MXPA06013303A - Lamina de refuerzo de placa de acero. - Google Patents

Abstract

La invención provee una lámina de refuerzo de placa de acero que tiene peso ligero y capa delgada, proveyendo suficiente adhesión y efecto de reforzamiento a una placa de acero, y que tiene excelente capacidad de trabajo; en la lámina de refuerzo de placa de acero que comprende una capa de restricción y una capa de resina, una composición de curación se prepara primero mezclando componentes de hule que comprenden hule basado en dieno y hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral, con un agente entrelazador capaz de reaccionar con estos componentes de hule, y después amasando la mezcla; posteriormente, la composición de curación así preparada es pasada por rodillos mediante moldeo, para formar una capa de resina; después, la capa de resina así formada es unida adhesivamente a la capa de restricción, para producir una lámina de refuerzo de placa de acero.

Description

LAMINA DE REFUERZO DE PLACA DE ACERO REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUD RELACIONADA Esta solicitud reclama las prioridades de la solicitud de patente japonesa No. 2005-333013 presentada el 17 de noviembre de 2005 y la solicitud de patente japonesa No.2006-148732 presentada el 29 de mayo de 2006, cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia.

CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a una lámina de refuerzo de placa de acero y, muy particularmente, a una lámina de refuerzo de placa de acero usada para ser unida adhesivamente a placas de acero usadas en una variedad de máquinas industriales tales como máquinas de transporte.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION En general, una placa de acero para una carrocería de un vehículo automotriz fabricada en forma de una lámina delgada que tiene un espesor generalmente en el intervalo de 0.6 mm a 0.8 mm, para reducción en peso de una carrocería de vehículo. Como se conoce, una lámina de refuerzo de placa de acero que comprende una capa de restricción y una capa de resina es unida adhesivamente al interior de la placa de acero, para curar la capa de resina, para el propósito de reforzar la placa de acero. Generalmente, en dicha placa de acero, la lámina de refuerzo de placa de acero es sometida a revestimiento por electrodeposición después de que la lámina de refuerzo de placa de acero es unida adhesivamente a la misma, de tal manera que la capa de resina es curada calentando en el tiempo de secado del revestimiento. Se conoce esta lámina de refuerzo de placa de acero en la cual una capa de resina en forma de lámina formada de una composición de resina térmicamente curable es laminada sobre una capa de restricción formada de tela de fibra de vidrio, lámina de metal delgada y similares. Como la composición de resina térmicamente curable, se proponen una composición de resina epóxica (véase publicación de patente japonesa abierta al público (no examinada) No. Hei 8-325349), y una composición de hule-material epóxico que contiene hule de estireno-butadieno, resina epóxica y agente de curación de la misma (véase publicación de patente japonesa abierta al público (no examinada) No. 11-246827). Cuando estas láminas de refuerzo de placa de acero tienen una capa de resina formada de composición de resina epóxica, el efecto de refuerzo puede ser suficiente. Sin embargo, la resina epóxica es una resina semisólida con peso molecular bajo, que es por lo tanto altamente sensible a la temperatura. Esta propiedad tiene las desventajas de que el uso de la resina epóxica en una capa de resina hace difícil desprender la capa de resina de papel exfoliado, y también conduce a baja adhesión de la capa de resina a la placa de acero. Además, hay desventajas relacionadas con la capacidad de trabajo tales como sobreflujo de resina durante el almacenamiento y goteo de resina durante la curación con calor. Por otra parte, en la composición de hule-material epóxico, es difícil mezclar establemente hule de estireno-butadieno con resina epóxica y es probable que se produzca una expansión de resina epóxica. Esto hace a la superficie de la capa de resina pegajosa, lo que induce la desventaja de reducción en capacidad de trabajo y capacidad de manejo. La lámina de refuerzo de placa de acero cuya capa de resina consiste de material a base de hule sólo tiene buena capacidad de trabajo pero tiene baja resistencia. Para lograr un efecto de refuerzo satisfactorio, es necesario incrementar el espesor de la capa de resina. Sin embargo, es probable que dicho incremento evite el ahorro en peso en la estructura y reducción de costos.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION Un objeto de la presente invención es proveer una nueva lámina de refuerzo de placa de acero que tiene peso ligero y una capa delgada, que provee suficiente efecto de adhesión y refuerzo a una placa de acero, y que tiene excelente capacidad de trabajo.

La lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención comprende una capa de restricción y una capa de resina, en donde la capa de resina comprende hule basado en dieno, hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral, y un agente entrelazador. En la lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención, es preferible que el hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral esté contenido en una relación de no más de 50% en peso, por la cantidad total del hule basado en dieno y el hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral. En la lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención, es preferible que el hule basado en dieno comprenda hule de estireno-butadieno. En la lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención, es preferible que el hule basado en dieno comprenda hule de estireno-butadieno y hule de isopreno liquido. En la lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención, es preferible que el hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral comprenda por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de hule de 1 ,2-butadieno, hule de 1 ,2-isopreno, hule de 3,4-isopreno, copolímero de 1 ,2-butadieno y estireno, copolímero de 1 ,2-isoprene y estireno, y copolímero de 3,4-isopreno y estireno.

En la lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención, es preferible que la capa de restricción esté formada de tela de fibra de vidrio. En la lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención, es preferible que el peso molecular promedio en peso del hule basado en dieno sea no menor que 20,000. En la lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención, es preferible que el peso molecular promedio en peso del hule de isopreno líquido varíe de 25,000 a 50,000. En la lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención, es preferible que el hule de isopreno líquido esté contenido en una relación de no más de 40% en peso, por la cantidad total del hule basado en dieno y el hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral. La lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención, que tiene peso ligero y capa delgada, puede satisfacer compatiblemente tanto la excelente adhesión a una placa de acero como el excelente efecto de refuerzo de la misma placa de acero, asegurando excelente capacidad de trabajo y capacidad de manejo.

BREVE DESCRIPCION DE LOS DIBUJOS Las figuras 1A-1 C son unos dibujos de procedimiento que muestra una modalidad de un método de refuerzo de una placa de acero usando una lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención: La figura 1A ilustra el procedimiento para preparar una lámina de refuerzo de placa de acero y desprender un papel exfoliado de la misma lámina de refuerzo; La figura 1 B ilustra el procedimiento para unir adhesivamente la lámina de refuerzo de placa de acero a una placa de acero; y La figura 1C ilustra el procedimiento para curar la lámina de refuerzo de placa de acero calentando.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA MODALIDAD PREFERIDA Una lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención comprende una capa de restricción y una capa de refuerzo. La capa de restricción sirve para proveer firmeza para una capa de resina curada (de aquí en adelante referida como "capa de curación"). Es preferible que la capa de restricción esté en forma de una lámina y tenga peso ligero y película delgada, que esté formada de un material que ha de ser fijado firmemente e integralmente con la capa de curación. Los materiales que se pueden usar para la capa de restricción incluyen, por ejemplo, tela de fibra de vidrio, tela impregnada con resina de fibra de vidrio, tela no tejida, lámina delgada de metal y fibra de carbón. La tela de fibra de vidrio es una tela formada de fibra de vidrio, y se puede usar una tela de fibra de vidrio conocida. La tela impregnada con resina de fibra de vidrio se obtiene impregnando la tela de fibra de vidrio antes mencionada con resina sintética tal como resina termofraguable, o resina termoplástica, y se puede usar una tela impregnada con resina de fibra de vidrio conocida. Las resinas termofraguables que se pueden usar incluyen, por ejemplo, resina epóxica, resina de uretano, resina de melamina y resina de fenol. Las resinas termoplásticas que se pueden usar incluyen, por ejemplo, resina de acetato de vinilo, copolímero de acetato de vinilo (EVA), resina de cloruro de vinilo, y copolímero de EVA-resina de cloruro de vinilo. La resina termofraguable citada anteriormente y la resina termoplástica citada anteriormente se pueden usar en combinación (v.gr., combinación de resina de melamina y resina de acetato de vinilo). La tela no tejida se obtiene sellando con láminas de fibra, y se puede usar una tela no tejida conocida. Como la tela no tejida, también se puede usar una tela no tejida impregnada con resina obtenida impregnando una tela no tejida con resina sintética tal como resina termofraguable o resina termoplástica.

Las láminas delgadas de metal que se pueden usar incluyen, por ejemplo, láminas delgadas de metal conocidas tales como una lámina delgada de aluminio y una lámina delgada de acero inoxidable. De estos materiales anteriormente citados, la tela de fibra de vidrio y la tela impregnada con resina de fibra de vidrio se usan preferiblemente para la capa de restricción, en términos de peso, grado de adhesión, resistencia y costo. La capa de restricción tiene un espesor, por ejemplo, en el intervalo de 0.05 a 1 mm, o preferiblemente en el intervalo de 0.1 a 0.5 mm. La capa de resina sirve para ser unida adhesivamente a la capa de restricción y fijarse firmemente e integralmente con la capa de restricción por curación, por lo que la placa de acero puede ser reforzada. La capa de resina que está en forma de una lámina se forma de una composición de curación que se puede curar calentando. Esta composición de curación comprende por lo menos hule basado en dieno, hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral, y un agente entrelazador capaz de reaccionar con estos componentes de hule. El hule basado en dieno es un polímero de hule que comprende dobles enlaces en su cadena principal, que se obtiene por polimerización de un monómero que tiene una estructura de dieno. No se impone limitación particular en el hule basado en dieno. Los hules basados en dieno que se pueden usar incluyen, por ejemplo, hule en forma de un líquido o un sólido, tal como hule de butadieno (1 ,4-polibutadieno, lo mismo se aplica a lo siguiente), hule de isopreno (1 ,4-poliisopreno, lo mismo se aplica a lo siguiente), hule de estireno-butadieno, hule de estireno-isopreno, acrilonitrilo-hule de butadieno, y hule de etileno-propileno-dieno. Estos hules basados en dieno se pueden usar solos o en combinación. De estos hules basados en dieno, el hule de estireno-butadieno, o combinación de hule de estireno-butadieno y hule de isopreno líquido, es preferible en términos de reforzamiento y adhesión a la placa de acero. El hule de estireno-butadieno contiene, por ejemplo, no más de 50% en peso de estireno, o preferiblemente no más de 35% en peso de estireno. El peso molecular promedio en peso (valor convertido de poliestireno por GPC) de este hule basado en dieno es no menor que 20,000 o more, o preferiblemente varía de 25,000 a 100,000. El peso molecular promedio en peso de menos de 20,000 puede inducir reducción de adhesión de la lámina de refuerzo de placa de acero, particularmente a la placa de acero. También, la viscosidad de Mooney de este hule basado en dieno varía, por ejemplo, de 20 a 60 (ML1 +4, a 100°C), o preferiblemente de 30 a 50 (ML1+4, a 100°C). La relación de mezclado del hule basado en dieno es por ejemplo no menor de 50% en peso, o preferiblemente en el intervalo de 50 a 99% en peso, o more preferiblemente 55 a 95% en peso, por los componentes de hule (cantidad total del hule basado en dieno y el hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral, y lo mismo se aplica a lo siguiente). La relación de mezclado del hule basado en dieno de menos de esto puede inducir fragilidad de la capa de resina debido a incremento relativo de la relación de mezclado del hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral que se mencionará más adelante, reduciendo así la cantidad desplazada doblando a la resistencia máxima de la lámina de refuerzo de placa de acero en algunos casos. Por otra parte, el límite superior de la relación de mezclado del hule basado en dieno es preferiblemente 99% en peso, desde el punto de vista de la resistencia de la lámina de refuerzo de placa de acero. Cuando el hule de estireno-butadieno y el hule de isopreno líquido se usan en combinación as el hule basado en dieno, se puede usar un hule de isopreno líquido generalmente conocido. Es preferible que el peso molecular promedio en peso (valor convertido de poliestireno by GPC) del hule de isopreno líquido varía, por ejemplo, de 25,000 a 50,000. De manera específica, el hule de isopreno líquidos incluye, por ejemplo, hule de isopreno líquido bajo el nombre comercial de "KURAPRENE LIR-30", o "KURAPRENE LIR-50" disponible de Kuraray Co. , Ltd. La relación de contenido del hule de isopreno líquido es preferiblemente no más de 40% en peso por los componentes de hule. Cuando la relación de contenido del mismo excede 40% en peso, la lámina de refuerzo de placa de acero se vuelve pegajosa o tiene capacidad de flujo más alta durante la formación de la lámina, por lo que hay una posibilidad de reducir la capacidad de manejo de la lámina.

Cuando el estireno hule de butadieno y el hule de isopreno líquido se usan en combinación como hule basado en dieno, se puede obtener una lámina de refuerzo de placa de acero que tenga alta adhesión y excelente capacidad de trabajo, en un intervalo de temperatura amplio de bajo a alto. Más aún, la lámina de refuerzo de placa de acero así obtenida también tiene excelente reforzamiento y excelente resistencia después de la curación. El hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral es un polímero que tiene un grupo vinilo (un grupo isopropenilo se incluye, y lo mismo se aplica a lo siguiente) en su cadena lateral. No se impone limitación particular en el hule. Por ejemplo, el hule en forma de un líquido o un sólido se pude usar como hule de 1 ,2-butadieno, hule de 1 ,2-isopreno, hule de 3,4-isopreno, copolímero de 1 ,2-butadieno y estireno, copolímero de 1 ,2-isopreno y estireno, y copolímero de 3,4-isopreno y estireno. Estos hules que tienen un grupo vinilo en su cadena lateral se pueden usar solos o en combinación. El hule de 1 ,2-butadieno es un polímero de 1 ,3-butadieno, con una porción (1 ,2-polibutadieno) que tiene una unidad de repetición de viniletileno en la molécula. El hule de 1 ,2-isopreno es un polímero de isopreno, con una porción (1 ,2-poliísopreno) que tiene una unidad de repetición de 1-metil-1 -viniletileno en la molécula. El hule de 3,4-isopreno es un polímero de isopreno, con a porción (3,4-poliisopreno) que tiene una unidad de repetición de isopropeniletileno en la molécula. El copolímero de 1 ,2-butadieno y estireno es, por ejemplo, un copolímero de bloque que comprende un bloque de políestireno y un bloque de 1 ,2-polibutadieno (v.gr., copolímero de bloque de estireno-1 ,2-butad¡eno, copolímero de bloque de estireno-1 ,2-butadieno-estireno, etc. ). El copolímero de 1 ,2- o 3,4-isopreno y estireno es, por ejemplo, un copolímero de bloque que comprende un bloque de poliestireno y un bloque de 1 ,2- o 3,4-isopreno (v.gr., un copolímero de bloque de estireno-1 ,2-o -3,4-isopreno, un copolímero de bloque de estireno- ,2- o -3,4-isopreno-estireno, etc.). Cada uno del 1 ,2-polibutadieno, 1 ,2-poliisopreno y 3,4-poliisopreno en el hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral tiene un contenido de enlace de vinilo de no menos de 80%, o preferiblemente no menos de 90%. De estos hules que tienen un grupo vinilo en su cadena lateral, cada uno del copolímero de 1 ,2-butadieno y estireno, y el copolímero de 1 ,2- o 3,4-isopreno y estireno tiene un contenido de estireno de, por ejemplo, no más de 50% en peso, o preferiblemente de 35 a 5% en peso. Ejemplos específicos del hule de 1 ,2-butadieno incluyen, por ejemplo, "la serie RB " (números de producto de "RB810", "RB820" y "RB830") disponible de JSR Corporation. Ejemplos específicos del copolímero de 3,4-isopreno y estireno incluye, por ejemplo, "serie HYBRAR (marca registrada)" (números de producto de "5 27" y "5125") disponible de Kuraray Co., Ltd. La relación de mezclado del hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral es, por ejemplo, de no más de 50% en peso, o preferiblemente en el intervalo de 1 a 50% en peso, o muy preferiblemente 5 a 45% en peso, por los componentes de hule. La relación de mezclado del hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral de más de esto puede inducir incremento de la resistencia de la lámina de refuerzo de placa de acero, pero puede inducir fragilidad de la capa de resina, reduciendo así la cantidad desplazada doblando a la resistencia máxima de la lámina de refuerzo de placa de acero en algunos casos. Por otra parte, el límite inferior de la relación de mezclado del hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral es preferiblemente 1 % en peso, desde el punto de vista de la resistencia de la lámina de refuerzo de placa de acero. No se impone limitación particular en el agente entrelazados Por ejemplo, un agente entrelazador conocido (un agente vulcanizador) capaz de reaccionar con el hule basado en dieno y, o el hule que tiene a grupo vinilo en su cadena lateral mediante calentamiento, permitiendo así entrelazar estos componentes de hule, se puede usar como el agente entrelazador. Los agentes entrelazadores que se pueden usar incluye, por ejemplo, azufre (v.gr., azufre en polvo, azufre insoluble, azufre tratado en la superficie, azufre precipitado, azufre coloidal, etc.), compuestos de azufre, selenio, peróxidos orgánicos (v.gr., peróxido de dicumilo, 1 ,1-bis(tert-butil-peroxi)-3,3,5-trmetilciclohexano, 2,5-dimetil-2,5-diter-butil-peroxihexano, 2,5-dimetil-2,5-diter-butil-peroxihexano, 1 ,3-bis(ter-butil-peroxiisopropil)-benceno, ter-butil-peroxicetona, peroxibenzoato de ter-butilo, etc.), poliaminas, oximas (v.gr., p-quinona dioxima, ?,?'-dibenzoilquinona dioxima, etc.), compuestos nitrosos (v.gr., p-dinitroso benceno, etc.), y resinas (v.gr., resina de alquilfenol, resina de alquilfenol formaldehído, condensado de melamina-formaldehído, etc.). Estos agentes entrelazadores se pueden usar solos o en combinación. De estos agentes entrelazadores, el azufre es preferiblemente usado en términos de la propiedad de curación y el refuerzo. La relación de mezclado del agente entrelazador está, por ejemplo, en el intervalo de 1 a 50 partes en peso, o preferiblemente 2 a 30 partes en peso, por 100 partes en peso de los componentes de hule. La relación de mezclado del agente entrelazador de menos de esto puede inducir reducción en reforzamiento. Por otra parte, la relación de mezclado del agente entrelazador de más de esto puede inducir reducción de adhesión de la lámina de refuerzo de placa de acero, y efectividad en cuanto a costos. Además de los componentes de hule y agente entrelazador anteriormente citado, si se desea, la composición de curación puede contener, por ejemplo, un acelerador de entrelazamiento, un agente auxiliar de entrelazamiento, un agente de espumación, un agente auxiliar de espumación, un llenador, un fijador, un lubricante, y un agente suavizador. No se impone limitación particular en el acelerado de entrelazamiento (acelerador de vulcanizado). Los aceleradores de entrelazamiento que se pueden usar incluyen, por ejemplo, sales de ácido ditiocarbámico, tlazoles, guanidinas, sulfenamidas, tiuramas, sales de ácido xantogénico, amoniacos de aldehido, aminas de aldehido y tioureas. Estos aceleradores de entrelazamiento se pueden usar solos o en combinación. La relación de mezclado del acelerador de entrelazamiento está, por ejemplo, en el intervalo de 1 a 20 partes en peso, o preferiblemente 3 a 15 partes en peso, por 100 partes en peso de los componentes de hule. No se impone limitación particular en el agente auxiliar de entrelazamiento (agente auxiliar de vulcanizado). Los agentes auxiliares de entrelazamiento que se pueden usar incluyen, por ejemplo, óxido de zinc y óxido de magnesio. Estos agentes auxiliares de entrelazamiento se pueden usar solos o en combinación. La relación de mezclado del agente auxiliar de entrelazamiento está, por ejemplo, en el intervalo de 1 a 30 partes en peso, o preferiblemente 3 a 20 partes en peso, por 100 partes en peso de los componentes de hule. Los agentes de espumación que se pueden usar incluyen, por ejemplo, un agente de espumación inorgánico y un agente de espumación orgánico. Los agentes de espumación inorgánicos que se pueden usar incluyen, por ejemplo, carbonato de amonio, bicarbonato de amonio, bicarbonato de sodio, nitrito de amonio, borhidruro de sodio y azidas. Los agentes de espumación orgánicos usados incluyen, por ejemplo, un compuesto N-nitroso (?,?'-dinitrosopentametilentetramina, ?,?'-dimetil-N,N'-dinitrosotereftalamida, etc.), un compuesto azoico (v.gr., azobis-isobutironitrilo, amida azodicarboxílica, azodicarboxilato de bario, etc.), fluoruro de alcano (v.gr., tricloromonofluorometano, dicloromonofluorometano, etc.), un compuesto de hidrazina (v.gr., paratoluensulfonilhidrazida, difenilsulfona-3,3'-disulfonilhidrazida, 4,4'-oxibis(bencensulfonilhidrazida), alilbis(sulfonilhidrazida), etc.), un compuesto de semicarbazida (v.gr., p-toluilensulfonilsemicarbazida, 4,4'-ox¡bis(bencensulfon¡lsem¡carbaz¡da, etc.), y un compuesto de triazol (v.gr., 5-morfor¡l-1 ,2,3,4-tiatriazol, etc.). Los agentes de espumación pueden estar en forma de micropartículas térmicamente expansibles que comprenden microcápsulas formadas encapsulando material térmicamente expansivo (v.gr., isobutano, pentano, etc.) en una microcápsula de resina termplástica, (tal como cloruro de vinilideno, acrilonitrilo, éter acrílico y éster metacrílico). Productos comercialmente disponibles, tales como Microsphere(R) (disponible de Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd.), se pueden usar como las micropartículas térmicamente expansibles. Estos se pueden usar solos o en combinación. De estos agentes de espumación, preferiblemente se usa 4,4'-oxibis(bencensulfonilhidrazida) (OBSH) en términos de menos susceptible a factores extemos y estabilidad de espumación. La relación de mezclado del agente de espumación está, por ejemplo, en el intervalo de 0.1 a 10 partes en peso, o preferiblemente 0.5 a 5 partes en peso, por 100 partes en peso de los componentes de hule. La relación de mezclado del agente de espumación de menos de eso puede inducir espumación insuficiente, por lo que causa reducción en el espesor y por lo tanto en el reforzamiento de la lámina de refuerzo de placa de acero. Por otra parte, la relación de mezclado del agente de espumación de más de eso puede inducir reducción de densidad y por lo tanto en reforzamiento de la lámina de refuerzo de placa de acero. Los agentes auxiliares de espumación que se pueden usar incluye, por ejemplo, estearato de zinc, un compuesto de urea, un compuesto de ácido salicílico, y compuesto abenzoico. Estos agentes auxiliares de espumación se pueden usar solos o en combinación. La relación de mezclado del agente auxiliar de espumación está, por ejemplo, en el intervalo de 0.5 a 10 partes en peso, o preferiblemente 1 a 5 partes en peso, por 100 partes en peso de los componentes de hule. Los llenadores que se pueden usar incluyen, por ejemplo, carbonato de calcio (v.gr., carbonato de calcio pesado, carbonato de calcio ligero, y Hakuenka (R) (carbonato de calcio coloidal), etc.) , talco, mica, arcilla, polvo de mica, bentonita, sílice, alúmina, hidróxido de aluminio, silicato de aluminio, hidróxido de magnesio, óxido de titanio, negro de humo (v.gr., negro de acetileno, etc.) y polvo de aluminio. Estos llenadores se pueden usar solos o en combinación. La relación de mezclado del llenador está, por ejemplo, en el intervalo de 50 a 300 partes en peso, o preferiblemente 75 a 200 partes en peso, por 100 partes en peso de los componentes de hule. Los fijadores que se pueden usar incluyen, por ejemplo, resina de colofonia, ésteres de colofonia, resina de terpeno (v.gr., resina líquida aromática de terpeno, resina de politerpeno, etc.), resina de cumarona-indeno, y resina de petróleo (v.gr., resina de petróleo de C5/C9, etc.), resina de fenol-formalina, y resina de xileno-formalina. Estos fijadores se pueden usar solos o en combinación. La relación de mezclado del fijador está, por ejemplo, en el intervalo de 10 a 200 partes en peso, o preferiblemente 20 a 150 partes en peso, por 100 partes en peso de los componentes de hule. Los lubricantes que se pueden usar incluyen, por ejemplo, ácido esteárico y sales de metal de ácido esteárico. Estos lubricantes se pueden usar solos o en combinación. La relación de mezclado del lubricante está, por ejemplo, en el intervalo de 0.1 a 10 partes en peso, o preferiblemente 0.5 a 5 partes en peso, por 100 partes en peso de los componentes de hule. Los agentes suavizantes que se pueden usar incluyen, por ejemplo, va os aceites tales como aceite vegetal, aceite de nafteno, aceite graso, aceite de pino, aceite de madera y aceite mineral. Estos agentes suavizantes se pueden usar solos o en combinación. La relación de mezclado del agente suavizante están, por ejemplo, en el intervalo de 1 a 100 partes en peso, o preferiblemente 5 a 75 partes en peso, por 100 partes en peso de los componentes de hule. Además de los componentes anteriormente citados, adicionalmente, si se desea, la composición de curación para formar la capa de resina antes mencionada puede contener en una porción apropiada un aditivo conocido, tal como, por ejemplo, un agente colorante (v.gr., pigmento, etc.), un agente tixotrópico (v.gr., montmorillonita, etc.), un agente antichamuscado, un agente de estabilización, un plastificante, un agente antienvejecimiento (v.gr., agente anti-envejecedor que contiene amina-cetona, agente anti-envejecedor que contiene amina secundaria aromática, agente anti-envejecedor que contiene fenol, agente anti-envejecedor que contiene benzimidazol, agente anti-envejecedor que con tiene tiourea, agente anti-envejecedor que contiene ácido fosforoso, etc.), un antioxidante, un absorbente de ultravioleta, un agente a prueba de moho, y un retardador de llama. La composición de curación se puede preparar en forma de material amasado que se ha mezclado homogéneamente mezclando los componentes anteriormente citados en las relaciones de mezclado anteriormente especificadas y amasándolos con el uso de un rodillo de mezclado, un amasador de presión, un mezclador de Banbury, o un extrusor, por ejemplo, aunque no se limita a los mismos. Es preferible que el material amasado así obtenido se prepare de manera que tenga una viscosidad de probador de flujo (60°C, 24 kg de carga), por ejemplo, en el intervalo de 1 ,000 a 5,000 Pa.s, o preferiblemente en el intervalo de 1 ,500 a 4,000 Pa.s. Posteriormente, el material amasado así obtenido es laminado, por ejemplo, por calandrado, extrusión o moldeo bajo presión a temperatura bajo la cual el agente de espumación no es sustancialmente descompuesto mientras se mezcla en el mismo, para formar una capa de resina, aunque esto no es particularmente limitante. Después, la capa de resina así formada es unida adhesivamente a la capa de restricción, para producir una lámina de refuerzo de placa de acero.

La capa de resina formada de esta manera tiene un espesor, por ejemplo, en el intervalo de 0.5 de 3 mm, o preferiblemente en el intervalo de 0.6 a 2 mm. Si se desea, un papel exfoliado se puede fijar sobre la superficie de la capa de resina de la lámina de refuerzo de placa de acero así producida. En la lámina de refuerzo de placa de acero así obtenida, una relación de espumación de la composición de curación varía preferiblemente de 1.5 a 4.0 veces, o muy preferiblemente de 2 a 3.5 veces, cuando es espumada, aunque no se limita a la misma. Una densidad de la espuma preparada al espumar la composición de curación (peso (g) de la espuma/volumen de la espuma (cm3)) está en el intervalo de preferiblemente 0.2 a 0.8 g/cm3, o muy preferiblemente en el intervalo de 0.3 a 0.7 g/cm3, aunque no se limita a la misma. En la lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención, el espesor total de la capa de restricción y capa de resina así unidas adhesivamente entre sí se fija para que esté en el intervalo de 0.6 a 4 mm, o preferiblemente en el intervalo de 0.7 a 3 mm. El espesor total de ambas capas de más de 4 mm puede inducir incremento en espesor y peso, induciendo así poca efectividad en cuanto a costos. Por otra parte, el espesor total de menos de 0.6 mm puede inducir reforzamiento insuficiente. La lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención así obtenida es unida adhesivamente a la placa de acero usada en una variedad de máquinas industriales tales como máquinas de transporte, para usarse para el propósito de reforzamiento. Para ser más específicos, como se muestra en la figura 1A, la lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención se forma laminando la capa de resina 2 sobre la capa de restricción 1 y, si se desea, el papel exfoliado 3 es fijado sobre la superficie de la capa de resina 2. Durante el uso, el papel exfoliado 3 es desprendido de la superficie de la capa de resina 2, como se indica con una línea imaginaria, primero. Después, la superficie de la capa de resina 2 es unida adhesivamente a la placa de acero 4, como se muestra en la figura 1 B. Posteriormente, la laminación resultante se calienta a una temperatura prescrita (v.gr., 160 a 210°C) para entrelazarse y para curarse, y además, si se desea, para espumar la capa de resina 2, para formar así la capa de curación 5, como se muestra en la figura 1 C. Esta lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención se puede aplicar adecuadamente para reforzamiento de un panel de acero de una carrocería de un automóvil para el cual se requiere ahorro en peso. En esta aplicación al vehículo automotriz, la lámina de refuerzo de placa de acero es unida mediante adhesivo al panel de acero, primero en un procedimiento de ensamble del panel de acero de, por ejemplo, la carrocería del automóvil. Después, la lámina de refuerzo de placa de acero adhesivamente unida al panel de acero se calienta, se entrelaza y se cura, y además, si se desea, se espuma, usando el calor generado en el tiempo del revestimiento por electrodeposición, para formar así la capa de curación.

Por consiguiente, la lámina de refuerzo de placa de acero de la presente invención, que tiene peso ligero y capa delgada, puede satisfacer compatiblemente tanto la excelente adhesión a una placa de acero como el excelente efecto de refuerzo de la misma placa de acero, asegurando excelente capacidad de trabajo y capacidad de manejo.

EJEMPLOS Aunque en lo siguiente la presente invención se describirá con detalle adicional con referencia a los ejemplos 1 -4 y ejemplos comparativos 1 -2, la presente invención no se limita a alguno de ellos.

EJEMPLOS 1 A 4 y EJEMPLO COMPARATIVO 1 Cada uno de los componentes se mezcló de conformidad con la formulación de mezclado mostrada en el cuadro 1 , y los componentes mezclados se amasaron con un rodillo de mezclado, para preparar un material amasado. En este procedimiento de amasado, el hule basado en dieno, el hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral, el llenador (aislante), el fijador, el lubricante, y el agente suavizante primero se amasaron con un rodillo de mezclado que se calentó a 120°C. Después, la mezcla amasada se enfrió en el intervalo de 50 a 80°C. Posteriormente, el agente entrelazador, el acelerador de entrelazamiento, el agente auxiliar de entrelazamiento, y el agente de espumación se añadieron a la misma, y la mezcla añadida se amasó con rodillo de mezclado, para dar un material amasado (una composición de curación), subsecuentemente, el material amasado resultante se hizo pasar por rodillos en forma de una lámina mediante moldeo por prensado, y la lámina que se hizo pasar por rodillos se laminó sobre la superficie del papel exfoliado, para formar una capa de resina que tiene un espesor de 0.6 mm. Después, la capa de restricción formada de la tela de fibra de vidrio que tiene un espesor de 0.2 mm fue unida adhesivamente al otro lado de la capa de resina opuesta al lado de la misma sobre la cual el papel exfoliado se laminó, usando una prensa caliente, para producir una lámina de refuerzo de placa de acero que tiene el espesor total de la capa de resina y la capa de restricción de 0.8 mm.

EJEMPLO COMPARATIVO 2 De conformidad con la prescripción de mezclado mostrada en el cuadro 1 , la resina epóxica y el llenador (aislante) se amasaron primero con un rodillo de mezclado que se calentó a 120°C. Después, la mezcla amasada se enfrió al intervalo de 50 a 80°C. Posteriormente, el agente de espumación y el agente de curación epóxico se añadieron al mismo, y la mezcla añadida fue amasado con rodillo de mezclado, para dar un material amasado (una composición de curación). Subsecuentemente, los mismos procedimientos como en el ejemplo 1 se llevaron a cabo excepto que se usó el material amasado resultante, para producir una lámina de acero (0.8 mm de espesor).

Evaluación En cuanto a las láminas de refuerzo de placa de acero obtenido en cada uno de los ejemplos 1-4 y ejemplos comparativos 1-2, la capacidad de trabajo antes de la curación de la capa de resina y la relación de espumación y reforzamiento después de la curación de la capa de resina estaban en la siguiente forma. Los resultados se muestran en el cuadro 1 . (1 ) Capacidad de trabajo En cuanto a las láminas de refuerzo de placa de acero obtenidas en cada uno de los ejemplos 1 -4 y ejemplos comparativos 1-2, la propiedad de desprendimiento y adhesividad en el tiempo de desprendimiento del papel exfoliado se evaluaron por la textura bajo las condiciones de temperatura respectivas (5°C, 23°C y 40°C). Sólo la lámina de refuerzo de placa de acero de la cual tanto la propiedad de desprendimiento como la adhesividad fueron satisfactorias se evaluó como "buena". (2) Adhesión En cada uno de los ejemplos 1 -4 y ejemplos comparativos 1 -2, la lámina de refuerzo de placa de acero se cortó en piezas que tenían una anchura de 25 mm y una longitud de 150 mm, y la adhesión de las mismas a una placa de acero inoxidable se midió bajo las condiciones de temperatura respectivas (5°C, 23°C y 40°C). La adhesión se midió bajo las condiciones de un ángulo de tensión de 90° y una velocidad de tensión de 50 mm/min. La adhesión de no menos de 20 N/25 mm es suficiente en uso práctico de la lámina de refuerzo de placa de acero . Sin embargo, mientras más grande es la adhesión, más ventajoso será el uso de la lámina de refuerzo de placa de acero, particularmente, en porciones que son frecuentemente sometidas a vibración e impacto. (3) Relación de espumación y reforzamiento En cada uno de los ejemplos 1 -4 y ejemplos comparativos 1 -2, la lámina de refuerzo de placa de acero se cortó en piezas que tenían una anchura de 25 mm y una longitud de 150 mm, y después el papel exfoliado se desprendió de las mismas. Cada una de las piezas de la hoja de refuerzo de placa de acero se unió adhesivamente a una placa de acero pasada por rodillos en frío (SPCC-SD disponible de Nippon Testpanel Co., Ltd.) que tenía una anchura de 25 mm, una longitud de 50 mm, y un espesor de 0.8 mm, bajo una atmósfera a 20°C. Después, cada una de las piezas de lámina unida se calentó a 180°C durante 20 minutos, para espumar y curar la capa de resina. Las piezas de prueba se obtuvieron de esta manera. Las relaciones de espumación de de cada lámina de refuerzo de placa de acero se muestran en el cuadro 1 .

Posteriormente, cada una de las piezas de prueba después de la espumación y curación fueron soportadas con un alcance de 100 mm, con la placa de acero arriba, y una barra de prueba se movió después hacia abajo sobre una porción central en dirección longitudinal de la pieza de prueba desde arriba en una dirección vertical a una velocidad de compresión de 1 mm/min, y se prensó contra la placa de acero hasta que la capa de curación se dobló o se desplazó, cuando la capa de curación se dobló por 1 mm y después se dobló por 2 mm, cada una de la resistencia al dobles (N/25 mm) se evaluó como el reforzamiento.

CUADRO 1 A continuación se dan abreviaturas y similares del cuadro 1 . • SBR: Estireno-hule de butadieno, bajo el nombre comercial de "Tufdene (marca registrada) 2003", con contenido de estireno de 25%, y viscosidad de Mooney de 35 (ML1 +4, a 100°C), disponible de Asahi Kasei Corporation. • LIR-30: Hule de isopreno líquido, bajo el nombre comercial de "KURAPRENE LIR-30", con peso molecular promedio en peso de 29,000, disponible de Kuraray Co., Ltd. • LIR-50: Hule de isopreno líquido, bajo el nombre comercial de "KURAPRENE LIR-50", con peso molecular promedio en peso de 47,000, disponible de Kuraray Co., Ltd. • 1 ,2-BR: Hule de 1 ,2-butadieno, bajo el nombre comercial de "JSR RB820", con contenido de unión de vinilo de 92%, MFR de 3 g/10 min (150°C, 2.16 kg), punto de fusión de 95°C, y gravedad específica de 0.91 , disponible de JSR Corporation • SIS (3,4-IR): Copolímero de bloque de estireno-3,4-isopreno-estireno, bajo el nombre comercial de "HYBRAR (marca registrada) 5127", con contenido de estireno de 20%, MFR de 5 g/10 min (190°C, 2.1 6 kg), temperatura de transición de vidrio de 8°C, y gravedad específica de 0.94, disponible de Kuraray Co., Ltd. • #828: resina epóxica de tipo Bisfenol A, bajo el nombre comercial de "EPIKOTE (marca registrada) 828", con equivalente de epoxi de 180 g/eqiv., disponible de Japan Epoxi Resins Co., Ltd. • #1001 : resina epóxica de tipo Bisfenol A, bajo el nombre comercial de ??????? (marca registrada) 1001 ", con equivalente de epoxi de 480 g/eqiv., disponible de Japan Epoxi Resins Co., Ltd. • Negro de humo: Negro de humo aislante, bajo el nombre comercial de "Asahi 50", disponible de Asahi Carbón Co., Ltd. • Base de tiazol: 2-Mercaptobenzotiazol, bajo el nombre comercial de "NOCCELER M", disponible de OUCHISHINKO CHEMICAL INDUSTRIAL CO., LTD. • Base de tiurama: Monosulfuro de tetrametiltiuram, bajo el nombre comercial de "NOCCELER TS", disponible de OUCHISHINKO CHEMICAL INDUSTRIAL CO., LTD. • OBSH: 4,4'-oxibis(bencensulfonilhidrazida), bajo el nombre comercial de "NEOCELLBORN (marca registrada) N#1000S", disponible de EIWA CHEMICAL IND. CO., LTD. · Resina de petróleo: bajo el nombre comercial de "Escorez (marca registrada) 1202", disponible de Tonex Co., Ltd. • Aceite de nafteno: bajo el nombre comercial de "NS100" disponible de Idemitsu Kosan Co., Ltd. En el cuadro 1 , "CF" en la columna de "adhesión" significa que ha ocurrido falla cohesiva en la lámina de refuerzo de placa de acero. Como se muestra en el cuadro 1 , el ejemplo comparativo 1 que usó SBR dio buenos resultados en capacidad de trabajo pero dio resultados deficientes en reforzamiento; y el ejemplo comparativo 2 que usó resina epóxica dio buenos resultados en reforzamiento pero dio resultados deficientes en capacidad de trabajo. A diferencia de esto, los ejemplos 1 y 2 dieron buenos resultados tanto en capacidad de trabajo como en reforzamiento. Los ejemplos 3 y 4 en los cuales se usaron hule de estireno-butadieno y hule de isopreno líquido en combinación como hule basado en dieno, dieron adhesión alta, dando por resultado una mejora de la confiabilidad durante el procedimiento de unir adhesivamente la lámina de refuerzo de placa de acero a la placa de acero. Y, el reforzamiento después de la curación se mejoró en forma drástica, dando por resultado la demostración de las características satisfactorias como una lámina de refuerzo de placa de acero. Aunque las modalidades ilustrativas de la presente invención se proveen en la descripción anterior, es para propósitos ilustrativos únicamente y no debe considerarse como restrictiva. Modificaciones y variaciones de la presente invención que serán obvias para los expertos en la técnica serán cubiertas por las reivindicaciones anexas.

Claims (9)

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1.- Una lámina de refuerzo de placa de acero que comprende una capa de restricción y una capa de resina, en donde la capa de resina comprende hule basado en dieno, hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral y un agente entrelazador.

2. - La lámina de refuerzo de placa de acero de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral está contenido en una relación de no más de 50% en peso, por a cantidad total del hule basado en dieno y el hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral.

3. - La lámina de refuerzo de placa de acero de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el hule basado en dieno comprende hule de estireno-butadieno.

4. - La lámina de refuerzo de placa de acero de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el hule basado en dieno comprende hule de estireno-butadieno y hule de isopreno líquido.

5.- La lámina de refuerzo de placa de acero de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral comprende por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de un hule de 1 ,2-butadieno, un hule de 1 ,2-¡sopreno, un hule de 3,4-¡sopreno, un copolímero de 1 ,2-butadieno y estireno, un copolímero de 1 ,2-¡sopreno y estireno, y un copolímero de 3,4-¡sopreno y estireno.

6. - La lámina de refuerzo de placa de acero de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la capa de restricción se forma de tela de fibra de vidrio.

7. - La lámina de refuerzo de placa de acero de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el peso molecular promedio en peso del hule basado en dieno es no menor que 20,000.

8.- La lámina de refuerzo de placa de acero de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el peso molecular promedio en peso del hule de isopreno líquido varía de 25,000 a 50,000.

9.- La lámina de refuerzo de placa de acero de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el hule de isopreno líquido está contenido en una relación de no más de 40% en peso, por una cantidad total del hule basado en dieno y el hule que tiene un grupo vinilo en su cadena lateral.