JP5489571B2 - 樹脂成形品用補強シート、樹脂成形品の補強構造および補強方法 - Google Patents
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Description
そのため、薄板状の樹脂板の補強を図るべく、例えば、樹脂板の内側にリブを設けることが知られている。
また、薄板状の鋼板の補強を図るべく、例えば、鋼板の内側に鋼板補強シートを設けることが知られている。
また、特許文献1に記載される鋼板補強シートを用いて補強する場合には、鋼板補強シートの補強層を160〜200℃に加熱して硬化させる必要がある。そのため、そのような鋼板補強シートを樹脂板に貼着して、160〜200℃に加熱すると、樹脂板が劣化したり、溶融してしまうという不具合がある。
また、本発明の樹脂成形品用補強シートは、JIS Z0237の90度ピール試験により剥離速度300mm/分で測定されるポリプロピレン板に対する常温時粘着力が、0.3N/25mm以上であることが好適である。
また、本発明の樹脂成形品用補強シートでは、粘着剤組成物が、共役ジエン類を含む単量体の重合体を含有していることが好適である。
また、本発明の樹脂成形品用補強シートでは、粘着剤組成物が、さらに、粘着付与剤を含有していることが好適である。
また、本発明の樹脂成形品の補強構造は、上記した樹脂成形品用補強シートを樹脂成形品に貼着し、次いで、80℃以上に加熱して、前記樹脂成形品用補強シートを前記樹脂成形品に密着させることにより、前記樹脂成形品が補強されていることを特徴としている。
また、本発明の樹脂成形品の補強方法は、上記した樹脂成形品用補強シートを樹脂成形品に貼着する工程、および、前記樹脂成形品用補強シートおよび/または前記樹脂成形品を80℃以上に加熱して、前記樹脂成形品用補強シートを前記樹脂成形品に密着させることにより、前記樹脂成形品を補強する工程を備えていることを特徴としている。
また、拘束層および補強層を備える、簡易な構成により、薄型化および軽量化を図りながら、樹脂成形品を補強することができる。
拘束層は、貼着および加熱後の補強層に靱性を付与するために設けられ、シート状をなし、また、軽量および薄膜で、補強層と密着一体化できる材料から形成されることが好ましく、具体的には、ガラスクロス、樹脂含浸ガラスクロス、合成樹脂不織布、金属箔、カーボンファイバー、ポリエステルフィルムなどが挙げられる。
樹脂含浸ガラスクロスは、上記したガラスクロスに、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂などの合成樹脂が含浸処理されているものであって、公知のものが挙げられる。なお、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。また、熱可塑性樹脂としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、塩化ビニル樹脂、EVA−塩化ビニル樹脂共重合体などが挙げられる。また、上記した熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂は、それぞれ、単独使用または併用することができる。
カーボンファイバーは、炭素を主成分とする繊維を布にしたものであって、公知のものが挙げられる。
ポリエステルフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム、ポリブチレンテレフタレート(PBT)フィルムなどが挙げられる。好ましくは、PETフィルムが挙げられる。
また、拘束層の厚みは、例えば、0.05〜2.0mm、好ましくは、0.1〜1.0mmである。
補強層は、粘着剤組成物をシート状に成形することにより、形成されている。
粘着剤組成物は、主成分として、例えば、共役ジエン類を含む単量体の重合体を含有している。
共役ジエン類としては、例えば、1,3−ブタジエン、イソプレン(2−メチル−1,3−ブタジエン)、クロロプレン(2−クロロ−1,3−ブタジエン)などが挙げられる。
共重合性単量体としては、例えば、1,2−ブタジエンなどの非共役ジエン類、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン(2−メチルプロペン)などのオレフィン類、例えば、スチレンなどの芳香族ビニル単量体、例えば、(メタ)アクリロニトリルなどのシアノ基含有ビニル単量体などが挙げられる。
そして、上記した単量体の重合体としては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、クロロプレン重合体(CR)など、上記した必須成分のみからなる単量体の単独重合体や、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン(ランダム)共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン(ブロック)共重合体(SBS)、スチレン−ブタジエン(ランダム)共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン(ブロック)共重合体(SIS)、イソブチレン−イソプレン(ランダム)共重合体、スチレン−エチレン−スチレン(ブロック)共重合体(SES)、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン(ブロック)共重合体(SEBS)など、上記した必須成分および任意成分からなる単量体の共重合体などが挙げられる。
また、重合体は、重量平均分子量(GPCによるポリスチレン換算値)が、例えば、20000以上、好ましくは、25000〜100000である。
また、重合体は、そのムーニー粘度が、例えば、20〜80(ML1+4、at100℃)、好ましくは、30〜70(ML1+4、at100℃)である。
また、重合体のメルトフローレート(MFR)は、温度190℃、重量2.16kgで、例えば、10g/10分以下であり、また、温度200℃、重量5kgで、例えば、20g/10分以下である。
これら重合体のうち、好ましくは、CR、SBSが挙げられ、さらに好ましくは、SBSが挙げられる。
また、粘着剤組成物には、好ましくは、さらに、粘着付与剤を含有させる。
粘着付与剤は、補強層と、樹脂成形品および拘束層との密着性を向上させたり、あるいは、樹脂成形品の補強時の補強性を向上させるために、粘着剤組成物に含有される。
粘着付与剤の軟化点は、例えば、50〜150℃、好ましくは、50〜130℃である。
これら粘着付与剤のうち、好ましくは、石油系樹脂、フェノール系樹脂が挙げられる。
粘着付与剤の配合割合は、重合体100重量部に対して、例えば、40〜200重量部、好ましくは、50〜170重量部である。
粘着付与剤の配合割合が上記した範囲に満たないと、補強層と、樹脂成形品および拘束層との密着性を十分に向上させたり、あるいは、樹脂成形品の補強時の補強性を十分に向上させることができない場合がある。また、粘着付与剤の配合割合が上記した範囲を超えると、補強層が脆くなる場合がある。
添加剤の添加割合は、重合体100重量部に対して、とりわけ、充填剤で、例えば、1〜200重量部、老化防止剤で、例えば、0.1〜5重量部である。
また、粘着剤組成物を調製して、補強層を形成し、これを拘束層に積層するには、上記した各成分(上記した溶媒および水を除く。)を、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダ、押出機などによって直接混練して混練物を調製した後、例えば、カレンダー成形、押出成形あるいはプレス成形などによって、混練物をシート状に成形して補強層を形成し、これを拘束層の表面に積層する方法(直接形成法)も挙げられる。あるいは、形成された補強層を離型フィルムの表面に積層し、その後、補強層を拘束層の表面に転写する方法(転写法)が挙げられる。
また、本発明において、上記のように形成された補強層は、25℃における貯蔵弾性率(G’)が、例えば、500kPa以上、好ましくは、1500kPa以上であり、通常、200000kPa以下、好ましくは、20000kPa以下である。
また、補強層は、80℃において測定される貯蔵弾性率(G’)が、例えば、400kPa以下、好ましくは、350kPa以下であり、通常、100kPa以上である。
80℃における貯蔵弾性率が上記した範囲にない場合には、樹脂成形品と補強層とを強固に密着できない場合がある。
このようにして得られる樹脂成形品用補強シートの厚みは、例えば、0.25〜5.0mm、好ましくは、0.4〜2.3mmである。また、樹脂成形品用補強シートの厚みを、例えば、0.3〜3mm、好ましくは、0.3〜1.3mmに設定することもできる。
なお、得られた樹脂成形品用補強シートには、必要により、補強層の表面(拘束層が積層されている裏面に対して反対側の表面)に、実際に使用するまでの間、離型フィルム(セパレータ)を貼着しておくこともできる。
このようにして形成される樹脂成形品用補強シート(の補強層)を厚み2.0mmのポリプロピレン板に貼着し、80℃で10分加熱後の1mm変位の曲げ強度が、3N以上、好ましくは、3.5N以上、さらに好ましくは、4N以上、通常、20N以下、好ましくは、10N以下であり、最大曲げ強度が、30N以上、好ましくは、35N以上、さらに好ましくは、40N以上、通常、200N以下、好ましくは、80N以下である。
1mm変位の曲げ強度は、押圧開始から圧子が1mm変位した時における曲げ強度(強さ)であり、最大曲げ強度は、押圧開始時と試験片破断時との間における最大曲げ強度(強さ)である。
また、樹脂成形品用補強シートは、90度ピール試験により剥離速度300mm/分で測定されるポリプロピレン板に対する常温(25℃)時粘着力が、例えば、0.3N/25mm以上、好ましくは、1.0N/25mm以上、通常、40N/25mm以下、好ましくは、20N/25mm以下である。
また、樹脂成形品用補強シートは、90度ピール試験により剥離速度300mm/分で測定されるポリプロピレン板に対する80℃で10分加熱後の加熱後粘着力が、例えば、0.5N/25mm以上、好ましくは、0.8N/25mm以上、通常、200N/25mm以下、好ましくは、20N/25mm以下である。
また、樹脂成形品用補強シートの常温時粘着力および加熱後粘着力は、補強層の常温時粘着力および加熱後粘着力と実質的に同一である。
そして、本発明の樹脂成形品用補強シートは、樹脂成形品の補強に用いられる。
オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンなどが挙げられ、好ましくは、ポリプロピレンが挙げられる。
図1は、本発明の樹脂成形品用補強シートを、樹脂成形品に貼着して、加熱することにより補強する、本発明の樹脂成形品の補強方法の一実施形態を示す説明図であって、(a)は、樹脂成形品用補強シートを用意して、離型フィルムを剥がす工程、(b)は、樹脂成形品用補強シートを樹脂成形品に貼着して、加熱する工程を示す。
樹脂成形品用補強シート1は、図1(a)に示すように、拘束層3に補強層2が積層され、補強層2の表面(拘束層3が積層されている裏面に対して反対側の表面)に必要により離型フィルム6が貼着されている。
そして、樹脂成形品用補強シート1を樹脂成形品4に貼着するには、図1(a)の仮想線で示すように、まず、補強層2の表面から離型フィルム6を剥がして、次いで、図1(b)に示すように、その補強層2の表面を、樹脂成形品4の内面8に接触させ、必要により、圧着する。樹脂成形品用補強シート1の圧着では、例えば、0.15〜10MPa程度の圧力で、加圧する。
熱圧着の条件は、温度が、例えば、80℃以上、好ましくは、90℃以上、さらに好ましくは、100℃以上、通常、樹脂成形品4の耐熱温度以下であり、具体的には、例えば、130℃以下、好ましくは、30〜120℃、さらに好ましくは、80〜110℃である。
加熱温度は、80℃以上、好ましくは、90℃以上、さらに好ましくは、100℃以上、通常、樹脂成形品4の耐熱温度以下であり、具体的には、例えば、130℃以下、好ましくは、30〜120℃、さらに好ましくは、80〜110℃である。また、加熱時間は、例えば、0.5〜20分間、好ましくは、1〜10分間である。
上記した樹脂成形品4の加熱は、樹脂成形品用補強シート1が貼着された樹脂成形品4を、樹脂成形品4の製造の乾燥工程における乾燥炉に投入することにより、実施する。
あるいは、上記した加熱装置を用いて、樹脂成形品4のみ、さらには、樹脂成形品用補強シート1と樹脂成形品4との両方を加熱することもできる。なお、樹脂成形品4のみを加熱する場合には、加熱装置の熱が樹脂成形品4を介して樹脂成形品用補強シート1に伝導(熱伝導)する。
そして、樹脂成形品4の補強構造および補強方法では、上記した比較的低い温度で加熱することにより、補強層2によって、拘束層3と樹脂成形品4とを強固に密着させることができる。それと同時に、樹脂成形品用補強シート1の剛性を向上させることができる。そのため、かかる樹脂成形品用補強シート1によって樹脂成形品4を確実に補強することができる。
また、樹脂成形品用補強シート1は、拘束層3および補強層2を備える簡易な構成であるので、薄型化および軽量化を図りながら、樹脂成形品4を補強することができる。
不織布5は、上記した合成樹脂不織布と同様のものが挙げられる。不織布5の厚みは、例えば、0.01〜0.3mmである。
転写法では、不織布5を、第1補強層および第2補強層によって、不織布5の表面側および裏面側の両側から挟み込む。詳しくは、まず、2枚の離型フィルム6の表面に、第1補強層および第2補強層をそれぞれ形成し、次いで、第1補強層を不織布5の裏面に転写し、また、第2補強層を不織布5の表面に転写する。
実施例1
表1に示す配合処方において、各成分を重量部基準で、トルエン中に配合して、均一に溶解および分散させることにより、粘着剤組成物のトルエン液を調製した。
その後、補強層を、厚み0.18mm、大きさ25mm×150mmのエポキシ樹脂が含浸処理された樹脂含浸ガラスクロス(拘束層)の表面に転写することにより、樹脂成形品用補強シートを作製した(図1(a)参照)。
実施例2
表1に示す配合処方において、実施例1と同様にして、粘着剤組成物のトルエン液を調製した。
次いで、調製したトルエン液を、2枚のPETフィルムの表面にそれぞれ塗布した後、100℃で乾燥することにより、厚み0.035mmの補強層(厚み0.035mmの第1補強層および厚み0.035mmの第2補強層)を形成した。
その後、1枚のPETフィルム(第2補強層が積層されたPETフィルム)を剥がし、PETフィルムが剥がされた補強層(第2補強層)を、厚み0.18mm、大きさ25mm×150mmのエポキシ樹脂が含浸処理された樹脂含浸ガラスクロスの表面に転写することにより、樹脂成形品用補強シートを作製した(図1(a)参照)。
実施例3
拘束層として、樹脂含浸ガラスクロスに代えて、厚み0.25mm、大きさ25mm×150mmのPETフィルムを用いた以外は、実施例2と同様に処理して、樹脂成形品用補強シートを作製した。
実施例4
表1に示す配合処方において、実施例1と同様に処方し、さらに、拘束層として、樹脂含浸ガラスクロスに代えて、厚み0.25mm、大きさ25mm×150mmのPETフィルムを用いた以外は、実施例1と同様に処理して、樹脂成形品用補強シートを作製した。
実施例5および6
表1に示す配合処方において、各成分を重量部基準で配合し、これをミキシングロールで混練することにより、粘着剤組成物を混練物として調製した。
樹脂成形品用補強シートの厚みは0.78mmであり、補強層の厚みは0.60mmであった。
アクリル酸ブチル100重量部、アクリル酸3重量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル0.1重量部からなるモノマー成分を重合させることにより得られたアクリル系ポリマー100重量部に対して、スミライトレジンPR−12603(テルペン変性フェノール樹脂、粘着付与剤、融点:130℃、住友ベークライト社製)40重量部を配合して、均一に混合して、続いて、アクリル系ポリマー100重量部に対して、コロネートL(イソシアネート系架橋剤、日本ポリウレタン工業社製)のトルエン溶液120重量部(固形分換算)を配合して、均一に混合することによりアクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。
次いで、補強層を、厚み0.18mm、大きさ25mm×150mmのエポキシ樹脂が含浸処理された樹脂含浸ガラスクロスの表面に積層することにより、樹脂成形品用補強シートを作製した。
比較例2
ビスフェノールA型エポキシ樹脂(♯834、ジャパンエポキシレジン社製)100重量部に対して、ジシアンジアミド(発泡剤)5重量部およびイミダゾール化合物(2MAOK、硬化剤、四国化成社製)2重量部、タルク100重量部、オルガナイト(有機ベントナイト、日本有機粘土社製)10重量部、カーボンブラック(旭♯50、絶縁性カーボンブラック、旭カーボン社製)0.5重量部を配合し、これをミキシングロールで80℃で混練することにより、粘着剤組成物の混練物を調製した。
その後、補強層を、厚み0.18mm、大きさ25mm×150mmのエポキシ樹脂が含浸処理された樹脂含浸ガラスクロスの表面に積層することにより、樹脂成形品用補強シートを作製した。
(評価)
得られた各実施例および各比較例の樹脂成形品用補強シートについて、曲げ強度、貯蔵弾性率および粘着力を次のように評価した。その結果を表1に示す。
1)曲げ強度
各実施例および各比較例の樹脂成形品用補強シートを、厚み2.0mmのポリプロピレン板に貼着し、これらを80℃で10分間加熱した後、三点曲げ試験により、1mm変位時の曲げ強度および最大曲げ強度を、それぞれ測定した。
また、樹脂成形品用補強シートのポリプロピレン板に対する貼着では、補強層とポリプロピレン板とを接触させた。
3)粘着力(常温時粘着力および加熱後粘着力)
各実施例および各比較例において形成した補強層のみを、JIS Z0237に準拠して、ポリプロピレン板に対する常温時粘着力および80℃加熱後における加熱後粘着力をそれぞれ測定した。
2)貯蔵弾性率(G’)
各実施例および各比較例において形成した補強層のみの、25℃および80℃における貯蔵弾性率(G’)を、動的粘弾性測定装置により測定した。
動的粘弾性測定装置:ARES、レオメトリック・サイエンティフィック社製
使用治具 :パラレルプレート
サンプル厚さ約1.0mm
直径7.9mm
測定条件 :初期ひずみ0.1%
昇温速度5℃/分
周波数1Hz
3)粘着力(常温時粘着力および加熱後粘着力)
各実施例および各比較例において形成した補強層のみを、JIS Z0237に準拠して、ポリプロピレン板に対する常温時粘着力および80℃加熱後における加熱後粘着力をそれぞれ測定した。
T420:商品名「アサプレンT420」、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン含有量30%、25%トルエン溶液粘度(25℃)1200mPa・s、MFR(190℃、2.16kg):1.1g/10分、MFR(200℃、5kg):6.5g/10分、旭化成ケミカルズ社製
T432:商品名「アサプレンT432」、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン含有量30%、25%トルエン溶液粘度(25℃)3100mPa・s、MFR(190℃、2.16kg):0g/10分、MFR(200℃、5kg):1g/10分未満、旭化成ケミカルズ社製
A:商品名「タフプレンA」、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン含有量40%、25%トルエン溶液粘度(25℃)650mPa・s、MFR(190℃、2.16kg):2.6g/10分、MFR(200℃、5kg):13g/10分、旭化成ケミカルズ製
ショウプレンAF:商品名、クロロプレン重合体、ムーニー粘度:50(ML1+4、at100℃)、昭和電工社製
アルコンM−115:商品名、軟化点(環球法)115℃、荒川化学工業社製
スミライトレジン:商品名「スミライトレジンPR−12603」、融点:130℃、住友ベークライト社製
ペトロタック90HM:商品名、軟化点88℃、東ソー社製
キョーワマグ150:商品名、平均粒径5.6μm、協和化学工業社製
オルガナイト:商品名、日本有機粘土社製
旭♯50:商品名、絶縁性カーボンブラック、旭カーボン社製
ノクラックMB:商品名、2-メルカプトベンズイミダゾール、大内新興化学工業社製
2 補強層
3 拘束層
4 樹脂成形品
Claims (9)
- 拘束層と、前記拘束層に積層される補強層とを備える樹脂成形品用補強シートであって、
前記補強層が、熱接着型の粘着剤組成物から形成され、
前記粘着剤組成物が、共役ジエン類を含む単量体の重合体(ただし、側鎖にビニル基を有するゴムおよび(メタ)アクリロイル基を1分子あたり1個以上有する共役ジエンポリマーを除く)を含有し、
前記樹脂成形品用補強シートを厚み2.0mmのポリプロピレン板に貼着し、80℃で10分加熱後の1mm変位の曲げ強度が3N以上、かつ、最大曲げ強度が30N以上であることを特徴とする、樹脂成形品用補強シート。 - 前記補強層は、25℃における貯蔵弾性率が500kPa以上、かつ、80℃における貯蔵弾性率が400kPa以下であることを特徴とする、請求項1に記載の樹脂成形品用補強シート。
- JIS Z0237の90度ピール試験により剥離速度300mm/分で測定されるポリプロピレン板に対する常温時粘着力が、0.3N/25mm以上であることを特徴とする、請求項1または2に記載の樹脂成形品用補強シート。
- 粘着剤組成物が、さらに、粘着付与剤を含有していることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の樹脂成形品用補強シート。
- 粘着付与剤の配合割合が、前記重合体100重量部に対して、40〜200重量部であることを特徴とする、請求項4に記載の樹脂成形品用補強シート。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の樹脂成形品用補強シートを樹脂成形品に貼着し、次いで、80〜130℃に加熱して、前記樹脂成形品用補強シートを前記樹脂成形品に密着させることにより、前記樹脂成形品が補強されていることを特徴とする、樹脂成形品の補強構造。
- 前記樹脂成形品用補強シートを、予め、80〜130℃に加熱し、次いで、前記樹脂成形品用補強シートを前記樹脂成形品に貼着することを特徴とする、請求項6に記載の樹脂成形品の補強構造。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の樹脂成形品用補強シートを樹脂成形品に貼着する工程、および、
前記樹脂成形品用補強シートおよび/または前記樹脂成形品を80〜130℃に加熱して、前記樹脂成形品用補強シートを前記樹脂成形品に密着させることにより、前記樹脂成形品を補強する工程
を備えていることを特徴とする、樹脂成形品の補強方法。 - 前記樹脂成形品用補強シートを前記樹脂成形品に貼着する工程では、前記樹脂成形品用補強シートを、予め、80〜130℃に加熱し、次いで、前記樹脂成形品用補強シートを前記樹脂成形品に貼着することを特徴とする、請求項8に記載の樹脂成形品の補強方法。
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