CN110770021A - 装饰成型品、装饰成型品的制造方法、转印片和显示装置 - Google Patents

装饰成型品、装饰成型品的制造方法、转印片和显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供抑制眩光、对比度良好的装饰成型品、该装饰成型品的制造方法和该装饰成型品中使用的转印片。本发明的装饰成型品为在树脂成型体(1)上包括具有凹凸的保护层(2)的装饰成型品(10)，在保护层(2)的表面中，将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Rax1)、将截止值设为0.08mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Ray1)以及将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的十点平均粗糙度(Rzx1)满足下述的条件(1)～(3)：0.30≤(Rax1－Ray1)/Ray1≤0.85(1)；Rzx1/Rax1≤15.0(2)；Rax1≥0.14μm(3)。

Description

装饰成型品、装饰成型品的制造方法、转印片和显示装置
技术领域
本发明涉及装饰成型品、装饰成型品的制造方法、转印片和显示装置。
背景技术
以往，在家庭用电气化制品、汽车内饰品和日用品等的领域中，通过在被转印物表面实施文字或图案等的装饰，能够表现高功能性和外观设计性。
作为装饰被转印物表面的方法，有转印法。转印法是指在基材上使用形成有包括剥离层、花纹层、粘接层等的转印层的转印片，进行加热加压使转印层密合于被转印物后，将基材剥离，在被转印物表面仅将转印层转印进行装饰的方法。
另外，根据用途，有时要求对被转印物的表面是混合存在光泽风格、哑光风格等不同风格的优异的外观设计性。
例如，在专利文献1中公开了一种部分消光转印成型品，其中，将基体片上整个面含有消光剂的脱模层、部分含有活性能量射线固化性树脂的掩模层和作为转印层形成有剥离层和图案层的部分消光转印片，使转印层侧密合于被转印物表面，从部分消光转印片的基体片侧施加热和压力，使转印层与被转印物表面粘接后，将基体片、脱模层和掩模层剥离，由此可以得到该部分消光转印成型品。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利5095598号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，在专利文献1所记载的部分消光转印成型品中，在转印后的转印层表面的消光部中，有时会产生眩光，另外，有时被转印物的文字等会发白，对比度降低。
此外，“眩光”是指因表面的凹凸结构引起的在映像光中看到微细的亮度不均的现象。
本发明是鉴于这样的实际情况作出的，其目的在于提供抑制眩光、对比度高、防眩性和外观设计性优异的装饰成型品、该装饰成型品的制造方法、该装饰成型品中使用的转印片和使用该装饰成型品的显示装置。
用于解决课题的方法
本发明为了解决上述的课题进行深入研究的结果，发现通过在保护层的区域(P)的表面中，将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Rax1)、将截止值设为0.08mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Ray1)以及将截止值设为0.8mm时的JISB0601：1994的十点平均粗糙度(Rzx1)满足特定的条件，解决上述课题。
本发明基于这样的发现完成的。
即，本发明提供以下的[1]～[6]。
[1]一种装饰成型品，其为在树脂成型体上设置有保护层的装饰成型品，上述保护层包括具有凹凸的区域(P)和与上述区域(P)相邻的区域(Q)，在上述保护层的上述区域(P)的表面中，将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Rax1)、将截止值设为0.08mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Ray1)以及将截止值设为0.8mm时的JISB0601：1994的十点平均粗糙度(Rzx1)满足下述的条件(1)～(3)。
0.30≤(Rax1－Ray1)/Ray1≤0.85 (1)
Rzx1/Rax1≤15.0 (2)
Rax1≥0.14μm(3)
[2]如[1]所述的装饰成型品，其中，在上述保护层的上述区域(Q)的表面中，将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Rax2)满足下述的条件(4)。
Rax2＜Rax1(4)
[3]一种转印片，其包括：具有区域(P’)和与上述区域(P’)相邻的区域(Q’)的基材；设置于上述基材的区域(P’)上的具有凹凸形状的凹凸层；形成在上述凹凸层的上述凹凸形状之上的第一脱模层；设置在上述基材的区域(Q’)上的第二脱模层；和形成在上述第一脱模层和上述第二脱模层之上的保护层，在上述第一脱模层的表面中，将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Rax11)、将截止值设为0.08mm时的JISB0601：1994的算术平均粗糙度(Ray11)以及将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的十点平均粗糙度(Rzx11)满足下述的条件(1)’～(3)’。
0.30≤(Rax11－Ray11)/Ray11≤0.85(1)’
Rzx11/Rax11≤15.0(2)’
Rax11≥0.14μm(3)’
[4]如[3]所述的转印片，其中，在上述第二脱模层的表面中，将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Rax22)满足下述的条件(4)’。
Rax22＜Rax11(4)’
[5]一种装饰成型品的制造方法，其包括：将[3]或[4]所述的转印片的保护层转印到树脂成型体的工序；和将上述转印片的上述第一脱模层和上述第二脱模层剥离的工序。
[6]一种显示装置，其在显示元件的前表面具有[1]或[2]所述的装饰成型品。
发明的效果
根据本发明，能够提供抑制眩光、对比度高、防眩性和外观设计性优异的装饰成型品、该装饰成型品的制造方法、该装饰成型品所使用的转印片和使用该装饰成型品的显示装置。
附图说明
图1是表示本发明的装饰成型品的一个实施方式的剖视图。
图2是表示本发明的装饰成型品的一个实施方式的剖视图。
图3是表示本发明的装饰成型品的一个实施方式的剖视图。
图4是表示本发明的转印片的一个实施方式的剖视图。
图5是表示本发明的转印片的一个实施方式的剖视图。
图6是表示本发明的转印片的一个实施方式的剖视图。
具体实施方式
[装饰成型品]
本发明的装饰成型品在树脂成型体上设置有保护层，保护层包括具有凹凸的区域(P)和与区域(P)相邻的区域(Q)。而且，本发明的装饰成型品的特征在于，在保护层的区域(P)的表面中，将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Rax1)、将截止值设为0.08mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Ray1)以及将截止值设为0.8mm时的JISB0601：1994的十点平均粗糙度(Rzx1)满足特定的条件。
图1至图3是表示本发明的装饰成型品的一个实施方式的剖视图。图1的装饰成型品10在树脂成型体1上设置有保护层2。保护层2包括具有凹凸的区域(P)和与区域(P)相邻的区域(Q)。
另外，如图2所示，本发明的装饰成型品20可以在树脂成型体11与保护层12之间设置有锚固层13、印刷层14、粘接层15。
此外，区域(P)和区域(Q)的位置没有特别限定，可以如图2所示，在区域(Q)之间或区域(Q)的内部配置有区域(P)，也可以如图3所示，在区域(P)之间或区域(P)的内部配置有区域(Q)。区域(Q)可以不具有凹凸部为基本平滑，也可以与区域(P)同样具有凹凸部。
以下，对构成本发明的装饰成型品的各层进行具体说明。
(保护层)
本发明的装饰成型品中使用的保护层在区域(P)中，将截止值设为0.8mm时的JISB0601：1994的算术平均粗糙度(Rax1)、将截止值设为0.08mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Ray1)以及将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的十点平均粗糙度(Rzx1)满足下述的条件(1)～(3)。
0.30≤(Rax1－Ray1)/Ray1≤0.85 (1)
Rzx1/Rax1≤15.0 (2)
Rax1≥0.14μm (3)
其中，截止值是表示从由高频成分(粗糙度成分)和低频成分(弯曲成分)构成的截面曲线，截掉低频成分的长度的值。因此，在将截止值(基准长度)设为0.08mm时，相比于将截止值(基准长度)设为0.8mm的情况，粗糙度曲线的低频成分被截掉的程度大。即，Ray1的值能够看作是保护层的凹凸表面的高频成分，(Rax1－Ray1)的值能够看作是保护层的凹凸表面的低频成分。因此，条件(1)的“(Rax1－Ray1)/Ray1”能够看作是凹凸表面的低频成分相对于高频成分的比例。
在条件(1)中，(Rax1－Ray1)/Ray1低于0.30时，保护层的凹凸表面的低频成分变得过少。另外，在该情况下，由于在保护层表面形成高频成分多的凹凸，所以在凹凸表面的光的扩散被增强，产生白化，有可能导致对比度的降低。
在条件(1)中，(Rax1－Ray1)/Ray1超过0.85时，保护层的凹凸表面的低频变得过多。在该情况下，由于难以区分大致平滑的区域(Q)和区域(P)，而外观设计性降低。
从得到白化的抑制和良好的外观设计性的平衡的观点出发，(Rax1－Ray1)/Ray1优选为0.30～0.82，更优选为0.30～0.78，更加优选为0.30～0.74。
此外，在本说明书中“AA～BB”是指“AA以上BB以下”。以下同样。
在条件(2)中，Rzx1/Rax1超过15.0时，保护层的凹凸的随机性(偏差)变得过大。在该情况下，由于凹凸的随机性在保护层表面变得过大，所以有可能在凹凸表面发生眩光。
从抑制凹凸表面的眩光的观点出发，Rzx1/Rax1优选为14.0以下，更优选为13.0以下，更加优选为12.0以下。
Rzx1/Rax1的下限值从能够对保护层的凹凸赋予一定的随机性，能够使保护层的缺陷变得不明显的观点出发，优选为5.0以上，更优选为6.0以上，更加优选为7.0以上。
在条件(3)中，Rax1低于0.14μm时，得不到充分的防眩性。
Rax1大时可以得到防眩性，但如果过大则对比度会下降。因此，从使防眩性和对比度的兼顾良好的观点出发，Rax1更优选为0.14～0.22μm，更加优选为0.15～0.21μm，进一步优选为0.16～0.20μm。
Rzx1优选为0.25～5.00μm，更优选为0.50～2.50μm，更加优选为1.00～2.00μm。
通过将Rzx1设为0.25μm以上，就具有区域(P)的凹凸的随机性(偏差)，在区域(P)产生伤痕等缺陷的情况下，能够使该缺陷变得不明显，能够提高成品率。另外，通过使Rz1为5.00μm以下，能够抑制被转印物的外观设计性的降低。另外，通过使Rz1为5.00μm以下，在将被转印物用于液晶显示元件等的显示元件的前表面的情况下，能够抑制白化和眩光。
在本发明中，保护层的区域(Q)的表面可以不具有凹凸部而大致平滑，也可以与区域(P)同样具有凹凸部。
在本发明中，优选在保护层的区域(Q)的表面中，将截止值设为0.8mm时的JISB0601：1994的算术平均粗糙度(Rax2)满足下述的条件(4)。
Rax2＜Rax1(4)
通过使Rax1和Rax2满足条件(4)，区域(P)和区域(Q)的区分变得明显，外观设计性提高。
从提高外观设计性的观点出发，Rax1与Rax2的差分(Rax1－Rax2)优选为0.05～1.00μm，更优选为0.07～0.80μm，更加优选为0.12～0.30μm。
从使与区域(P)的区分明显、提高外观设计性的观点出发，Rax2优选为低于0.10μm，更优选为0.07μm以下，更加优选为0.05μm以下。
此外，在本说明书中，就Rax1、Rax2、Rz1和Ray1而言，准备从目测没有灰尘和伤痕等异常点的部位切出的样品，设为在保护层的相当于区域(P)和区域(Q)的部位的没有缺陷和异常点的任意20处的测定值的平均值。
后述的Rax11、Rax22、Rz11和Ray11也设为同样测定得到的平均值。
保护层为包含固化性树脂组合物的固化物的层。保护层具有在转印层从转印片被转印到被转印物后，保护装饰成型品不受磨耗或光、药品等的影响的作用。
保护层优选包含固化性树脂组合物的固化物作为主成分。主成分是指构成保护层的全部固体成分的50质量％以上的成分，其比例优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，更进一步优选为90质量％以上。
固化性树脂组合物的固化物可以列举热固性树脂组合物的固化物、电离辐射固化性树脂组合物的固化物，这些之中也优选电离辐射固化性树脂组合物的固化物。
另外，保护层可以含有热塑性树脂，但从提高耐擦伤性的观点出发，其量优选为微量。具体而言，保护层中的热塑性树脂的含量优选低于5质量％，更优选低于1质量％，更加优选低于0.1质量％，更进一步优选为0质量％。
作为保护层的固化性树脂组合物，可以在形成保护层的时刻先成为半固化的状态，在转印到被转印物后，通过加热、电离辐射的照射等使固化性树脂组合物的固化更进一步，使其完全固化。通过这样设置，转印片对被转印物的追随性变得良好，因此能够使成型性良好。
保护层中可以含有有机颗粒和无机颗粒等颗粒。通过在保护层中含有颗粒，表现由与树脂成分的折射率差带来的内部雾度，能够使眩光和缺陷变得不明显。这些颗粒由于同样的目的可以在后述的粘接层、锚固层等功能层中含有。此外，从抑制成型时的裂纹的观点出发，相比于保护层含有颗粒，优选在功能层含有颗粒。
作为有机颗粒，可以列举包含聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸－苯乙烯共聚物、三聚氰胺树脂、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、苯代三聚氰二胺－三聚氰胺－甲醛缩合物、有机硅、氟系树脂和聚酯系树脂等的颗粒。
作为无机颗粒，可以列举包含氧化硅、氧化铝、锑、氧化锆和氧化钛等的颗粒。
颗粒的平均粒径优选为0.05～5.0μm，更优选为0.5～3.0μm。
在本说明书中，平均粒径为利用动态光散射方法测定溶液中的该颗粒，以体积累计分布表示粒径分布时的50％粒径(d50：中位径)。50％粒径例如能够使用Microtrac粒度分析计(日机装株式会社制)测定。
颗粒的含量相对于保护层的树脂成分100质量份，优选为0.1～20质量份，更优选为1～10质量份。
通过使颗粒的含量为0.1质量份以上，能够使缺陷难以变得明显，并且能够容易抑制眩光。另外，通过使颗粒的含量为20质量份以下，能够抑制因区域(P)和区域(Q)难以区分造成的外观设计性的降低。
从表面硬度和成型性的平衡的观点出发，保护层的厚度优选为0.5～30μm，更优选为1～20μm，更加优选为3～10μm。
(树脂成型体)
作为树脂成型体，优选使用能够注射成型的热塑性树脂或热固性树脂，能够使用公知的各种树脂。
在利用模内成型制造本发明的装饰成型品的情况下，优选使用热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂，可以列举聚苯乙烯系树脂、聚烯烃系树脂、ABS树脂(包含耐热ABS树脂)、AS树脂、AN树脂、聚苯醚系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚缩醛系树脂、丙烯酸系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂、聚砜系树脂和聚苯硫醚系树脂等。
本发明的装饰成型品在树脂成型体与保护层之间可以具有锚固层、印刷层、粘接层等功能层。
(锚固层)
锚固层是在模内成型等被置于高温环境的情况下，用于提高耐热性而设置的层，使用固化性树脂形成。作为固化性树脂，能够使用电离辐射固化性树脂或热固性树脂。作为电离辐射固化性树脂，能够使用具有选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、烯丙基和环氧基中的至少1种电离辐射固化性官能团的聚合物。例如能够列举丙烯酸(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯和聚醚(甲基)丙烯酸酯，特别优选聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。作为热固性树脂，可以列举酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、将丙烯酸多元醇用异氰酸酯固化后的树脂、将聚酯多元醇用异氰酸酯固化后的树脂、以及将丙烯酸用三聚氰胺固化后的树脂。
另外，锚固层优选包含丙烯酸多元醇与异氰酸酯反应而成的树脂。通过锚固层包含丙烯酸多元醇与异氰酸酯反应而成的树脂，印刷层或粘接层包含丙烯酸多元醇，能够提高印刷层或粘接层的密合性。另外，通过保护层的树脂与锚固层的丙烯酸多元醇和异氰酸酯反应而成的树脂的亲和性，能够提高保护层、锚固层和印刷层或粘接层的各层间的密合性。
此外，锚固层能够通过将在上述树脂中添加必要的添加剂后溶解或分散在适当的溶剂中制备的锚固层用涂敷液利用凹版涂布法、辊涂法、逗号涂布法、凹版印刷法、网版印刷法和凹版逆辊涂布法等公知的方法涂布、干燥而形成。通常锚固层的厚度优选为0.1～6μm的范围内，更优选在1～5μm的范围内。
(印刷层)
印刷层是用于对装饰成型品赋予所希望的外观设计性的层，是根据希望设置的层。印刷层的图案是任意的，可以列举例如包含木纹、石纹、布纹、砂纹、几何学图形、文字等的图案。另外，印刷层能够将表现上述图案的花纹图形层和整面全涂层单独或组合设置，整面全涂层通常作为掩蔽层、着色层、着色掩蔽层等使用。
印刷层通常通过在保护层上或者锚固层上，将聚乙烯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩醛系树脂、纤维素系树脂等的树脂作为粘合剂，利用含有适当颜色的颜料或染料作为着色剂的印刷油墨进行印刷来形成。作为印刷方法，可以列举凹版印刷、胶版印刷、丝网印刷、转印印刷、升华转印印刷、喷墨印刷等公知的印刷法。
印刷层的厚度从外观设计性的观点出发优选为0.5～40μm，更优选为1～30μm。
(粘接层)
粘接层是为了使树脂成型体与保护层等其他层密合而形成的层。该粘接层适合使用适于树脂成型体的原材料的热敏性或压敏性的树脂。例如在树脂成型体的材质为丙烯酸系树脂的情况下，优选使用丙烯酸系树脂。另外，在树脂成型体的材质为聚苯醚·聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、苯乙烯系树脂的情况下，优选使用与这些树脂具有亲和性的丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂等。此外，在树脂成型体的材质为聚丙烯树脂的情况下，优选使用氯化聚烯烃树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物树脂、环化橡胶、香豆酮茚树脂。
上述的树脂中可以配合紫外线吸收剂、红外线吸收剂等添加剂。
作为粘接层的形成方法，由凹版涂布法、辊涂法等的涂布法、凹版印刷法、网版印刷法等的印刷法。其中，在印刷层对树脂成型体具有充分的粘接性的情况下，也可以不设置粘接层。
粘接层的厚度通常优选为0.1～5μm左右。
配置在树脂成型体与保护层之间的功能层优选含有粘合剂树脂和颗粒，且粘合剂树脂的折射率n1与颗粒的折射率n2不同。
通过使较保护层靠树脂成型体侧的功能层含有颗粒，能够抑制成型时等开裂等缺陷。在具有多层功能层的情况下，优选最靠树脂成型体侧的功能层含有颗粒。
另外，在对树脂成型体转印转印层时，功能层较保护层靠下层。因此，在功能层中含有颗粒的构成相比于保护层中含有颗粒的构成，能够在内部扩散的光达到保护层的表面之前容易扩展成宽的角度范围，能够使在保护层的表面产生的缺陷不易变得明显，并且能够容易抑制眩光。此外，在功能层中含有颗粒的构成，相比于保护层中含有颗粒的构成，即使颗粒的含量少，也在容易得到上述效果(缺陷的不可见化、眩光抑制)的方面为优选。
粘合剂树脂的折射率n1与颗粒的折射率n2之比优选n2/n1为0.98以下或1.02以上。
另外，从增强内部雾度(内部扩散)、使缺陷和眩光更不易变得明显的观点出发，更优选n2/n1为0.98以下。另外，将n2/n1设为0.98以下的情况下，在能够容易减少用于得到相同程度的内部雾度(内部扩散)的颗粒的量的方面为优选。
此外，通过使n2/n1为0.98以下或1.02以上，在能够容易抑制干涉条纹的方面也为优选。
在功能层中添加的颗粒的种类、平均粒径和添加量的实施方式与在保护层中添加的颗粒的种类、平均粒径和添加量的实施方式相同。
另外，装饰成型品优选在最位于树脂成型体侧的功能层(与树脂成型体接触的功能层)与树脂成型体的界面的至少一部分具有颗粒，在将与树脂成型体接触的功能层的粘合剂树脂的折射率设为n1，将颗粒的折射率设为n2，将树脂成型体的树脂的折射率设为n3时，满足下述(i)或(ii)的条件。
n1＜n2＜n3(i)
n3＜n2＜n1(ii)
条件(i)和条件(ii)的意思是指与树脂成型体接触的功能层的粘合剂树脂(树脂1)的折射率n1与树脂成型体的树脂(树脂3)的折射率n3不同。这样在树脂1与树脂3的折射率不同的情况下，通常会在装饰成型品中产生干涉条纹。
但是，通过满足条件(i)或(ii)，因在位于与树脂成型体接触的功能层与树脂成型体的界面的颗粒(以下有时称为“界面的颗粒”、)与树脂1及树脂3的折射率差，而产生内部雾度，能够抑制干涉条纹。此外，通过产生内部雾度，能够使装饰成型品的缺陷不易明显，也能够提高成品率。
另外，满足条件(i)或(ii)的装饰成型品由于界面的颗粒的折射率n2超过n1且低于n3或者超过n3且低于n1，所以能够抑制因树脂1与树脂3的折射率差引起的反射，能够抑制伴随反射的白化。
在满足条件(i)的情况下，优选n2/n1超过1.00且1.03以下并且n2/n3为0.97以上且小于1.00，更优选n2/n1为1.01以上1.03以下并且n2/n3为0.97以上0.99以下。
另外，在满足条件(ii)的情况下，优选n2/n1为0.97以上且小于1.00并且n2/n3超过1.00且1.03以下，更优选n2/n1为0.97以上0.99以下并且n2/n3为1.01以上1.03以下。
关于条件(i)或条件(ii)，通过满足上述优选的条件，能够使干涉条纹和白化的抑制的平衡更为良好。
颗粒例如通过(a)在树脂成型体中预先配合颗粒、和/或、(b)在与树脂成型体接触的功能层中预先配合颗粒，能够使其存在于与树脂成型体接触的功能层和树脂成型体的界面的至少一部分。在上述的方式中，优选容易使颗粒存在于树脂成型体与功能层的界面的至少一部分，容易抑制颗粒的使用量(b)的方式。
上述(a)和/或(b)的方案的情况下，颗粒的含量优选为包含颗粒的层的全部固体成分的0.1～20质量％，更优选为0.5～15质量％，更加优选为1～10质量％。
界面的颗粒的种类和平均粒径的实施方式与保护层中添加的颗粒的种类和平均粒径的实施方式相同。
但在上述(b)的方案的情况下，优选与树脂成型体接触的功能层的厚度T与界面的颗粒的平均粒径D满足1.0＜D/T的关系。D/T更优选为1.1以上2.0以下，更加优选为1.3以上1.7以下。
本发明的装饰成型品的区域(P)的基于JISK7361－1：1997的全光线透过率优选为80％以上，更优选为85％以上，更优选为90％以上。
另外，本发明的装饰成型品的区域(P)的基于JISK7136：2000的雾度优选为5～40％，更优选为10～35％，更加优选为20～30％。在装饰成型品包括具有凹凸表面的区域(P)和与区域(P)相邻的区域(Q)的情况下，区域(Q)的雾度没有特别限定。即，区域(Q)可以实质上具有掩蔽性而不能测定雾度，也可以具有规定的雾度。
区域(P)的面积S1与区域(Q)的面积S2的比[S2/S1]根据与所赋予的外观设计的关系而变化，没有特别限定，但从加强区域(P)与区域(Q)的对比度的观点出发，优选满足0.1≤S2/S1的关系。另外，从使装饰成型品的防眩性良好的观点出发，优选满足S2/S1≤7.0的关系。
[转印片]
本发明的转印片包括：具有区域(P’)和与该区域(P’)相邻的区域(Q’)的基材；设置在该基材的区域(P’)上的具有凹凸形状的凹凸层；形成在该凹凸层的凹凸形状之上的第一脱模层；设置在基材的区域(Q’)上的第二脱模层；和形成在第一脱模层和第二脱模层之上的保护层，
在第一脱模层中，将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Rax11)、将截止值设为0.08mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Ray11)、以及将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的十点平均粗糙度(Rzx11)满足下述的条件(1)’～(3)’。
0.30≤(Rax11－Ray11)/Ray11≤0.85(1)’
Rzx11/Rax11≤15.0(2)’
Rax11≥0.14μm(3)’
图4至图6为表示本发明的转印片的一个实施方式的剖视图。图4的转印片40包括具有区域(P’)和与区域(P’)相邻的区域(Q’)的基材31。在基材31的区域(P’)上设置有具有凹凸形状的凹凸层32，在凹凸层32的凹凸形状之上设置有第一脱模层33。另外，在基材31的区域(Q’)上设置有第二脱模层34。此外，在第一脱模层33和第二脱模层34之上设置有保护层35。
另外，如图5所示，本发明的转印片50也可以在基材41的区域(Q’)上形成有凹凸层42。在该情况下，在基材41的区域(Q’)上所形成的凹凸层42上设置缓和层46，在该缓和层46上设置第二脱模层44。另外，在保护层45上可以设置锚固层47、印刷层48、粘接层49。这样转印片50由具有基材41、凹凸层42、第一脱模层43、第二脱模层44和缓和层46的脱模片X与具有保护层45、锚固层47、印刷层48和粘接层49的转印层Y构成。
此外，区域(P’)和区域(Q’)的位置没有特别限定，可以如图5所示，在区域(Q’)之间或区域(Q’)的内部配置有区域(P’)，也可以如图6所示，在区域(P’)之间或区域(P’)的内部配置有区域(Q’)。
以下，对构成本发明的转印片的各层进行具体说明。
(基材)
本发明的转印片所使用的基材利用由聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃系树脂、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等的乙烯基系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯系树脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等丙烯酸系树脂、聚苯乙烯等的苯乙烯系树脂、以尼龙6或尼龙66等为代表的聚酰胺系树脂等形成的基材。这些中，根据利用条件选择基材。例如从重视耐热性的观点出发，能够使用聚对苯二甲酸乙二醇酯等，从重视弯曲形状等的被转印物表面形状追随性的观点出发，能够使用尼龙等。
作为基材的厚度，从成型性、形状追随性、容易处理的观点出发，优选12～150μm的范围，更优选25～100μm的范围。
另外，对于基材的表面，为了提高与凹凸层等的粘接性，可以预先进行电晕放电处理、氧化处理等的物理处理或被称为锚固剂或底涂剂的涂料的涂布。
(凹凸层)
凹凸层为具有凹凸形状的层，形成在基材的区域(P’)上。
凹凸层优选包含热塑性树脂、热固性树脂组合物的固化物、电离辐射固化性树脂组合物的固化物等的树脂成分为主成分。其中，主成分是指占构成凹凸层的全部固体成分的50质量％以上的成分，其比例优选为70质量％以上，更优选为90质量％以上。
在上述的树脂成分中，优选强度优异，并且由于瞬时固化而能够赋予准确且精密的形状的电离辐射固化性树脂组合物的固化物。另外，从容易得到由电离辐射固化性树脂组合物带来的效果的观点出发，优选构成凹凸层的全部树脂成分中，含有电离辐射固化性树脂组合物的固化物70质量％以上，更优选含有90质量％以上，更加优选含有95质量％以上，更进一步优选含有100质量％。
凹凸层可以通过涂布包含颗粒和粘合剂树脂的涂布液来形成，但从形成准确且精密的形状的观点出发，优选通过使用具有与区域(P’)和区域(Q’)互补形状的版的印刷来形成。在凹凸层具有其他区域的情况下，该版优选还具有与其他区域互补的形状。另外，在脱模片在凹凸层上具有脱模层等其他层的情况下，使用考虑了由于其他层而使凹凸被缓和的形状的版即可。使用版的凹凸层的形成方法的详细内容后述。
此外，在通过涂敷形成凹凸层的情况下，涂布液所含的颗粒难免容易凝集、所以需要采取抑制Rzx11/Rax11变大的各种对策，工序变得复杂化，因此不优选。
热固性树脂组合物为至少包含热固性树脂的组合物，为通过加热而固化的树脂组合物。作为热固性树脂，可以列举丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、尿素三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、有机硅树脂等。热固性树脂组合物中，可以向这些固化性树脂里根据需要添加固化剂。
电离辐射固化性树脂组合物，为包含具有电离辐射固化性官能团的化合物(以下，也称为“电离辐射固化性化合物”)的组合物。作为电离辐射固化性官能团，可以列举(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等的乙烯性不饱和键基、和环氧基、氧杂环丁烷基等。
作为电离辐射固化性树脂，优选具有乙烯性不饱和键基的化合物。另外，从制造转印片的过程中抑制凹凸层划伤的观点出发，作为电离辐射固化性树脂，更优选具有2个以上乙烯性不饱和键基的化合物，其中，更加优选具有2个以上乙烯性不饱和键基的多官能性(甲基)丙烯酸酯系化合物。作为多官能性(甲基)丙烯酸酯系化合物，单体和寡聚物均能够使用。
此外，电离辐射是指电磁波或带电粒子线中，具有能够将分子聚合或交联的能量量子的辐射，通常可以使用紫外线(UV)或电子束(EB)，但其他也可以使用X射线、γ线等的电磁波、α线、离子线等的带电粒子线。
多官能性(甲基)丙烯酸酯系化合物中，作为2官能(甲基)丙烯酸酯系单体，可以列举乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A四乙氧基二丙烯酸酯、双酚A四丙氧基二丙烯酸酯、1,6－己二醇二丙烯酸酯等。
作为3官能以上的(甲基)丙烯酸酯系单体，可以列举例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、异氰尿酸改性三(甲基)丙烯酸酯等。
另外，上述(甲基)丙烯酸酯系单体能够使用将分子骨架的一部分改性了的单体，也可以使用利用环氧乙烷、环氧丙烷、己内酯、异氰尿酸、烷基、环烷基、芳香族、双酚等进行了改性的单体。
另外，作为多官能性(甲基)丙烯酸酯系寡聚物，可以列举聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等的丙烯酸酯系聚合物等。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯例如可以通过多元醇和有机二异氰酸酯与羟基(甲基)丙烯酸酯的反应而得到。
另外，优选的环氧(甲基)丙烯酸酯为3官能以上的芳香族环氧树脂、脂环族环氧树脂、脂肪族环氧树脂等与(甲基)丙烯酸反应得到的(甲基)丙烯酸酯、2官能以上的芳香族环氧树脂、脂环族环氧树脂、脂肪族环氧树脂等与多羟基酸和(甲基)丙烯酸反应得到的(甲基)丙烯酸酯、以及2官能以上的芳香族环氧树脂、脂环族环氧树脂、脂肪族环氧树脂等与酚醛类和(甲基)丙烯酸反应得到的(甲基)丙烯酸酯。
上述电离辐射固化性树脂可以单独使用1种，或组合2种以上使用。
在电离辐射固化性树脂为紫外线固化性树脂的情况下，凹凸层形成用涂布液优选包含光聚合引发剂或光聚合促进剂等添加剂。
作为光聚合引发剂，可以列举选自苯乙酮、二苯甲酮、α－羟烷基苯酮、米蚩酮、苯偶姻、苄基二甲基缩酮、苯甲酰苯甲酸酯、α－酰基肟酯、噻吨酮类等中的1种以上。
另外，光聚合促进剂是能够减轻固化时的因空气造成的聚合妨碍而加快固化速度的物质，可以列举例如选自对二甲基氨基苯甲酸异戊酯、对二甲基氨基苯甲酸乙酯等中的1种以上。
凹凸层的干燥后的厚度(以下，称为凹凸层的厚度T1)没有特别限定，优选为1～15μm，更优选为2～12μm。此外，凹凸层的厚度T1是指凹凸层的从基部到顶部的厚度。
凹凸层中从提高脱模片与转印层的脱模性的观点出发，优选实质上不含颗粒。具体而言，优选凹凸层中的颗粒的含量低于1质量％，更优选低于0.1质量％，更加优选低于0.01质量％，更进一步优选为0质量％。
(第一脱模层)
第一脱模层是用于从基材和凹凸层上容易地剥离转印层，并且使装饰成型品的对比度提高而设置的层，被形成在上述的区域(P’)之上。因此，第一脱模层的表面形状成为追随凹凸层的凹凸形状的形状、即成为凹凸形状。
在第一脱模层的表面中，通过满足上述条件(1)’，使用本发明的转印片得到的上述的装饰成型品的保护层满足上述的条件(1)，能够抑制白化。
此外，高频成分的凹凸存在使剥离不容易的倾向。因此，通过满足上述条件(1)’，能够从保护层容易地剥离下其他层(基材、凹凸层等)。
从通过具有适度的低频成分来达到能够抑制白化、使对比度变得良好的观点出发，(Rax11－Ray11)/Ray11优选为0.30～0.82，更优选为0.30～0.78，更加优选为0.30～0.74。
另外，通过在第一脱模层的凹凸表面处满足上述条件(2)’，使用本发明的转印片得到的上述的装饰成型品的保护层满足上述的条件(2)，能够抑制眩光。
Rzx11/Rax11优选为14.0以下，更优选为13.0以下，更加优选为12.0以下，更进一步优选为10.0以下。
Rzx11/Rax11的下限值优选为3.0以上，更优选为5.0以上，更加优选为6.0以上，更进一步优选为7.0以上。通过使Rzx11/Rax11为3.0以上，能够对区域(P’)的凹凸赋予一定的随机性，能够使转印后的区域(P)内的缺陷不易变得明显。另外，由于缺陷不易变得明显，所以能够抑制装饰成型品的外观设计性和成品率的降低。
另外，在第一脱模层的凹凸表面中，通过满足上述条件(3)’，可以得到充分的防眩性。
从得到充分的防眩性的观点出发，Rax11更优选为0.14～0.22μm，更加优选为0.15～0.21μm，更进一步优选为0.16～0.20μm。
Rz11优选为0.25～5.00μm，更优选为0.50～2.50μm，更进一步优选为1.00～2.00μm。
凹凸层的厚度T1与第一脱模层的干燥后的厚度T2(以下，称为第一脱模层的厚度T2)之比(T1/T2)优选为0.2～200，更优选为1.0～100，更加优选为2.0～50、更进一步优选为3.0～10。通过设为0.2以上，能够容易赋予由低频成分的凹凸带来的防眩性，通过设为200以下，能够提高装饰成型品的对比度，并且抑制眩光，提高外观设计性。
此外，凹凸层的厚度T1和第一脱模层的厚度T2例如从使用扫描型透射电子显微镜(STEM)拍摄的截面的图像测定20处的厚度，从20处的值的平均值计算。STEM的加速电压优选设为10kv～30kV。STEM的倍率在测定膜厚为微米量级的情况下优选设为1,000～7,000倍，在测定膜厚为纳米量级的情况下，优选设为5万～30万倍。
第一脱模层只要为与保护层的粘接力低、能够从基材容易剥离转印层的材料就没有特别限定，例如能够将氟系树脂、丙烯酸系树脂(例如包括丙烯酸－三聚氰胺系树脂。)、聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氨酯系树脂、纤维素系树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯系共聚物树脂、硝化棉等的热塑性树脂、形成该热塑性树脂的单体的共聚物、或者将这些树脂用(甲基)丙烯酸或聚氨酯改性后的材料单独或混合多种得到的树脂组合物使用而形成。
本发明中，特别优选使用含酯基固化性树脂形成。作为含酯基固化性树脂，能够使用电离辐射固化性树脂或热固性树脂。作为电离辐射固化性树脂，只要是在侧链具有酯基的电离辐射固化性树脂即可，可以列举在侧链具有酯基的丙烯酸(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯和聚醚(甲基)丙烯酸酯。作为热固性树脂，只要是在侧链具有酯基和羟基的聚合物与异氰酸酯反应而成的树脂即可，例如能够使用在侧链具有酯基和羟基的丙烯酸系树脂、环氧树脂、以及酚醛树脂与异氰酸酯反应而成的树脂，优选使用特别是丙烯酸多元醇与异氰酸酯反应而成的树脂。
第一脱模层还可以包含脱模剂。作为脱模剂，可以列举合成蜡或天然蜡等的蜡类。作为合成蜡，优选聚乙烯蜡或聚丙烯蜡等的聚烯烃蜡。第一脱模层通过包含脱模剂，能够提高脱模性。
第一脱模层优选不含平均粒径0.5μm以上的填料，更优选不含平均粒径0.2μm以上的填料。通过第一脱模层不含平均粒径0.5μm以上的填料，能够减少第一脱模层上的凹凸的高频成分。因此，使用本发明的转印片得到的装饰成型品通过在其表面形成由第一脱模层缓和了凹凸层的高频成分凹凸的凹凸形状(第一脱模层的表面的凹凸形状)，凹凸形状部分的对比度提高，能够提高外观设计性。另外，能够抑制凹凸形状部分的眩光。
第一脱模层为了对涂敷液赋予触变性，可以添加低于0.5μm的填料。只是从减少高频成分的凹凸的观点出发，该填料的平均粒径优选低于0.2μm，其含量相对于树脂成分100质量份优选为10质量份以下。
第一脱模层能够通过制备包含构成第一脱模层的树脂和适当的溶剂等的第一脱模层用涂敷液，通过凹版印刷法、网版印刷法、狭缝逆向法或使用凹版的逆向涂敷法等方法涂布、干燥而将其形成于凹凸层的凹凸形状之上。
第一脱模层的厚度T2优选为0.05～10μm，更优选为0.1～5μm。
(第二脱模层)
第二脱模层是用于从基材和缓和层容易地剥离转印层而设置的层，设置在基材的区域(Q’)上。
在本发明中，第二脱模层的凹凸表面的区域(Q’)的表面可以不具有凹凸部而大致平滑，也可以与区域(P’)同样具有凹凸部。
在本发明中，在第二脱模层的凹凸表面的区域(Q’)的表面中，将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Rax22)优选满足下述的条件(4)’。
Rax22＜Rax11(4)’
Rax11和Rax22通过满足条件(4)’，区域(P’)与区域(Q’)的区别更清晰，外观设计性提高。
从提高外观设计性的观点出发，Rax11与Rax22的差量(Rax11－Rax22)优选为0.05～1.00μm，更优选为0.07～0.80μm，更加优选为0.12～0.30μm。
另外，通过满足条件(4)’且满足上述条件(2)’，能够抑制区域(P’)的剥离强度与区域(Q’)的剥离强度之差变大，能够抑制在玻璃脱模片时产生条纹状的图形。
从使与区域(P’)的区别清晰、提高外观设计性的观点出发，Rax22优选低于0.10μm，更优选为0.07μm以下，更加优选为0.05μm以下。
第二脱模层只要是与保护层的粘接力低、能够从基材容易剥离转印层的材料就没有特别限定，例如能够使用第一脱模层的部分例示的树脂形成，可以与上述第一脱模层所使用的树脂组合物相同也可以不同。
第二脱模层优选不含平均粒径0.5μm以上的填料，更优选不含平均粒径0.2μm以上的填料。通过第二脱模层不含平均粒径0.5μm以上的填料，该第二脱模层的表面的平滑性提高，由此能够使设置在第二脱模层上的保护层的面的平滑性提高。其结果，在具有保护层的转印层被转印到被转印体(树脂成型体)时，在装饰成型品的表面形成保护层的平滑面，因此能够表现与由凹凸层和第一脱模层形成的凹凸形状不同的质地。
第二脱模层为了对涂敷液赋予触变性，可以添加低于0.5μm的填料。只是从减少高频成分的凹凸的观点出发，该填料的平均粒径优选低于0.2μm，其含量相对于树脂成分100质量份优选为10质量份以下。
第二脱模层能够通过制备包含上述的树脂和适当溶剂等的第二脱模层用涂敷液，通过凹版印刷法、网版印刷法、狭缝逆向法或使用凹版的逆向涂敷法法等的方法涂布、干燥而将其形成于基材上。
在基材的区域(Q’)上不具有凹凸层的情况下，以及在基材的区域(Q’)上具有凹凸层和缓和层的情况下的第二脱模层的干燥后的厚度T3(以下称为第二脱模层的厚度T3)优选为0.05～10μm，更优选为0.1～5μm。另外，在基材的区域(Q’)上具有凹凸层而不具有缓和层的情况下的第二脱模层的厚度T3优选为0.05～10μm，更优选为0.1～5μm。
(缓和层)
本发明的转印片在基材的区域(Q’)上形成有凹凸层的情况下，为了使该凹凸层的凹凸形状更加平滑，优选在该凹凸层与第二脱模层之间进一步设置缓和层。
缓和层可以仅由聚乙烯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩醛系树脂、纤维素系树脂等的树脂形成，也可以由将这些树脂作为粘合剂且含有适当颜色的颜料或染料作为着色剂的着色油墨形成。通过缓和层包含着色剂，能够在形成缓和层的同时形成用于在转印层印刷图案时的位置校准以及与被转印体(树脂成型体)的位置校准的标记。在该情况下，颜色不限于人可以感知的颜色，还包含能够用红外线等的器械检测到的颜色。其中，从不依赖于光电管的光源的种类而可靠地检测缓和层的观点出发，优选为黑色。作为印刷方法，可以列举凹版印刷、胶版印刷、丝网印刷、转印印刷、升华转印印刷、喷墨印刷等公知的印刷法。此外，通过第二脱模层不含着色剂而缓和层含有着色剂，能够在第二脱模层的表面难以形成由着色剂引起的凹凸，并且容易使第二脱模层与保护层的剥离性良好。
缓和层的厚度优选为0.1～10μm，更优选为0.5～5μm。从缓和凹凸的观点来看，优选着色剂的平均粒径为5nm～500nm。其中，平均粒径为用动态光散射方法测定溶液中的该着色剂，将粒径分布用累积分布表示时的50％粒径(d50：中位径)，能够使用Microtrac粒度分析计(日机装株式会社制)测定。
在基材的区域(Q’)上形成凹凸层时的凹凸层的厚度与存在于凹凸层上的构成脱模片的层的厚度的合计之比[凹凸层的厚度/存在于凹凸层上的构成脱模片的层的厚度的合计]优选为0.01～70，更优选为0.1～15。
本发明的转印片在保护层的与基材相反侧的面上还可以具有锚固层、印刷层、粘接层等功能层。锚固层、印刷层和粘接层的材料等如“装饰成型品”的部分所说明的那样。
[装饰成型品的制造方法]
本发明的装饰成型品的制造方法依次进行下述工序(1)、(2)。
(1)将上述本发明的转印片的以脱模片(基材、凹凸层、第一脱模层和第二脱模层)为基准的保护层侧的面与被转印体(树脂成型体)密合得到叠层体的工序；
(2)从上述叠层体剥离转印片的脱模片的工序。
装饰成型品的制造方法能够使用公知的转印法。例如，可以列举(i)将预先成型的被转印体(树脂成型体)粘贴于转印片，将该转印片的转印层转印后，剥离该转印片的脱模片的方法；(ii)在平板状的被转印体(树脂成型体)上粘贴转印片，将该转印片的转印层转印后，剥离该转印片的脱模片，然后，对在树脂成型体叠层有转印层的叠层体进行弯曲加工的方法、(iii)使被转印体(树脂成型体)在注射成型时与转印片一体化，然后，剥离转印片的脱模片的法〔模内成型(注射成型同时转印装饰法)〕等。其中，利用模内成型(注射成型同时转印装饰法)，能够装饰成型为具有三维曲面等复杂表面形状的树脂成型体。
作为使用利用模内成型的本发明的转印片的装饰成型品的制造方法的一个实施方案，可以列举具有如下工序的方法：
(a)将上述的转印片的转印层侧朝向模内成型用模具的内侧配置的工序；
(b)在上述模内成型用模具内射出注入树脂地工序；
(c)使上述转印片与上述树脂一体化，在被转印体(树脂成型体)的表面上转印上述转印片的转印层的工序；
(d)将被转印体(树脂成型体)从模具取出后，剥离上述转印片的脱模片的工序。
通过利用这样的制造工序制造装饰成型品，能够在树脂成型体的表面表现复杂的外观设计。
＜脱模片的制造方法＞
具有区域(P’)和区域(Q’)的脱模片例如能够通过以下的(A1)～(A2)的工序制造。
(A1)在基材上涂布包含电离辐射固化性树脂组合物的凹凸层形成用涂布液，形成包含电离辐射固化性树脂组合物的层的工序。
(A2)使用具有与区域(P’)和区域(Q’)互补形状的版，对未固化的凹凸层赋形的同时，照射电离辐射线，使已赋形的凹凸层固化的工序。
在电离辐射固化性树脂组合物包含溶剂的情况下，优选在(A1)工序中使溶剂干燥。
在脱模片具有脱模层(第一脱模层、第二脱模层)的情况下，在(A2)工序之后，进行在(A3)凹凸层上形成脱模层的工序即可。
在脱模片具有其他区域的情况下，作为(A2)工序的版，使用具有与区域(P’)、区域(Q’)及其他区域互补形状的版即可。
(A2)工序中使用的版例如能够通过蚀刻、喷砂、切削和激光加工或者它们的组合，将辊筒的表面雕刻成所希望的形状而得到。或者能够通过激光雕刻、光造形等制作长条的阳模的版(具有与区域(P’)和区域(Q’)相同形状的版)，将其翻转后绕在辊筒的表面而得到。
(A2)工序中使用的版的表面优选用镍、铬等进行镀敷处理，更优选进行硬质镀铬处理。
上述的版的制作手段中，从容易控制作为凹凸的随机性的指标的Rzx11/Rax11的观点出发，优选喷砂。
在喷砂中，例如通过控制辊筒表面的材质、研磨材料的粒径、研磨材料的材质、研磨材料对辊筒的碰撞次数、喷嘴与辊筒的距离、喷嘴的直径、喷嘴相对于被加工物的角度、喷射压、喷射频率等，能够调整凹凸形状。用于使凹凸接近平均化的次数根据喷砂的条件而异，但如果为实施例的喷砂条件，则优选对辊筒表面的相同部位，进行3～8次左右的喷砂处理。
上述控制方法中，对于控制Rzx11/Rax11，控制“研磨材料向辊筒的碰撞次数”最简易且有效。即，研磨材料向辊筒表面的碰撞次数少时则具有Rzx11/Rax11变大、作为低频比例的(Rax11－Ray11)/Ray11变小的倾向。另外，随着研磨材料向辊筒表面的碰撞次数变多，则存在Rzx11/Rax11变小、作为低频比例的(Rax11－Ray11)/Ray11增大的倾向。但是，即使增加碰撞次数，Rzx11/Rax11变小的程度也有限度，Rzx11/Rax11的减少慢慢趋于饱和。
另外，如果使辊筒表面的材质变硬，难以利用研磨材料较深地切削辊筒，所以存在Rzx11/Rax11变小的倾向。
另外，如果研磨材料的粒径大，则存在凹凸被平均化、Rzx11/Rax11变小的倾向。另外，如果研磨材料的形状为球形，则难以形成特异的凹凸，存在凹凸被平均化、Rzx11/Rax11变小的倾向。
另外，如果缩短喷嘴与辊筒的距离，则Rax11和Rzx11均存在变大的倾向，且增加率也为相同程度。即，存在即使改变喷嘴与辊筒的距离，Rzx11/Rax11也显示基本相同的值的倾向。
另外，如果增大喷射压，则Rax11和Rzx11均存在增大的倾向，且增加率也为相同程度。即，存在即使改变喷射压，Rzx11/Rax11也显示基本相同的值的倾向。
此外，在凹凸层上形成脱模层等其他层的情况下，相比于凹凸层的表面凹凸，转印片的表面凹凸被缓和。因此，在凹凸层上形成其他层的情况下，(A2)工序中使用的版使用考虑了凹凸被缓和的形状的版即可。
例如，在凹凸层上形成厚度0.4μm的脱模层的情况下，脱模层表面的Ra和Rz成为保护层表面的6成左右的大小，在凹凸层上形成厚度0.8μm的脱模层的情况下，脱模层表面的Ra和Rz成为凹凸层表面的5成左右的大小，在凹凸层上形成厚度1.3μm的脱模层的情况下，脱模层表面的Ra和Rz成为凹凸层表面的4成程度的大小。上述的比例为大致标准，根据脱模层涂布液的粘度等的条件会略微变化。
此外，在凹凸层上形成其他层时的Ra和Rz的减少率基本相同。因此，凹凸层表面的Rz/Ra和其他层上的Rz/Ra基本为相同的值。因此，关于Rzx11/Rax11的值，能够用模具的形状大致调整。
另外，具有区域(P’)和区域(Q’)的脱模片例如也能够利用以下的(B1)～(B2)工序制造。
(B1)在具有与区域(P’)和区域(Q’)互补形状的版上填充凹凸层形成用涂布液工序。
(B2)将填充到版上的凹凸层形成用涂布液转印到基材上，根据需要干燥和固化，形成凹凸层的工序。
从形成准确且精密的形状的观点出发，优选上述(A1)～(A2)工序。
[显示装置]
本发明的显示装置在液晶显示元件等的显示元件的前表面具有上述装饰成型品。
作为显示元件，可以列举液晶显示元件、EL显示元件、等离子体显示元件、电子纸元件等。
根据本发明的显示装置，能够抑制白化和眩光。
实施例
以下，列举实施例和比较例，具体说明本发明。此外，本发明不限于实施例中记载的方式。
1.版的制作
1－1.版A的制作
准备在表面具有由厚度200μm的硬质铜形成的金属层的辊筒。然后，将加工部以外掩蔽，一边旋转该辊筒，一边对该辊筒的非掩蔽部位的表面以下述条件反复进行喷砂处理直到表面凹凸接近平均化，制作在中心部配置区域(P’)、在周边部配置区域(Q’)的版A。
[喷砂条件]
·辊筒的直径：300mm
·研磨颗粒：平均粒径83μm的玻璃珠
·喷嘴的直径：9mm
·喷嘴相对于被加工物的角度：垂直
·喷嘴与被加工物的距离：400mm
·喷射压：0.20MPa
·泵频率：90Hz
1－2.版B～D的制作
除了将喷砂条件和辊筒的金属层变更为表1的条件以外，与版A同样制作版B～D。
[表1]
表1
Figure BDA0002328011610000251
2.转印片的制作
[实施例1]
在厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(基材)的易粘接处理面上涂布下述配方的凹凸层形成用涂布液并干燥，形成未固化的凹凸。
＜凹凸层形成用涂布液＞
·聚氨酯丙烯酸酯 60质量份
·甲乙酮 40质量份
·有机硅系流平剂 0.5质量份
然后，使用上述“1”中制作的版A，对未固化的凹凸赋形的同时，从聚对苯二甲酸乙二醇酯膜侧照射电离辐射线，使赋形得到的凹凸固化，在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上形成凹凸层。利用说明书本文中记载的方法测定凹凸层的干燥后的厚度T1，结果为5.0μm。
然后。在凹凸层上将下述配方的脱模层形成用涂布液在整个面涂布，并干燥、固化形成脱模层，得到实施例1中使用的脱模片。脱模片为在中心部配置区域(P’)、在周边部配置区域(Q’)的构成。利用说明书本文中记载的方法测定区域(P’)上的第一脱模层的厚度，结果为0.3μm。
＜脱模层形成用涂布液＞
Figure BDA0002328011610000261
然后，在脱模片的脱模层上，将下述配方的保护层形成用涂布液以干燥后的附着量成为6.5g/m2(6.0μm)的方式涂布，形成涂膜后，使用Fusion UV灯系统以使光源为H灯泡、输送速度20m/min、输出40％的条件照射，使保护层半固化。利用Eye Graphics公司制的照度计(商品名：UVPF－A1)测定此时的累计光量，结果为15mJ/m2。
＜保护层形成用涂布液＞
·聚氨酯丙烯酸酯系紫外线固化树脂组合物100质量份
(固体成分35质量％、甲苯/乙酸乙酯混合溶剂)
然后，在保护层上将下述配方的锚固层形成用涂布液以干燥后的附着量成为3.0g/m2的方式涂布、干燥，形成涂膜后，在40℃进行72小时熟化使其固化，形成厚度2μm的锚固层。
＜锚固层形成用涂布液＞
·丙烯酸多元醇 100质量份
(固体成分25质量％)
(甲苯/乙酸乙酯/甲乙酮混合溶剂)
·六亚甲基二异氰酸酯 10质量份
(固体成分75质量％、溶剂：乙酸乙酯)
然后，在锚固层上将下述配方的接着剂层形成用涂布液以干燥后的附着量成为2.5g/m2的方式涂布形成涂膜。将该涂膜干燥，形成厚度2μm的粘接剂层，得到实施例1的转印片。
＜接着剂层用涂布液＞
·丙烯酸系树脂 100质量份
(固体成分20质量％)
(乙酸乙酯/乙酸正丙酯/甲乙酮混合溶剂)
·甲乙酮 40质量份
在作为被转印体(树脂成型体)的透明丙烯酸片(Kuraray公司制、商品名：Comoglas DK3、厚度2mm)上，使粘接剂层侧的面朝向被转印体侧重叠转印片，从转印片的支撑体侧进行加热压接，使被转印体与转印片密合，进行叠层。然后，从叠层体分离(剥离)转印片的脱模片后，进行紫外线照射(大气中、H灯泡、800mJ/cm2)使保护层完全固化，得到实施例1的装饰成型品。
[实施例2～6、比较例1]
除了将模具和第一脱模层的厚度变更为表2的条件以外，与实施例1同样得到实施例2～6、比较例1的转印片。另外，除了将实施例1的转印片变更为实施例2～6、比较例1的转印片以外，与实施例1同样得到实施例2～6的装饰成型品。
[比较例2]
在厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(基材)上将下述配方的消光层形成用涂布液以干燥后的厚度成为2.5μm的方式涂布，形成涂膜后，在涂膜上，贴合具有与区域P对应的开口部的平滑的脱模膜。在贴合脱模膜的状态下，在室温(25℃)熟化72小时，得到消光层被预固化的叠层体A。将叠层体A在40℃熟化96小时，使消光层完全固化后，将脱模膜剥离，得到比较例2的转印片。该转印片的表面具有作为凹凸面的区域(P’)和包围区域(P’)的大致平滑的区域(Q’)。
然后，除了将实施例1的转印片变更为比较例2的转印片以外，与实施例1同样得到比较例2的装饰成型品。
＜消光层用涂布液＞
·丙烯酸多元醇 40质量份
(固体成分50质量％)
·填料 4质量份
(三聚氰胺·甲醛缩合物颗粒、平均粒径1.2μm)
·异氰酸酯 14质量份
(固体成分：75％)
·乙酸乙酯 40质量份
[比较例3]
将比较例2中得到的叠层体A的脱模膜剥离，在该剥离面上，将上述配方的脱模层用涂布液以干燥后的厚度成为0.5μm的方式涂布后，在40℃熟化96小时，使其固化，使预固化的消光层完全固化的同时，形成脱模层，得到比较例3中使用的脱模片。
接下来，除了使实施例1的脱模片变更为比较例3的脱模片以外，与实施例1同样得到比较例3的转印片和装饰成型品。
3.测定、评价
对实施例和比较例中得到的装饰成型品进行以下的评价、测定。将结果表示于表1。
3－1.表面形状的测定
3－1－1.利用截止值0.8mm的测定
使用表面粗糙度测定器(型号：SE－3400/小坂研究所株式会社制)，通过下述的测定条件，对实施例和比较例中制作的装饰成型品的保护层的区域(P)(与转印片的区域(P’)对应的部分)的表面，测定JIS B0601：1994的Rax1和Rzx1。另外，同样地对区域(Q)(与转印片的区域(Q’)对应的部分)的表面测定JIS B0601：1994的Rax2。
[表面粗糙度检出部的触针]
小坂研究所社制的商品名SE2555N(前端曲率半径：2μm、顶角：90度、材质：金刚石)
[表面粗糙度测定器的测定条件]
·基准长度(粗糙度曲线的截止值λc)：0.8mm
·评价长度(基准长度(截止值λc)×5)：4.0mm
·触针的移动速度：0.5mm/s
·预备长度：(截止值λc)×2
·纵向倍率：2000倍
·横向倍率：10倍
3－1－2.利用截止值0.08mm的测定
使用表面粗糙度测定器(型号：SE－3400/小坂研究所株式会社制)，通过下述的测定条件，对实施例和比较例中制作的装饰成型品的保护层的区域(P)(与转印片的区域(P’)对应的部分)的表面，测定JIS B0601：1994的Ray1。
[表面粗糙度检出部的触针]
小坂研究所社制的商品名SE2555N(前端曲率半径：2μm、顶角：90度、材质：金刚石)
[表面粗糙度测定器的测定条件]
·基准长度(粗糙度曲线的截止值λc)：0.08mm
·评价长度(基准长度(截止值λc)×5)：0.4mm
·触针的移动速度：0.5mm/s
·预备长度：(截止值λc)×2
·纵向倍率：2000倍
·横向倍率：10倍
3－1－3.根据测定值的计算值
根据上述表面形状的测定值，计算(Rax1－Ray1)/Ray1和Rzx1/Rax1。
3－2.眩光
将实施例和比较例中得到的装饰成型品的透明丙烯酸片侧的面贴合于显示装置的画面，对显示装置的画面的区域(P)和区域(Q)，从正面通过目测观察，将映像光完全不存在微细的亮度不均的情况作为3分，将映像光几乎不存在微细的亮度不均的情况作为2分，将映像光可看到微细的亮度不均的情况作为1分，由20人的被测试者进行评价，计算平均分。
＜评价基准＞
A：平均分为2.5以上
B：平均分为1.5以上且低于2.5
C：平均分低于1.5
3－3.外观设计性
将实施例和比较例中得到的装饰成型品的透明丙烯酸片侧的面贴合于显示装置的画面，对显示装置的画面的区域(P)和区域(Q)通过目测观察，将区域(P)和区域(Q)的对比度极好的情况作为3分，将区域(P)和区域(Q)的对比度良好的情况作为2分，将区域(P)和区域(Q)的对比度差的情况作为1分，由20人的被测试者进行评价，算出平均分。
＜评价基准＞
A：平均分为2.5以上
B：平均分为1.5以上且低于2.5
C：平均分低于1.5
3－4.对比度
将实施例和比较例中得到的装饰成型品的透明丙烯酸片侧的面贴合在印刷了画像的黑色丙烯酸树脂板的印刷面上，在打开荧光灯的明亮的室内，目测观察装饰成型品的保护层的区域(P)上的凹凸部分，将黑色的背景与画像的对比度极好的情况作为3分，将黑色的背景与画像的对比度良好的情况作为2分，将黑色的背景与画像的对比度差的情况作为1分，由20人的被测试者进行评价，算出平均分。
＜评价基准＞
A：平均分为2.5以上
B：平均分为1.5以上且低于2.5
C：平均分低于1.5
3－5.防眩性
对实施例和比较例得到的装饰成型品的保护层的区域(P)，从该保护层侧目测观察，将区域(P)的正反射不过强的情况作为3分，将区域(P)的正反射略强的情况作为2分，将区域(P)的正反射过强的情况作为1分，由20人的被测试者进行评价，算出平均分。
＜评价基准＞
○：平均分为2.5以上
△：平均分为1.5以上且低于2.5
×：平均分低于1.5
[表2]
表2
由表1的结果确认了满足条件(1)～(3)的实施例1～6的转印片抑制了眩光，对比度高，防眩性和外观设计性优异。另外确认了，由实施例1～6的转印片得到的装饰成型品在使用其在被转印物转印转印层时，外观良好，能够使外观设计性和成品率良好。
产业上的可利用性
本发明的装饰成型品能够在便携电话等通信设备、汽车内部的信息设备、家电制品等的领域中合适地使用。特别是由于对比度良好并且可以抑制表面的眩光，所以能够在便携电话等通信设备、汽车内部的信息设备等的显示器中合适地使用。
符号说明
10、20、30 装饰成型品
40、50、60 转印片
1、11、21 树脂成型体
2、12、22、35、45、55 保护层
13、23、47、57 锚固层
14、24、48、58 印刷层
15、25、49、59 粘接层
31、41、51 基材
32、42、52 凹凸层
33、43、53 第一脱模层
34、44、54 第二脱模层
46、56 缓和层
P 保护层的区域(P)
Q 保护层的区域(Q)
P’ 基材的区域(P’)
Q’ 基材的区域(Q’)
X 脱模片
Y 转印层

Claims (6)

1.一种装饰成型品，其是在树脂成型体上设置有保护层的装饰成型品，其特征在于：
所述保护层包括具有凹凸的区域P和与所述区域P相邻的区域Q，
在所述保护层的所述区域(P)的表面中，
将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Rax1)、将截止值设为0.08mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Ray1)以及将截止值设为0.8mm时的JISB0601：1994的十点平均粗糙度(Rzx1)满足下述的条件(1)～(3)：
0.30≤(Rax1－Ray1)/Ray1≤0.85 (1)；
Rzx1/Rax1≤15.0 (2)；
Rax1≥0.14μm (3)。
2.如权利要求1所述的装饰成型品，其特征在于：
在所述保护层的所述区域(Q)的表面中，将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Rax2)满足下述的条件(4)：
Rax2＜Rax1(4)。
3.一种转印片，其特征在于，包括：
基材，其具有区域P’和与所述区域P’相邻的区域Q’；
凹凸层，其设置在所述基材的区域P’上且具有凹凸形状；
第一脱模层，其形成于所述凹凸层的所述凹凸形状之上；
第二脱模层，其形成于所述基材的区域(Q’)上；和
保护层，其形成于所述第一脱模层和所述第二脱模层之上，
在所述第一脱模层的表面中，将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Rax11)、将截止值设为0.08mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Ray11)、以及将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的十点平均粗糙度(Rzx11)满足下述的条件(1)’～(3)’：
0.30≤(Rax11－Ray11)/Ray11≤0.85 (1)’；
Rzx11/Rax11≤15.0 (2)’；
Rax11≥0.14μm(3)’。
4.如权利要求3所述的转印片，其特征在于：
在所述第二脱模层的表面中，将截止值设为0.8mm时的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度(Rax22)满足下述的条件(4)’：
Rax22＜Rax11(4)’。
5.一种装饰成型品的制造方法，其特征在于，包括：
将权利要求3或4所述的转印片的保护层转印到树脂成型体的工序；和
将所述转印片的所述第一脱模层和所述第二脱模层剥离的工序。
6.一种显示装置，其特征在于：
在显示元件的前表面具有权利要求1或2所述的装饰成型品。
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