CN110745784A - 一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用 - Google Patents
一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110745784A CN110745784A CN201911188636.2A CN201911188636A CN110745784A CN 110745784 A CN110745784 A CN 110745784A CN 201911188636 A CN201911188636 A CN 201911188636A CN 110745784 A CN110745784 A CN 110745784A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- metal oxide
- inorganic salt
- metal
- preparation
- prepared
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 35
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 8
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 8
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 4
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 3
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 3
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000000593 microemulsion method Methods 0.000 description 2
- 229940073644 nickel Drugs 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 phosphide Chemical class 0.000 description 2
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010035148 Plague Diseases 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229940079721 copper chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960000355 copper sulfate Drugs 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229940032296 ferric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940032950 ferric sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical group [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 229940031182 nanoparticles iron oxide Drugs 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940053662 nickel sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
- C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
- C01B13/36—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by precipitation reactions in aqueous solutions
- C01B13/366—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by precipitation reactions in aqueous solutions by hydrothermal processing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/04—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/04—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/32—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用，具体公开了所述金属氧化物纳米颗粒通过以下步骤制备，1)将碱性无机盐溶于还原性溶剂中，混合均匀后加入金属的无机盐，搅拌均匀，获得均一溶液；2)在惰性气体条件下，减压加热反应，加热温度为150‑600℃；3)离心分离固体，洗涤干燥后获得金属氧化物纳米球。本发明的方法简单，制备得到的金属氧化物纳米球的粒径均匀，析氢能力强，金属氧化物为最低价态金属氧化物。
Description
技术领域
本发明属于纳米材料技术领域，尤其涉及一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用。
背景技术
随着化石燃料的日益匮乏，环境污染的日益严重，发展高效、清洁、可再生的新能源受到各国研究人员的关注，其中以风能、太阳能、氢能、核能为代表的可再生能源发展最为迅速，并被认为是解决人类能源危机和环境污染的最有效途径。氢能以能量密度高、产物无污染、便于储存等优势成为发展最迅速的新能源。目前常用的制氢方法有化石燃料制氢、生物质产氢、光解水和电解水产氢，其中化石燃料制氢和生物质产氢在制备过程中均会产生有毒有害气体，将引发环境问题；光解水和电解水产氢以产物无污染、易操作等优势成为最具有发展前景的制氢方法。电解水制氢近年来成为了研究热点，为减少能耗、降低成本，开发价格低廉、资源广泛、高效非贵金属催化剂成为了其重点研究方向之一。常用的制氢电催化剂主要有过渡金属氧化物及化合物(如磷化物、硫化物等)，碳基材料，然而这些催化剂性能仍难已满足需求。根据氢的吸脱附火山曲线可知，金属如镍、钴、铁等氧化物更适用于析氢反应中。
目前非贵金属氧化物的制备方法包括共沉淀法、微乳液法、溶胶凝胶法、水热/溶剂热法等。共沉淀法是将各种离子的盐溶液在沉淀剂作用下，生产不溶性的氢氧化物，但因其合成温度低，后续需经过高温焙烧才能获得高结晶性的氧化物；微乳液法是将两种不相溶的溶剂在表面活性剂的作用下形成微乳液，在微乳液中可实现纳米粒子的成核、生长、团聚等过程，然而该方法制备工艺复杂，不易操作；溶胶凝胶法是将前驱体与溶剂相混合，使其进行水解、缩合等反应，再形成溶胶后再进行陈化合聚合，最后经干燥和高温焙烧后即可得到最终产物，该方法目前所使用的溶剂主要是水，这使得水解、缩合反应温度较低，限制了纳米材料的形貌特性；水热/溶剂热法是在高温、高压环境下各种反应物与溶剂或水发生化学反应，通过加入活性物质可实现对纳米颗粒形貌和粒径的可控合成，但该方法所制备的样品分散性和重复性较差。尽管金属氧化物制备方法有多种，但其尺寸较大，分散性差、易团聚等问题仍困扰着研究人员，因此寻求新的合成方法对发展-金属氧化物变得尤为重要。
本发明为提高制氢性能，以形貌和价态为出发点，采用“减压无氧高温有机液相法”制备了金属氧化物纳米球。
发明内容
发明主要是针对产氢材料的成本高、制备周期长、形貌难调控、材料尺寸大等问题，采用“减压无氧高温有机液相法”制备了较难合成的金属氧化物纳米球，该方法设备简单、易操作、通过控制反应条件可得到均匀的纳米颗粒，这为新型能源材料的发展提供了新方法。
本发明主要是针对产氢材料的成本高、制备周期长、形貌难调控、材料尺寸大等问题，采用“减压无氧高温有机液相法”制备了金属氧化物纳米球，该方法设备简单、易操作。
本发明一个方面提供了金属氧化物纳米球的制备方法，其包括如下步骤：
1)将碱性无机盐溶于还原性溶剂中，混合均匀后加入金属的无机盐，搅拌均匀，获得均一溶液；
2)在惰性气体条件下，减压加热反应，加热温度为150-600℃；
3)离心分离固体，洗涤干燥后获得金属氧化物纳米球。
在本发明的技术方案中，所述的还原性溶剂选自油酸、油胺、十八烯中的一种或几种溶液中，优选为油酸、油胺、十八烯的混合液；优选地，油酸、油胺、十八烯的体积比为2:1:2。
在本发明的技术方案中，步骤1)中金属的无机盐中的金属选自钴、锰、铁、镍、铜中的一种或多种的组合。
在本发明的技术方案中，碱性无机盐选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或多种的组合。
在本发明的技术方案中，金属的无机盐中所述无机盐选自硝酸盐、硫酸盐、氯化盐、醋酸盐中的一种。
在本发明的技术方案中，步骤1)中金属的无机盐选自硝酸钴、硝酸锰、硝酸铁、硝酸镍、硝酸铜、硫酸钴、硫酸锰、硫酸铁、硫酸镍、硫酸铜、氯化钴、氯化锰、氯化铁、氯化镍、氯化铜、醋酸钴、醋酸锰、醋酸铁、醋酸镍、醋酸铜。
在本发明的技术方案中，步骤1)中的碱性无机盐浓度为0.1-10.0mol L-1，优选为0.1-7.0mol L-1，更优选为0.5-5.0mol L-1。
在本发明的技术方案中，步骤1)中的金属的无机盐浓度为0.1-10.0mol L-1，优选为0.1-5.0mol L-1，更优选为0.5-2.0mol L-1。
在本发明的技术方案中，惰性气体选自氮气、氩气、氦气。
在本发明的技术方案中，步骤2)中减压加热中的真空度为50-2000Pa。
在本发明的技术方案中，步骤2)中减压加热中温度升温速率为1-5℃min-1。
本发明另一个方面提供了本发明上述方法获得的金属氧化物纳米球。
在本发明的技术方案中，金属氧化物纳米球的粒径为100-500nm。
在本发明的技术方案中，金属氧化物纳米球中的金属氧化物为最低价态金属氧化物。
本发明另一个方面提供了本发明上述金属氧化物纳米球作为析氢催化剂的用途。
具体地，本发明的非贵金属氧化物纳米球的制备是按以下过程完成：
(1)准备均一溶液
将氢氧化钠溶解在油酸、油胺、十八烯的混合液中，直至形成均一溶液，此时氢氧化钠的浓度为1mol L-1，再加入硝酸钴固体，搅拌至溶解，此时硝酸钴的浓度为1mol L-1。
(2)减压无氧加热
将上述均一溶液在真空-氩气转换装置中进行多次转换，以实现溶液在减压无氧气氛中进行反应，在氩气保护下溶液以2℃/min的升温速率升温至300℃，且恒温1h后再冷却至80℃。
(3)离心洗涤
在12000rpm的转速下离心10min，得到固体产物，采用乙醇和去离子水的混合溶液对产物进行离心洗涤3次，在温度为60℃条件下干燥12h，即可得到金属氧化物。
有益效果
(1)本发明首次采用“减压无氧高温有机液相法”制备了较难合成的金属氧化物纳米球，并将该材料应用于产氢领域中。
(2)本发明所制备的-金属氧化物纳米球具有较高的产氢活性。
(3)本发明制备的低价态-金属氧化物纳米球的方法具有制备工艺简单、工艺可控且易操作等特点。
附图说明
图1为实施例1的CoO的TEM图。
图2为实施例1的CoO的粒径分布图。
图3为实施例1的CoO的XRD图。
图4为不同方法制备的CoO析氢(HER)性能图。
图5为采用常压-惰性条件制备的CoO的TEM图。
图6为采用常压空气条件制备的CoO的TEM图。
具体实施方式
为了使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施方式做详细的说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
实施例1氧化铁纳米颗粒的制备
(1)准备均一溶液
将氢氧化钠溶解在油酸、油胺、十八烯的混合液(体积比为2:1:2)中，直至形成均一溶液，此时氢氧化钠的浓度为1mol L-1，再加入硝酸铁前驱体，搅拌至溶解，此时硝酸铁的浓度为1mol L-1。
(2)减压无氧加热
将上述均一溶液在真空-氩气转换装置中进行多次转换，以实现溶液在减压无氧气氛中进行反应，在氩气保护下以2℃/min的升温速率升温至300℃，且恒温1h后再冷却至80℃。
(3)离心洗涤
在12000rpm的转速下离心10min，得到固体产物，采用乙醇和去离子水的混合溶液对产物进行离心洗涤3次，在温度为60℃条件下干燥12h。
实施例2氧化钴纳米颗粒的制备
(1)准备均一溶液
将氢氧化钠溶解在油酸、油胺、十八烯的混合液(体积比为2:1:2)中，直至形成均一溶液，此时氢氧化钠的浓度为1mol L-1，再加入硝酸钴的混合前驱体，搅拌至溶解，此时硝酸钴的浓度均为1mol L-1。
(2)真空无氧加热
将上述均一溶液在真空-氩气转换装置中进行多次转换，以实现溶液在真空无氧气氛中进行反应，在氩气保护下以2℃/min的升温速率升温至300℃，且恒温1h后再冷却至80℃。
(3)离心洗涤
在12000rpm的转速下离心10min，得到固体产物，采用乙醇和去离子水的混合溶液对产物进行离心洗涤3次，在温度为60℃条件下干燥12h。
实施例3考察加热温度的对比实验
采用实施例1或2中的技术方案制备纳米颗粒，区别仅在于步骤2)中加热温度150℃,120℃分别进行实验，当温度低于150℃时氢氧化钠以及金属硝酸盐溶液不溶于还原性溶液中，最终未获得氧化金属纳米颗粒。
实施例4考察不同气压的对比实验
(2)常压中加热
采用实施例1中的技术方案制备纳米颗粒，区别仅在于步骤2)中的反应在氩气保护常压条件下进行，所得产品进行电镜观察，详见实施例12和图5。
实施例5考察不同气氛的对比实验
采用实施例1中的技术方案制备纳米颗粒，区别仅在于步骤2)中的反应在空气环境常压条件下进行，所得产品进行电镜观察，详见实施例13和图6。
实施例6考察不同加热速度的对比实验
采用实施例1中的技术方案制备纳米颗粒，区别仅在于步骤2)中的加热速率为10℃/min，氢氧化钠、金属盐溶液迅速形成沉淀，聚集在反应容器底部，无法获得氧化金属纳米颗粒。
实施例7用固相高温焙烧法的对比实验
(1)准备均一粉末
将硝酸钴的固体粉末置于研钵中，研磨2小时，使其形成均匀粉末。
(2)固相高温焙烧
将(1)中所制备的粉体，置于氩气气氛中进行高温焙烧；所述的高温焙烧温度为700℃；所述的高温焙烧时间为2h。
实施例8透射电镜结果
对实施例2制备得到的纳米颗粒进行透射电镜检测，得到如图1所示的照片，通过图1TEM照片可知本发明制备得到的纳米颗粒呈粒径均匀的球状颗粒。
实施例9粒径检测结果
对实施例2制备得到的纳米颗粒进行粒径检测，得到如图2所示，粒径尺寸分布主要集中在100-500nm之间，在选取100个纳米颗粒进行粒径统计之后发现非贵金属氧化物CoO的平均粒径为179nm。
实施例10XRD检测结果
对实施例2制备得到的纳米颗粒进行XRD检测，结果见图3，从,3中可以看到制备出来的样品与CoO标准卡片中的衍射峰位置相一致，这表明采用本发明的方法可制备出CoO纳米球。
实施例11析氢活性检测结果
对实施例2和7制备得到的纳米颗粒进行析氢性能分析，采用的方法是电化学法，其结果参见附图4，当电流密度分别为10mA cm-2时，相比于固相高温焙烧的样品(实施例7)，真空无氧高温有机液相法所制备的CoO纳米球(实施例2)的HER析出电位负移150mV，这表明真空无氧高温有机液相法所制备的CoO纳米球具有较高的析氢活性。
实施例12透射电镜检测对比结果
对实施例4制备得到的纳米颗粒进行透射电镜检测，得到如图5所示的照片，通过图5TEM照片可知实施例4制备得到的纳米颗粒呈不规则形貌，且聚集成团，无法形成分散颗粒。由此可知，步骤2)中反应过程仅采用惰性气氛无法实现，需要在减压条件下才能够完成本发明的方案。
实施例13透射电镜检测对比结果
对实施例5制备得到的纳米颗粒进行透射电镜检测，得到如图6所示的照片，通过图5TEM照片可知实施例5制备得到的纳米颗粒呈不规则形貌。且聚集成团，粒径低于100nm，无法形成分散颗粒。由此可知，步骤2)中反应过程采用常压空气条件无法实现，需要在减压且惰性气氛条件下才能够完成本发明的方案。
实施例14析氢性能分析
采用实施例1的方法，区别仅在于将硝酸铁替换为硝酸镍或硝酸锰，分别制备氧化镍纳米颗粒和氧化锰纳米颗粒。分别检测本发明方法制备的氧化钴、氧化铁、氧化镍和氧化锰的析氢性能。其数据结果参见表1，这表明真空无氧高温有机液相法所制备的纳米球具有较高的产氢活性。
表1
| 样品 | 氧化钴 | 氧化铁 | 氧化镍 | 氧化锰 |
| 过电位(10mA cm<sup>-2</sup>)(mV) | 490 | 250 | 101 | 270 |
Claims (10)
1.金属氧化物纳米球的制备方法，其包括如下步骤：
1)将碱性无机盐溶于还原性溶剂中，混合均匀后加入金属的无机盐，搅拌均匀，获得均一溶液；
2)在惰性气体条件下，减压加热反应，加热温度为150-600℃；
3)离心分离固体，洗涤干燥后获得金属氧化物纳米球。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的还原性溶剂选自油酸、油胺、十八烯中的一种或几种溶液中，优选为油酸、油胺、十八烯的混合液。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中金属的无机盐中的金属选自钴、锰、铁、镍、铜中的一种或多种的组合。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中碱性无机盐选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或多种的组合。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中金属的无机盐中所述无机盐选自硝酸盐、硫酸盐、氯化盐、醋酸盐中的一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中减压加热中温度升温速率为1-5℃min-1。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中的碱性无机盐浓度为0.1-10.0mol L-1，优选为0.1-7.0mol L-1，更优选为0.5-5.0mol L-1。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中的金属的无机盐浓度为0.1-10.0mol L-1，优选为0.1-5.0mol L-1，更优选为0.5-2.0mol L-1。
9.根据权利要求1-8任一项所述的制备方法获得的金属氧化物纳米球，优选地，金属氧化物纳米球的粒径为100-500nm，更优选地，金属氧化物纳米球中的金属氧化物为最低价态。
10.根据权利要求9中所述的金属氧化物纳米球作为析氢催化剂的用途。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911188636.2A CN110745784B (zh) | 2019-11-28 | 2019-11-28 | 一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用 |
| PCT/CN2020/129166 WO2021104087A1 (zh) | 2019-11-28 | 2020-11-16 | 一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911188636.2A CN110745784B (zh) | 2019-11-28 | 2019-11-28 | 一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110745784A true CN110745784A (zh) | 2020-02-04 |
| CN110745784B CN110745784B (zh) | 2021-04-09 |
Family
ID=69284884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911188636.2A Active CN110745784B (zh) | 2019-11-28 | 2019-11-28 | 一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110745784B (zh) |
| WO (1) | WO2021104087A1 (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112830526A (zh) * | 2021-01-04 | 2021-05-25 | 赣州有色冶金研究所 | 一种利用镍钴锰渣再生三元前驱体的方法 |
| CN112871174A (zh) * | 2021-02-04 | 2021-06-01 | 华东师范大学 | 一种六边形片状纳米氧化镍催化剂制备方法及其应用 |
| WO2021104087A1 (zh) * | 2019-11-28 | 2021-06-03 | 深圳先进技术研究院 | 一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用 |
| CN114934292A (zh) * | 2022-04-24 | 2022-08-23 | 国网辽宁省电力有限公司电力科学研究院 | 一种电解水析氢催化剂及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101282910A (zh) * | 2005-10-08 | 2008-10-08 | 首尔国立大学工业基金会 | 制造氧化铈纳米晶体的工艺 |
| CN101623634A (zh) * | 2009-08-04 | 2010-01-13 | 厦门大学 | 包裹贵金属纳米颗粒的核壳纳米催化剂及其方法 |
| CN101982421A (zh) * | 2010-10-21 | 2011-03-02 | 江苏东新能源科技有限公司 | 纳米氧化钴的制备方法 |
| CN105328206A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-02-17 | 北京化工大学 | 一种油相化学还原制备铜纳米线的方法 |
| CN110156085A (zh) * | 2019-05-27 | 2019-08-23 | 苏州大学 | 一种双金属氧化物纳米颗粒的制备方法 |
| CN110170324A (zh) * | 2018-02-20 | 2019-08-27 | 广州田成环境修复有限公司 | 一种用于电解水的催化剂结构及制造方法 |
| CN111777103A (zh) * | 2020-05-16 | 2020-10-16 | 北京化工大学 | 一种制备镍钴铝酸锂正极材料的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008118422A1 (en) * | 2007-03-26 | 2008-10-02 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Metal oxide nanocrystals: preparation and uses |
| CN101234751B (zh) * | 2008-03-05 | 2011-03-30 | 中国科学院化学研究所 | 火焰燃烧制备纳米材料的方法 |
| CN101343081B (zh) * | 2008-08-25 | 2010-08-18 | 陕西师范大学 | 大比表面积氧化锰空心纳米球的制备方法 |
| CN106770547A (zh) * | 2016-12-07 | 2017-05-31 | 海南大学 | 一种钴酸镍空心球非酶生物传感器敏感材料的合成方法 |
| CN109012683B (zh) * | 2018-08-09 | 2021-05-14 | 扬州大学 | 一种钼酸钴空心微球电催化剂的制备方法 |
| CN110015696B (zh) * | 2019-04-29 | 2021-12-03 | 电子科技大学 | 控制反应温度变化率的方法及在合成磁性纳米粒子的应用 |
| CN110745784B (zh) * | 2019-11-28 | 2021-04-09 | 深圳先进技术研究院 | 一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-11-28 CN CN201911188636.2A patent/CN110745784B/zh active Active
-
2020
- 2020-11-16 WO PCT/CN2020/129166 patent/WO2021104087A1/zh active Application Filing
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101282910A (zh) * | 2005-10-08 | 2008-10-08 | 首尔国立大学工业基金会 | 制造氧化铈纳米晶体的工艺 |
| CN101623634A (zh) * | 2009-08-04 | 2010-01-13 | 厦门大学 | 包裹贵金属纳米颗粒的核壳纳米催化剂及其方法 |
| CN101982421A (zh) * | 2010-10-21 | 2011-03-02 | 江苏东新能源科技有限公司 | 纳米氧化钴的制备方法 |
| CN105328206A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-02-17 | 北京化工大学 | 一种油相化学还原制备铜纳米线的方法 |
| CN110170324A (zh) * | 2018-02-20 | 2019-08-27 | 广州田成环境修复有限公司 | 一种用于电解水的催化剂结构及制造方法 |
| CN110156085A (zh) * | 2019-05-27 | 2019-08-23 | 苏州大学 | 一种双金属氧化物纳米颗粒的制备方法 |
| CN111777103A (zh) * | 2020-05-16 | 2020-10-16 | 北京化工大学 | 一种制备镍钴铝酸锂正极材料的方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021104087A1 (zh) * | 2019-11-28 | 2021-06-03 | 深圳先进技术研究院 | 一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用 |
| CN112830526A (zh) * | 2021-01-04 | 2021-05-25 | 赣州有色冶金研究所 | 一种利用镍钴锰渣再生三元前驱体的方法 |
| CN112830526B (zh) * | 2021-01-04 | 2023-10-13 | 赣州有色冶金研究所有限公司 | 一种利用镍钴锰渣再生三元前驱体的方法 |
| CN112871174A (zh) * | 2021-02-04 | 2021-06-01 | 华东师范大学 | 一种六边形片状纳米氧化镍催化剂制备方法及其应用 |
| CN114934292A (zh) * | 2022-04-24 | 2022-08-23 | 国网辽宁省电力有限公司电力科学研究院 | 一种电解水析氢催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2021104087A1 (zh) | 2021-06-03 |
| CN110745784B (zh) | 2021-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110745784B (zh) | 一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用 | |
| CN107946560B (zh) | 碳限域金属或金属氧化物复合纳米结构材料及其制备方法和应用 | |
| CN107954483B (zh) | 一种α相氢氧化镍超薄纳米片及其制备方法 | |
| CN104941674A (zh) | 一种活性炭上负载磷化钴的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108588751B (zh) | 氧族钴基催化剂、制备方法及电催化析氧应用 | |
| CN111420664B (zh) | 一种片状氧化亚铜/氧化亚钴纳米复合材料的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 | |
| CN112563515B (zh) | 一种铁氮共掺杂碳与MXene复合物及其制备方法和应用 | |
| CN112221530A (zh) | 一种非贵金属单原子双功能电催化剂的制备方法与应用 | |
| CN113373471B (zh) | 一种用于电催化还原co2制低碳醇的铟基催化剂的制备方法及应用 | |
| CN111634954B (zh) | 铁改性的自组装花球结构的钴铁氧化物及其制备与应用 | |
| CN110396700A (zh) | 一种氧化锡催化剂在电化学还原co2制甲酸中的应用 | |
| CN110854392A (zh) | 一种基于金属有机骨架的谷穗状碳材料及制备和应用 | |
| CN111744502B (zh) | 一种镁掺杂二硫化钴复合碳纳米管材料、制备方法与应用 | |
| CN113060770A (zh) | 一种异质结CoO/CoS多孔纳米棒的制备方法及所得材料和应用 | |
| CN109174143B (zh) | 一种钙钛矿基复合纳米光催化材料及制备方法与用途 | |
| CN111777102A (zh) | 一种基于金属氧化物的双功能分解水纳米材料及其制备方法 | |
| CN110364365B (zh) | 一种电化学氧化法制备单层多孔羟基氧化钴纳米片的方法 | |
| CN111137927A (zh) | 一种钴酸镍铜纳米颗粒的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 | |
| CN113046765B (zh) | 一种泡沫镍负载Fe2O3@Ni3S2复合结构OER电催化剂的制备方法 | |
| CN114620772A (zh) | 一种掺杂型过渡金属氧化物及其制备方法和应用 | |
| CN111450842A (zh) | 一种微花结构黑铅铜矿相金属氧化物电催化剂的制备方法、电催化剂及其应用 | |
| CN114100682B (zh) | 一种羽状叶异质结光催化剂及其制备方法 | |
| CN110835103B (zh) | 一种磷酸钴铜微球的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 | |
| CN113564617A (zh) | 一种双功能电催化剂的制备方法 | |
| CN112054217A (zh) | 一种CoSe2/C复合材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Li Jia Inventor after: Sun Yongrong Inventor before: Sun Yongrong Inventor before: Li Jia |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |