1991-02-12 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation 5-thio-substituted benzotriazole UV-absorbers
US5280124A (en) 1991-02-12 1994-01-18 Ciba-Geigy Corporation 5-sulfonyl-substituted benzotriazole UV-absorbers
US5298380A (en) 1991-09-05 1994-03-29 Ciba-Geigy Corporation Photographic material which contains a UV absober
CA2102477A1 (en) * 1992-11-24 1994-05-25 Paul J. Deslauriers Compositions comprising sulfur-containing derivatives of hydroxyphenylbenzotriazole and process therefor
EP0698637A3 (en) * 1994-08-22 1996-07-10 Ciba Geigy Ag Polyurethanes stabilized with selected UV absorbers of 5-substituted benzotriazole
CH693032A5 (de) * 1996-11-07 2003-01-31 Ciba Sc Holding Ag Benzotriazol-UV-Absorptionsmittel mit erhöhter Haltbarkeit.
US6166218A (en) 1996-11-07 2000-12-26 Ciba Specialty Chemicals Corporation Benzotriazole UV absorbers having enhanced durability
JP4334633B2 (ja) 1998-03-18 2009-09-30 セイコーエプソン株式会社 プラスチックレンズ用重合組成物
JP4681820B2 (ja) 2004-03-31 2011-05-11 Ｈｏｙａ株式会社 プラスチック眼鏡レンズ及びその製造方法
JP4804135B2 (ja) * 2005-01-25 2011-11-02 東海光学株式会社 生産性良く製造できる眼鏡用プラスチックレンズの製造方法
US20110096289A1 (en) * 2008-05-13 2011-04-28 Tomomitsu Onizawa Polarizing ophthalmic lens
JP5369317B2 (ja) * 2009-12-09 2013-12-18 東海光学株式会社 プラスチック製眼鏡レンズの製造方法、同製造方法によって製造されるレンズ及び眼鏡レンズ用母型
KR20140045453A (ko) * 2011-06-30 2014-04-16 호야 가부시키가이샤 플라스틱 렌즈
WO2014133111A1 (ja) 2013-02-27 2014-09-04 三井化学株式会社 光学材料、光学材料用組成物およびその用途
JP6753779B2 (ja) * 2014-08-05 2020-09-09 ミヨシ油脂株式会社 マトリックスに紫外線吸収能及び／又は高屈折率を付与するための添加剤とそれを用いた樹脂部材

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002122731A (ja) 2000-10-17 2002-04-26 Fuji Photo Film Co Ltd 光学フィルター
US20020171606A1 (en) 2000-10-17 2002-11-21 Yoshiharu Yabuki Optical filter having filter layer containing infrared absorbing dye and ultraviolet absorbing agent
US20070092831A1 (en) 2005-10-24 2007-04-26 Bausch & Lomb Incorporated Radiation-absorbing polymeric materials and ophthalmic devices comprising same
JP2007298648A (ja) 2006-04-28 2007-11-15 Konica Minolta Opto Inc セルロースエステル光学フィルム、その製造方法、それを用いた偏光板及び液晶表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
US20180134872A1 (en) 2018-05-17
JPWO2016174788A1 (ja) 2017-05-18
WO2016174788A1 (ja) 2016-11-03
EP3290995B1 (en) 2022-04-06
EP3290995A1 (en) 2018-03-07
EP3290995A4 (en) 2019-01-23
CN107533242B (zh) 2020-06-26
KR20180020954A (ko) 2018-02-28
CN107533242A (zh) 2018-01-02
JP6162906B2 (ja) 2017-07-12
US11401400B2 (en) 2022-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102449955B1 (ko) 플라스틱 렌즈
US10066081B2 (en) Polymerizable composition for optical materials
KR101859858B1 (ko) 광학 재료용 중합성 조성물, 광학 재료 및 광학 재료의 제조 방법
US10202485B2 (en) Polymerizable composition for optical material, optical material, and method of manufacturing optical material
KR100769373B1 (ko) 폴리우레탄계 중합성 조성물 및 그것으로 이루어지는 광학용 수지의 제조방법
KR20190049926A (ko) 광학 재료용 중합성 조성물, 광학 재료 및 그 용도
WO2015088013A1 (ja) 光学材料用重合性組成物、光学材料及びその製造方法
JP6861819B2 (ja) 光学材料用重合性組成物、光学材料およびその用途
JP6788729B2 (ja) 重合性組成物および成形体
EP3901184A1 (en) Optical material composition and optical material
JP2020094128A (ja) フォトクロミック光学材料用組成物およびその用途
US11958937B2 (en) Polymerizable composition and optical material produced therefrom
EP4397693A1 (en) Episulfide composition, polymerizable composition, cured product, and optical material
KR20240093746A (ko) 폴리티올 조성물, 중합성 조성물, 수지, 성형체, 광학 재료 및 렌즈

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant