CN110746709A - 一种汽车用空腔填充发泡橡胶材料及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种汽车用空腔填充发泡橡胶材料及制备方法,属于发泡橡胶材料技术领域。其由以下重量份的原料制成:丁基橡胶100份、乙丙橡胶70‑80份、乙稀‑丙烯酸酯共聚物80‑100份、硬脂酸1‑5份、抗氧剂1010 1‑5份、重质碳酸钙90‑120份、萜烯树脂90‑100份、石油树脂80‑120份、聚异丁烯90‑150份、偶氮二甲酰胺5‑20份、双氰胺1‑5份、1,1'‑双(叔丁基过氧基)‑3,3,5‑三甲基环己烷1‑5份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1‑5份、氧化锌5‑10份和碳黑0.1‑0.5份。该发泡橡胶材料的膨胀倍率在700%‑900%,发泡形态良好且均匀完整,且具有良好的抗吸水性及隔音性。

Description

一种汽车用空腔填充发泡橡胶材料及制备方法
技术领域
本发明涉及发泡橡胶材料技术领域,具体涉及一种汽车用空腔填充发泡橡胶材料及制备方法,尤其涉及一种膨胀倍率在700%-900%、抗吸水性能优异的橡胶发泡材料。
背景技术
随着现代工业的飞速发展,震动和噪音已经成为各个领域的严重问题:它会降低操作精度,影响产品质量;缩短产品寿命,危及安全性,使设备或构建物早期破坏;污染环境及影响人身健康。因此,研究和掌握震动控制与噪音控制技术已是各国工业发展面临的重大课题。消除震动和噪音的最根本和最好方法是减少或者消除震动源的震动,但实际上要想完全消除震动源的震动是不可能的,因此必须采取其他控制震动的方法。实际应用中,最广泛、最有效的方法是使用各种减震制品,最常用的是橡胶减震制品。橡胶的特点是既有高弹态又有高黏态,橡胶的弹性是由其卷曲分子构象的变化产生的,橡胶分子间相互作用会妨碍分子链的运动,又表现出黏性特点,以致应力与应变往往处于不平衡状态。橡胶的这种卷曲的长链分子结构及分子间存在的较弱的次级力使得橡胶材料呈现出独特的黏弹性能,因而具有良好的减震、隔音和缓冲性能。目前,橡胶减震制品被广泛地应用于各种机动车辆、飞机、船舰等中。
随着社会经济的发展,国内外汽车的改型换代相当频繁,汽车工业正面临一个迅速变革的时期,发展的特点是在保证驾驶安全性、乘坐舒适性、行驶高速性以及豪华性的前提下,进一步提高汽车的使用寿命。近年来,为提高汽车的安全性、舒适性和操作性,汽车用减震橡胶制品的品种和数量不断增多,如一辆轿车上减震橡胶制品的数量已达50-60件。
现有技术中可在汽车钣金上黏贴发泡材料作为减震材料,如采用橡胶材料作为发泡材料,但是其存在膨胀倍数低和抗吸水性能不好等缺点。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种黏贴于汽车钣金上的可发泡橡胶材料,该橡胶发泡材料的膨胀率在700%-900%,发泡形态良好且均匀完整,具有良好的抗吸水性。本发明的目的之二在于提供了前述橡胶发泡材料的制备方法。其技术方案如下:
一方面,本发明提供了一种汽车用空腔填充发泡橡胶材料,其由以下重量份的原料制成:丁基橡胶100份、乙丙橡胶70-80份、乙稀-丙烯酸酯共聚物80-100份、硬脂酸1-5份、抗氧剂1010 1-5份、重质碳酸钙90-120份、萜烯树脂90-100份、石油树脂80-120份、聚异丁烯90-150份、偶氮二甲酰胺5-20份、双氰胺1-5份、1,1'-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷1-5份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1-5份、氧化锌5-10份和碳黑0.1-0.5份。
其中,丁基橡胶为胶体主材,为发泡后橡胶材料提供主体以及韧性,具有良好气密性以及防水性。
其中,乙丙橡胶为胶体主材,它的添加可以增加发泡后橡胶材料的回弹性能。
其中,乙稀-丙烯酸酯共聚物为增韧剂,可以增加胶体强度以及韧性。
其中,硬脂酸为塑化剂,能增加橡胶主材的可塑度。
其中,抗氧剂1010是高温塑炼保护剂、稳定剂,能为橡胶在高温塑炼过程中起到保护作用,防止温度过高后橡胶产生焦烧。
其中,重质碳酸钙是填充剂,它可以使胶体成型,主要起到填充作用,另外还可以增强胶体硬度。
其中,萜烯树脂是增黏剂,主要为胶体增加黏性,可以使胶体具有自粘性并附着在金属表层。
其中,石油树脂是增黏剂,主要为胶体增加黏性,可以使胶体有更强的粘结力。
其中,聚异丁烯是软化剂、稀释剂。
其中,偶氮二甲酰胺、双氰胺、1,1'-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、氧化锌和碳黑为功能添加剂,能明显增加产品的膨胀率和减小产品的吸水率。
其中,本发明实施例中的乙丙橡胶的E/P为67/33。
其中,本发明实施例中的乙稀-丙烯酸酯共聚物具体可以为EEA等。
其中,本发明实施例中的重质碳酸钙的粒度为10-20μm,双氰胺的粒度为5-15μm,氧化锌的粒度为1-5μm,以保证产品质量和利于加工。
其中,本发明实施例中的聚异丁烯的分子量为4000-6000。
优选地,本发明提供的汽车用空腔填充发泡橡胶材料由以下重量份的原料制成:丁基橡胶100份、乙丙橡胶75份、乙稀-丙烯酸酯共聚物85份、硬脂酸2份、抗氧剂1010 3份、重质碳酸钙100份、萜烯树脂95份、石油树脂103份、聚异丁烯115份、偶氮二甲酰胺15份、双氰胺1.5份、1,1'-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷2.5份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯2.5份、氧化锌7.5份和碳黑0.2份。
进一步地,本发明实施例中的汽车用空腔填充发泡橡胶材料,经密炼、混炼和挤出成型工序后得到宽5-15mm(也可在表面覆膜工序后进行宽度方向上的裁切)、厚2-5mm的条状胶带,再通过表面覆膜工序在条状胶带的一侧或两侧(优选为一侧,另一侧贴一层离型纸)覆膜一层EVA网膜,覆膜工序后切断得到长60-200mm的产品。
另一方面,本发明实施例还提供了前述汽车用空腔填充发泡橡胶材料的制备方法,包括密炼、混炼、挤出成型和表面覆膜工序。
其中,密炼工序为:按配比将丁基橡胶、乙丙橡胶、乙稀-丙烯酸酯共聚物、硬脂酸、抗氧剂1010、重质碳酸钙、萜烯树脂和石油树脂混合,于125-135℃(优选为130℃)条件下用密炼机进行密炼,密炼时间为45-75分钟(优选为60分钟)。
其中,混炼工序为:将密炼后的混合料放入捏合机中进行加热搅拌,加入聚异丁烯、偶氮二甲酰胺、双氰胺、1,1'-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、氧化锌和碳黑,于70-80℃(优选为70-75℃)条件下进行混炼,混炼时间为25-40分钟(优选为30分钟)。
优选地,本发明实施例中的密炼工序为:将丁基橡胶、乙丙橡胶、乙稀-丙烯酸酯共聚物、硬脂酸、抗氧剂1010、重质碳酸钙、萜烯树脂和石油树脂一次性全部投入,让物料通过搅拌自行升温(搅拌速度以保持125-135℃为准),不通过其他方式加温,可节约能源。混炼工序为:先加入聚异丁烯,再加入偶氮二甲酰胺、双氰胺、1,1'-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、氧化锌和碳黑,搅拌速度为20-30r/min(控制搅拌速度以避免温度过高)。更优选地,混炼工序为:每隔10-15min(优选为12min)刮铲料缸内壁一次,总共刮壁2-3次,使边缘物料混合均匀。
其中,挤出成型工序为:将混炼后的混合料采用螺杆挤出机进行挤出成型得到条状胶带,挤出温度为20-40℃(优选为35℃),采用低温挤压以保证产品的质量。挤出压力为2-4MPa(优选为3MPa)。使用相应的模具挤出口进行挤出。
其中,表面覆膜工序为:在挤出成型得到的条状胶带表面覆膜一层EVA网膜,采用滚轴轻压膜层以贴紧胶带。
本发明具有以下优点:该发泡橡胶材料的膨胀倍率在700%-900%,发泡形态良好且均匀完整,且具有良好的抗吸水性及隔音性。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面对本发明实施方式作进一步地详细描述。
实施例1
实施例1提供了一种汽车用发泡橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)密炼工序为:按配比将丁基橡胶100g、乙丙橡胶75g、乙稀-丙烯酸酯共聚物93g、硬脂酸3g、抗氧剂1010 3g、重质碳酸钙110g、萜烯树脂95g和石油树脂115g混合,于130℃条件下进行密炼,密炼时间为60分钟。
(2)混炼工序为:将密炼后的混合料融化后加入聚异丁烯135g、偶氮二甲酰胺20g、双氰胺1g、1,1'-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷1g、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1g、氧化锌10g和碳黑0.5g,于78℃条件下进行混炼,混炼时间为30分钟。
(3)挤出成型为:使用螺杆挤出机加模具头组挤出成厚3mm,宽10mm条状胶带,挤出温度为35℃,挤出压力为3MPa。
(4)表面覆膜工序为:将EVA网膜覆盖贴合在条状胶带上,并用滚轴轻压膜层以贴紧胶带。
(5)裁断:使用裁断装置将胶带裁断成100mm长度。
对上述试品进行测试,测试其发泡后的膨胀倍率以及吸水率,膨胀倍率要求为700-900%,吸水率要求为小于2%。其结果如表1所示:
表1
项目 膨胀倍率% 吸水率%
指标 839 0.34
从表1可以看出,其结果在产品所要求的标准之内。
采用显微镜观察发泡后的试品切面,可以看出发泡形态良好且均匀完整。
另外,根据行业标准对发泡后的材料的隔音性进行验证,其结果如表2所示:
表2
声波频率 100Hz 200Hz 500Hz 1KHz 2KHz 3KHz 4KHz 5KHz
隔声系数 0.12 0.39 0.91 0.99 1.08 1.31 1.49 1.72
从表2可以看出,试品的隔音性较好。
实施例2-5
其制备方法与实施例1一样,不同之处在于:各原料的配比不同,其配比如表3所示:表3
实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
丁基橡胶(g) 100 100 100 100
乙丙橡胶(g) 75 70 72 78
乙稀-丙烯酸酯共聚物(g) 85 80 55 40
硬脂酸(g) 2 4 1 5
抗氧剂1010(g) 3 2 1 5
重质碳酸钙(g) 100 90 110 105
萜烯树脂(g) 95 90  92 100
石油树脂(g) 103 85 108  82
聚异丁烯(g) 115 110 130 90
偶氮二甲酰胺(g) 15 20 7 10
双氰胺(g) 1.5 2 4.5 1
1,1'-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷(g) 2.5 1 4 5
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(g) 2.5 2 4 5
氧化锌(g) 7.5 5 9 8
碳黑(g) 0.2 0.2 0.1 0.4
经试验,实施例2-5提供的试品的膨胀倍率在700%-900%,吸水率小于0.5,隔声系数(5KHz)大于1.6,发泡形态良好且均匀完整。
对比例1
其制备方法与实施例1基本一致,不同之处在于:由以下原料制成:丁基橡胶100g、乙丙橡胶75g、乙稀-丙烯酸酯共聚物93g、偶氮二甲酰胺20g、双氰胺1g、1,1'-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷1g、抗氧剂1010 3g和萜烯树脂95g。
对比例2
其制备方法与实施例1基本一致,不同之处在于:由以下原料制成:丁基橡胶100g、乙丙橡胶75g、乙稀-丙烯酸酯共聚物93g、偶氮二甲酰胺20g、双氰胺1g、1,1'-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷1g、抗氧剂1010 3g、萜烯树脂95g、氧化锌10g和重质碳酸钙110g。
对比例3
其制备方法与实施例1基本一致,不同之处在于:由以下原料制成:丁基橡胶100g、乙丙橡胶75g、乙稀-丙烯酸酯共聚物93g、偶氮二甲酰胺20g、双氰胺1g、1,1'-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷1g、萜烯树脂95g、氧化锌10g、重质碳酸钙110g和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1g。
其结果如表4所示:
表4
项目 膨胀倍率% 吸水率%
实施例1 839 0.34
实施例2 865 0.25
对比例1 230 5.06
对比例2 660 2.39
对比例3 145 1.45
对比例1-3公开的试品的隔声系数(5KHz)为0.9-1.5。
从表4可以看出,本专利中各组分的作用复杂,各组分相互作用,本专利在以保证发泡膨胀倍率稳定的前提下尽可能提升产品的抗吸水性能,即本专利是多种组分相互作用的结果,单独增加或去除该组分或调整该组分的比例都很难得到理想的结果。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种汽车用空腔填充发泡橡胶材料,其特征在于,其由以下重量份的原料制成:
丁基橡胶100份、乙丙橡胶70-80份、乙稀-丙烯酸酯共聚物80-100份、硬脂酸1-5份、抗氧剂1010 1-5份、重质碳酸钙90-120份、萜烯树脂90-100份、石油树脂80-120份、聚异丁烯90-150份、偶氮二甲酰胺5-20份、双氰胺1-5份、1,1'-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷1-5份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1-5份、氧化锌5-10份和碳黑0.1-0.5份。
2.根据权利要求1所述的汽车用空腔填充发泡橡胶材料,其特征在于,所述乙丙橡胶的E/P为67/33。
3.根据权利要求1所述的汽车用空腔填充发泡橡胶材料,其特征在于,所述重质碳酸钙的粒度为10-20μm,所述双氰胺的粒度为5-15μm,所述氧化锌的粒度为1-5μm。
4.根据权利要求1所述的汽车用空腔填充发泡橡胶材料,其特征在于,所述聚异丁烯的分子量为4000-6000。
5.根据权利要求1所述的汽车用空腔填充发泡橡胶材料,其特征在于,其由以下重量份的原料制成:
丁基橡胶100份、乙丙橡胶75份、乙稀-丙烯酸酯共聚物85份、硬脂酸2份、抗氧剂1010 3份、重质碳酸钙100份、萜烯树脂95份、石油树脂103份、聚异丁烯115份、偶氮二甲酰胺15份、双氰胺1.5份、1,1'-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷2.5份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯2.5份、氧化锌7.5份和碳黑0.2份。
6.根据权利要求1-5任一项所述的汽车用空腔填充发泡橡胶材料,其特征在于,经密炼、混炼和挤出成型工序后得到宽5-15mm、厚2-5mm的条状胶带,再通过表面覆膜工序在条状胶带的一侧或两侧覆膜一层EVA网膜,覆膜工序后切断得到长60-200mm的产品。
7.一种汽车用空腔填充发泡橡胶材料的制备方法,包括密炼、混炼、挤出成型和表面覆膜工序;其特征在于,
所述密炼工序为:按配比将丁基橡胶、乙丙橡胶、乙稀-丙烯酸酯共聚物、硬脂酸、抗氧剂1010、重质碳酸钙、萜烯树脂和石油树脂混合,于125-135℃条件下用密炼机进行密炼,密炼时间为45-75分钟;
所述混炼工序为:将密炼后的混合料放入捏合机中进行加热搅拌,加入聚异丁烯、偶氮二甲酰胺、双氰胺、1,1'-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、氧化锌和碳黑,于70-80℃条件下进行混炼,混炼时间为25-40分钟。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述密炼工序为:将丁基橡胶、乙丙橡胶、乙稀-丙烯酸酯共聚物、硬脂酸、抗氧剂1010、重质碳酸钙、萜烯树脂和石油树脂一次性全部投入,让物料通过搅拌自行升温,不通过其他方式加温;所述混炼工序为:先加入聚异丁烯,再加入偶氮二甲酰胺、双氰胺、1,1'-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、氧化锌和碳黑,搅拌速度为20-30r/min。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述挤出成型工序为:将混炼后的混合料采用螺杆挤出机进行挤出成型得到条状胶带,挤出成型的温度为20-40℃,挤出压力为2-4MPa。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述表面覆膜工序为:在挤出成型得到的条状胶带表面覆膜一层EVA网膜。
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