CN110713804B - 粘合膜、用于其的粘合剂组合物和包含其的显示构件 - Google Patents

粘合膜、用于其的粘合剂组合物和包含其的显示构件 Download PDF

Info

Publication number
CN110713804B
CN110713804B CN201910610910.4A CN201910610910A CN110713804B CN 110713804 B CN110713804 B CN 110713804B CN 201910610910 A CN201910610910 A CN 201910610910A CN 110713804 B CN110713804 B CN 110713804B
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive film
weight
peel strength
parts
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910610910.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110713804A (zh
Inventor
金源
金一镇
宋基态
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
Samsung SDI Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung SDI Co Ltd filed Critical Samsung SDI Co Ltd
Publication of CN110713804A publication Critical patent/CN110713804A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110713804B publication Critical patent/CN110713804B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/122—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present only on one side of the carrier, e.g. single-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

粘合膜、用于其的粘合剂组合物和包含其的显示构件。粘合膜由粘合剂组合物形成，该粘合剂组合物包括：聚氨酯树脂；异氰酸酯固化剂；多官能(甲基)丙烯酸酯单体；光引发剂；热引发剂；和双极性添加剂，并且具有10gf/25mm至30gf/25mm的初始剥离强度和根据等式1计算的0.2或更小的剥离强度比。

Description

粘合膜、用于其的粘合剂组合物和包含其的显示构件
相关申请的引证
本申请要求2018年7月11日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2018-0080776的权益，其全部公开内容通过引用结合于此。
技术领域
本发明涉及粘合膜、用于其的粘合剂组合物和包含该粘合膜的显示构件。
背景技术
有机发光显示器包括OLED面板。OLED面板易受外部冲击影响。特别地，在OLED面板的制造和运输期间，OLED面板可能受到外部冲击。结果，OLED面板的可靠性和寿命可能恶化。在现有技术中已知一种用包括有机层和无机层的封装层封装OLED面板的技术。然而，单独的这种封装层不能充分保护OLED面板免受外部冲击，尽管在没有封装层的情况下保护在运输中的OLED面板存在限制。
涂覆有粘合膜的保护膜用于防止OLED面板的表面被异物污染或者在OLED面板的制造或运输期间被外部冲击损坏。这种涂有粘合膜的保护膜需要对OLED面板或封装层具有足够的粘合力。然而，涂有粘合膜的保护膜是临时保护膜并且需要易于除去。特别地，在具有高表面粗糙度并且容易损坏的封装层的情况下，例如用于OLED面板的封装层，重要的是保护膜确保足够的粘合力和高的可除去性。
近来，在OLED面板的顶部上直接图案化触摸传感器的技术正引起关注。在触摸传感器的最上层，设置称为钝化层的有机薄膜层。用于制造这种OLED面板的保护膜需要具有超高的可剥离性，以便在从OLED面板移除保护膜期间保护面板并且还具有良好的残留特性以防止被粘物在去除保护膜后被残留的保护膜的粘合剂组分污染。
在日本未审查专利公开号2015-010192中公开了本发明的背景技术。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种粘合膜，其相对于OLED面板具有高剥离强度或在紫外光照射之前层压在OLED面板上的保护层以保护OLED面板并且在紫外光辐照后具有低剥离强度，从而具有高可除去性和良好的残留特性。
本发明的另一个目的是提供一种粘合膜，其可通过特定处理调节剥离强度。
本发明的另一个目的是提供一种粘合膜，其具有高的紫外光辐照前剥离强度，同时在紫外光辐照之前具有良好的不易碎特性。
本发明的另一个目的是提供一种粘合膜，其对OLED面板或层压在OLED面板上的保护层具有良好的润湿性，同时具有低雾度并因此具有良好的可加工性。
根据本发明的一个方面，提供了一种由粘合剂组合物形成的粘合膜，所述粘合剂组合物包括：聚氨酯树脂；异氰酸酯固化剂；多官能(甲基)丙烯酸酯单体；光引发剂；热引发剂；和双极性添加剂，其中粘合膜的初始剥离强度为10gf/25mm至30gf/25mm，剥离强度比为0.2或更小，如根据等式1计算的：
剥离强度比＝A/B，---(等式1)
其中B表示粘合膜相对于玻璃板的初始剥离强度(单位：gf/25mm)，如在25℃下测量的，且A表示粘合膜相对于玻璃板的剥离强度(单位：gf/25mm)，如在紫外光照射后在25℃下测量的。
根据本发明的另一方面，提供了一种粘合剂组合物，包括：100重量份聚氨酯树脂；5重量份至10重量份异氰酸酯固化剂；15重量份至30重量份的多官能(甲基)丙烯酸酯单体；0.2重量份至2重量份的光引发剂；0.03重量份至0.2重量份双极性添加剂；和0.2重量份至10重量份的热引发剂。
根据本发明的另一方面，提供了一种显示构件，其包括根据本发明的粘合膜。
本发明提供了一种粘合膜，其相对于OLED面板具有高剥离强度或在紫外光照射之前层压在OLED面板上的保护层以保护OLED面板并且在紫外光照射后具有低剥离强度，从而具有高可除去性和良好的残留特性。
本发明提供了一种粘合膜，其可通过特定处理调节剥离强度。
本发明提供了一种粘合膜，其具有高的紫外光辐照前剥离强度，同时在紫外光辐照之前具有良好的不易碎特性。
本发明提供了一种粘合膜，其对OLED面板或层压在OLED面板上的保护层具有良好的润湿性，同时具有低雾度并因此具有良好的可加工性。
具体实施方式
将详细描述本发明的实施方案以向本领域技术人员提供对本发明的透彻理解。应当理解，本发明可以不同方式实施，并且不限于以下实施方案。
如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
如本文所用，粘合膜的“初始剥离强度”是指如在紫外光照射之前测量的粘合膜的剥离强度。
如本文所用，粘合膜的“最终剥离强度”是指如在紫外光照射后测量的粘合膜的剥离强度。
在下文中，描述根据本发明的一个实施方案的粘合膜。
根据该实施方案的粘合膜由粘合剂组合物形成，该粘合剂组合物包括：聚氨酯树脂；异氰酸酯固化剂；多官能(甲基)丙烯酸酯单体；光引发剂；双极性添加剂；和热引发剂，并且可具有10gf/25mm至30gf/25mm的初始剥离强度和根据等式1计算的0.2或更小的剥离强度比(A/B)：
剥离强度比＝A/B，---(等式1)
其中B表示粘合膜的初始剥离强度(单位：gf/25mm)，如在25℃下测量的，且A表示粘合膜的剥离强度(单位：gf/25mm)粘合膜，如在紫外光照射后在25℃下测量的。
具体地，剥离强度是根据JIS Z2037在25℃下以2400mm/min的剥离速率和180°的剥离角度，通过剥离玻璃板、无机层或有机层的粘合膜来测量的。另外，剥离强度可以在粘合膜上测量，粘合膜的厚度为5μm至300μm，具体地10μm至200μm，更具体地50μm至75μm，例如50μm、51μm、52μm、53μm、54μm、55μm、56μm、57μm、58μm、59μm、60μm、61μm、62μm、63μm、64μm、65μm、66μm、67μm、68μm、69μm、70μm、71μm、72μm、73μm、74μm或75μm。这里，紫外光照射可以在波长395nm和积分通量300mJ/cm2的条件下进行。另外，可以使用发光二极管(LED)灯或金属卤化物灯进行紫外光照射。这里，无机层可以是氧化硅(SiOx)、氮化硅(SiNx)、氧氮化硅(SiOxNy)、ZnSe、ZnO、Sb2O3和AlOx，例如Al2O3、In2O3或SnO2，但不限于此。这里，有机层可包括由包含光固化树脂(例如，(甲基)丙烯酸酯树脂、硅树脂等)的组合物形成的有机层。
当根据等式1计算的粘合膜的初始剥离强度与最终剥离强度的比落入上述范围内时，粘合膜可以具有良好的可除去性，因此可以用作粘合保护膜。在一个实施方案中，粘合膜可以粘附附接到被粘物上以保护被粘物。另外，粘合膜在粘附附接到被粘物上之后可从被粘物上除去。当粘合膜的剥离强度比落在上述范围内时，粘合膜可以由于其高的紫外光照射前剥离强度而保护被粘物，并且可以从被粘物上除去而不会由于其低的紫外光照射后剥离强度而损坏被粘物。这里，“被粘物”可以是OLED面板或层压在OLED面板上的有机层和/或无机层。这里，有机层和无机层用于封装或保护OLED面板，并且可以由本领域技术人员已知的任何合适的材料形成。例如，有机层和无机层可以如上所述。
在一个实施方案中，等式1的剥离强度比可具有0至0.2的值，具体地为0至0.15，例如，0、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.11、0.12、0.13、0.14或0.15。
粘合膜可具有10gf/25mm至30gf/25mm，具体地10gf/25mm至29gf/25mm，具体地10gf/25mm至25gf/25mm，更具体地10gf/25mm至20gf/25mm，例如，10gf/25mm、11gf/25mm、12gf/25mm、13gf/25mm、14gf/25mm、15gf/25mm、16gf/25mm、17gf/25mm、18gf/25mm、19gf/25mm，或20gf/25mm的初始剥离强度B，如在25℃下测量的。在该范围内，可以防止粘合膜在加工过程中容易地与被粘物分离，从而保护被粘物，同时在不正确地附接到被粘物的情况下表现出良好的可再加工性。
粘合膜可具有2gf/25mm或更小，具体地为0gf/25mm至2gf/25mm，更具体地为0.5gf/25mm至2gf/25mm，例如，0.5gf/25mm、0.6gf/25mm、0.7gf/25mm、0.8gf/25mm、0.9gf/25mm、1.0gf/25mm、1.1gf/25mm、1.2gf/25mm、1.3gf/25mm、1.4gf/25mm、1.5gf/25mm、1.6gf/25mm、1.7gf/25mm、1.8gf/25mm、1.9gf/25mm或2.0gf/25mm的紫外光照射后剥离强度A，如在25℃下测量的。在该范围内，可以从被粘物上除去粘合膜而不损坏OLED面板，从而提高加工产率。
当由上述粘合剂组合物形成时，粘合膜可具有良好的残留特性。这里，表述“良好的残留特性”是指可以防止被粘物被在从被粘物上除去粘合膜后残留的粘合剂组分污染。在一个实施方案中，粘合膜的剥离强度变化率可为20％或更低，例如20％、19％、18％、17％、16％、15％、14％、13％、12％、11％、10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、1％或0％，如根据等式2计算的。在该范围内，粘合膜可以具有良好的残留特性，因此可以用作粘合保护膜。
<等式2>
剥离强度变化率＝|1-(D/C)|×100％,---(等式2)
其中C表示具有粘合剂层的偏振膜相对于玻璃板的剥离强度(单位：gf/25mm)，而D是经过如下步骤后测定的所述偏振膜相对于所述玻璃板的剥离强度：将所述粘合膜层压在所述玻璃板上，使所述粘合膜在40℃和92％RH下静置10天，在395nm的波长和积分通量300mJ/cm2下经受紫外光照射，并从所述玻璃板上除去，然后将所述偏振膜粘附到已从其中除去所述粘合膜的所述玻璃板的一部分上。
在“具有粘合剂层的偏振膜”中，粘合剂层可以具有250gf/25mm的相对于玻璃板的剥离强度，并且可以包括(甲基)丙烯酸类粘合剂树脂，但不限于此。此处，剥离强度根据JISZ0237以2,400mm/min的剥离速率和180°的剥离角度测量。
粘合膜的雾度可小于2％，具体地为0％至1.9％，例如1.9％、1.8％、1.7％、1.6％、1.5％、1.4％、1.3％、1.2％、1.1％、1.0％、0.9％、0.8％、0.7％、0.6％、0.5％、0.4％、0.3％、0.2％、0.1％或0％。在该范围内，当粘附附接到诸如OLED面板的被粘物上之后进行切割、像素检查等时，粘合膜可以使被粘物通过其高度可见，从而改善加工性。
粘合膜和基膜(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)的膜叠层可具有2％或更低的雾度，具体地为0％至1.9％，例如1.9％、1.8％、1.7％、1.6％、1.5％、1.4％、1.3％、1.2％、1.1％、1.0％、0.9％、0.8％、0.7％、0.6％、0.5％、0.4％、0.3％、0.2％、0.1％或0％。在该范围内，当粘附附接到被粘物上之后进行切割、像素检查等时，膜叠层可以使被粘物通过其高度可见，从而改善加工性。
粘合膜可具有25μm至100μm的厚度，具体地50μm至100μm，更具体地50μm至75μm，例如50μm、51μm、52μm、53μm、54μm、55μm、56μm、57μm、58μm、59μm、60μm、61μm、62μm、63μm、64μm、65μm、66μm、67μm、68μm、69μm、70μm、71μm、72μm、73μm、74μm或75μm。在该范围内，粘合膜可用作粘合保护膜。
可以通过将粘合剂组合物涂覆到基膜上，然后干燥和老化来制备粘合膜。粘合剂组合物可包括下面进一步阐述的量的聚氨酯树脂、异氰酸酯固化剂、多官能(甲基)丙烯酸酯单体、光引发剂、双极性添加剂和热引发剂。这里，基膜可以是聚酯膜，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，但不限于此。在本文，“干燥”可包括在50℃至130℃下热处理粘合剂组合物的涂层1至10分钟。在本文，“老化”是指其中将干燥的涂层在23℃至30℃的温度和40％至60％的RH下放置1至7天的过程。
接下来，将描述根据本发明的一个实施方案的粘合剂组合物。
根据该实施方案的粘合剂组合物可包含100重量份的聚氨酯树脂，5重量份至10重量份异氰酸酯固化剂，15重量份至30重量份的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，0.2重量份至2重量份的光引发剂，0.03重量份至0.2重量份双极性添加剂，和0.2重量份至10重量份的热引发剂。
当异氰酸酯固化剂和多官能(甲基)丙烯酸酯单体的量落入这些范围内时，粘合剂组合物在相对于被粘物的润湿性、不易碎特性(可加工性)和初始剥离强度方面可具有良好的性能，同时具有低的紫外光照射后剥离强度，因此良好的可除去性。当双极性添加剂的量落入该范围内时，粘合剂组合物在相对于被粘物的初始剥离强度方面可以具有良好的性能，并且可以具有低的紫外光照射后剥离强度，从而表现出高的可除去性和良好的残留特性。
聚氨酯树脂用于改善在干燥粘合剂组合物时的粘合膜的润湿性。在粘合剂组合物的干燥过程中，如下所述交联一部分多官能(甲基)丙烯酸酯单体。无论多官能(甲基)丙烯酸酯单体的交联如何，聚氨酯树脂都可以改善粘合膜的润湿性。另外，聚氨酯树脂在粘合剂组合物老化期间与异氰酸酯固化剂反应，从而增加粘合膜的初始剥离强度。此外，如下所述，通过与多官能(甲基)丙烯酸酯单体和热引发剂的固化产物一起形成半IPN结构，聚氨酯树脂可以改善粘合膜的不易碎特性(可加工性)。
聚氨酯树脂可以是不含(甲基)丙烯酸酯基团的非(甲基)丙烯酸酯聚氨酯树脂。聚氨酯树脂可含有羟基以与异氰酸酯固化剂反应。
聚氨酯树脂可以通过使双-或高级多官能多元醇与双-或高级多官能异氰酸酯反应来制备。在制备聚氨酯树脂时，作为促进氨基甲酸酯键形成的催化剂，可以进一步使用诸如二月桂酸二丁基锡的锡化合物或诸如二甲基环己胺和三亚乙基二胺的胺。另外，可以进一步使用用于制备聚氨酯树脂的任何典型添加剂，例如表面活性剂、阻燃剂、填料和颜料。
多元醇可包括芳族多元醇、脂族多元醇和脂环族多元醇中的至少一种。具体地，多元醇可以是脂族多元醇。例如，多元醇可包括聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烃多元醇、聚醚多元醇、聚硫醚多元醇、聚硅氧烷多元醇、聚缩醛多元醇和聚酯酰胺多元醇中的至少一种。具体地，多元醇可以是聚酯多元醇和聚醚多元醇的混合物。
多官能异氰酸酯可包括脂族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯和芳族异氰酸酯中的至少一种。具体地，多官能异氰酸酯可包括脂族异氰酸酯。例如，多官能异氰酸酯可包括下列中的至少一种：六亚甲基二异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯，例如2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯；4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯；二甲苯二异氰酸酯如1,3-二甲苯二异氰酸酯和1,4-二甲苯二异氰酸酯；氢化甲苯二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯；1,3-双异氰酸根合甲基环己烷、四甲基二甲苯二异氰酸酯；1,5-萘二异氰酸酯；2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加合物，例如三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯的三聚物加合物；三羟甲基丙烷的二甲苯二异氰酸酯加合物；三苯基甲烷三异氰酸酯；和亚甲基双(三异氰酸酯)，但不限于此。具体地，多官能异氰酸酯可包括六亚甲基二异氰酸酯。
多官能异氰酸酯可以存在于粘合剂组合物中，使得多官能异氰酸酯中的异氰酸酯基团的总摩尔数与多元醇中的羟基的总摩尔数之比具有0.2至0.8的值，具体地为0.4至0.6，例如，0.4、0.5或0.6。在该范围内，粘合膜可以具有高透明度，同时表现出粘合力和可除去性之间的相容性。
聚氨酯树脂的重均分子量可为30,000至500,000，具体地为50,000至400,000，例如50,000、100,000、200,000、300,000或400,000，且多分散指数为2至10，具体地为5至10，例如，5、6、7、8、9或10。在这些范围内，粘合剂组合物可在涂布过程中表现出表面稳定性。聚氨酯树脂可具有-80℃至-20℃的玻璃化转变温度，具体地-80℃至-40℃，例如-80℃、-70℃、-60℃、-50℃或-40℃。在该范围内，粘合剂组合物可以对被粘物具有良好的粘合力。
异氰酸酯固化剂可以在粘合剂组合物老化期间通过与聚氨酯树脂反应来调节粘合膜的初始剥离强度。例如，粘合膜可具有10gf/25mm至30gf/25mm的初始剥离强度，具体地10gf/25mm至29gf/25mm，更具体地10gf/25mm至20gf/25mm，例如，10gf/25mm/11gf/25mm、12gf/25mm、13gf/25mm、14gf/25mm、15gf/25mm、16gf/25mm、17gf/25mm、18gf/25mm、19gf/25mm，或20gf/25mm，如根据JISZ2037相对于玻璃板在25℃下在2,400mm/min的剥离速率和180°的剥离角度的条件下测量的。在该范围内，粘合剂组合物可以对被粘物具有良好的粘合力，从而为OLED面板提供保护。
异氰酸酯固化剂可以相对于100重量份的聚氨酯树脂为5重量份至10重量份，例如，5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份，或10重量份的量存在。在该范围内，异氰酸酯固化剂可以在粘合剂组合物老化期间通过与聚氨酯树脂反应而增加粘合膜的初始剥离强度，而不影响在干燥粘合剂组合物期间多官能(甲基)丙烯酸酯单体和热引发剂的反应。
异氰酸酯固化剂可包括双官能或更高官能的异氰酸酯固化剂，例如，双官能至六官能的异氰酸酯固化剂。异氰酸酯固化剂的实例可包括：六亚甲基二异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯，例如2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯；4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯；二甲苯二异氰酸酯如1,3-二甲苯二异氰酸酯和1,4-二甲苯二异氰酸酯；氢化甲苯二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯；1,3-双异氰酸根合甲基环己烷、四甲基二甲苯二异氰酸酯；1,5-萘二异氰酸酯；2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加合物，例如三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯的三聚物加合物；三羟甲基丙烷的二甲苯二异氰酸酯加合物；三苯基甲烷三异氰酸酯；和亚甲基双(三异氰酸酯)。
具体地，异氰酸酯固化剂可以是具有异氰脲酸酯结构的异氰酸酯固化剂。当在粘合剂组合物中使用时，具有异氰脲酸酯结构的异氰酸酯固化剂可允许形成光学透明的涂层，同时与聚氨酯树脂一起改善粘合膜的初始剥离强度。具有异氰脲酸酯结构的异氰酸酯固化剂是脂族、芳族或脂环族二异氰酸酯三聚体的加合物，并且可以是三官能异氰酸酯固化剂。例如，具有异氰脲酸酯结构的异氰酸酯固化剂可以是六亚甲基二异氰酸酯三聚体的异氰脲酸酯加合物。
多官能(甲基)丙烯酸酯单体可以15重量份至30重量份的量存在，例如15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份或30重量份，相对于100重量份的聚氨酯树脂。在该范围内，在干燥粘合剂组合物期间，可通过热引发剂交联一部分多官能(甲基)丙烯酸酯单体。所得交联产物与聚氨酯树脂一起形成半IPN结构，从而改善粘合膜的可加工性，同时防止粘合膜的白度。另外，多官能(甲基)丙烯酸酯单体的剩余部分在紫外光照射下通过光引发剂固化，以降低粘合膜的紫外光照射后剥离强度，从而有助于从被粘物上除去粘合膜，同时改善粘合膜的不易碎特性。
即，多官能(甲基)丙烯酸酯单体在干燥粘合剂组合物期间与热引发剂部分反应，然后在紫外光照射下与光引发剂反应，从而改善粘合膜的可加工性(不易碎特性)和可除去性。
单官能(甲基)丙烯酸酯单体比多官能(甲基)丙烯酸酯单体具有更快的热引发剂诱导的交联速率，导致不易碎特性和可除去性的劣化。
多官能(甲基)丙烯酸酯单体可以是不含异氰酸酯基的非异氰酸酯单体。多官能(甲基)丙烯酸酯单体是双至六官能(甲基)丙烯酸酯单体，并且其实例可包括：双官能(甲基)丙烯酸酯，例如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯、和9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴；三官能(甲基)丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯；四官能(甲基)丙烯酸酯，例如双甘油四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能(甲基)丙烯酸酯、如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；和六官能(甲基)丙烯酸酯，如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如，异氰酸酯单体和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)，但不限于此。具体地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体可以是六官能(甲基)丙烯酸酯，以改善粘合膜的不易碎特性和可除去性。
光引发剂可以通过与多官能(甲基)丙烯酸酯单体的其余部分反应来降低粘合膜的紫外光照射后剥离强度，从而改善粘合膜的可除去性。
光引发剂可包括引发剂，其在紫外光照射时引发固化并在300nm至450nm的吸收波长下反应。当用于OLED面板时，这种引发剂可以仅固化粘合剂层而不损坏OLED器件的分子结构。例如，光引发剂可包括苯偶姻、苯乙酮、羟基酮、氨基酮和氧化膦光引发剂，特别是氧化膦光引发剂。
光引发剂可以相对于100重量份的聚氨酯树脂为0.2重量份至2重量份，具体地为0.2重量份至1.5重量份，例如0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、1.1重量份、1.2重量份、1.3重量份、1.4重量份或1.5重量份的量存在。在该范围内，光引发剂可以通过与多官能(甲基)丙烯酸酯单体的其余部分反应形成交联结构，从而降低粘合膜的紫外光照射后剥离强度，从而改善粘合膜的可除去性。
双极性添加剂可包括具有极性和非极性基团的硅酮添加剂。在通过施加粘合剂组合物获得的涂膜的干燥期间，双极性添加剂的非极性基团移动到涂膜的最外表面，并且双极性添加剂的极性基团排列在与涂膜的最外表面相对的涂膜的中心。结果，在粘合膜的最外表面上，非极性基团优于极性基团，由此粘合膜可以具有低剥离强度，因此当在长期附着后从高极性被粘物(例如，保护OLED面板的有机层)中除去时具有高的可除去性。此外，双极性添加剂的极性基团通过与聚氨酯树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯单体、异氰酸酯固化剂和/或其交联产物的极性基团相互作用而被抑制在粘合膜中迁移，从而防止由于粘合膜的残留而污染被粘物，从而改善残留特性。
极性基团可包括醇基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、胺基、酰胺基、酰亚胺基和酚基中的至少一种。特别地，醇基、丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基可进一步与聚氨酯树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯单体、异氰酸酯固化剂和/或其交联产物反应。
非极性基团可能包括：C1至C20脂族烃基；C6至C20芳烃基团；含有至少一个C1至C20脂族烃基和C6至C20芳族烃基的硅酮单元；或含有至少一个C1至C20脂族烃基和C6至C20芳族烃基的硅氧烷单元。例如，C1至C20脂族烃基可以是C1至C20烷基，例如甲基和乙基。
在一个实施方案中，双极性添加剂可包括由式1表示的单元、由式2表示的单元和由式3表示的单元中的至少一种，条件是双极性添加剂包含极性基团和非极性基团。
<式1>
R1R2R3SiO1/2，
其中R1、R2和R3各自独立地为极性基团、含极性基团的官能团或非极性基团，
<式2>
R4R5SiO2/2，
其中R4和R5各自独立地为极性基团、含极性基团的官能团或非极性基团，和
<式3>
R6SiO3/2，
其中R6为极性基团、含极性基团的官能团或非极性基团。
在式1、2和3中，极性基团和非极性基团如上所述。含极性基团的官能团可以是具有上述极性基团的C1至C20脂族烃基或具有上述极性基团的C6至C20芳族烃基。
相对于100重量份的聚氨酯树脂，双极性添加剂可以0.03重量份至0.2重量份的量存在。在该范围内，粘合膜可具有高可除去性和良好的残留特性。具体地，双极性添加剂可以相对于100重量份的聚氨酯树脂为0.03重量份至0.1重量份，例如，0.03重量份、0.04重量份、0.05重量份、0.06重量份、0.07重量份、0.08重量份、0.09重量份或0.1重量份的量存在。
双极性添加剂可以通过本领域技术人员已知的任何合适的方法制备，或者可以是任何合适的市售产品。
热引发剂可以通过在干燥过程中与一部分多官能(甲基)丙烯酸酯单体反应来改善粘合膜的不易碎特性，并且可以通过在老化期间允许聚氨酯树脂与异氰酸酯固化剂之间反应来增加粘合膜的初始剥离强度，从而改善粘合膜与被粘物的粘合力。
热引发剂与一部分多官能(甲基)丙烯酸酯单体反应，以改善粘合膜的不易碎特性。另外，热引发剂可在涂覆的粘合剂组合物干燥期间固化多官能(甲基)丙烯酸酯单体的一部分。
在粘附附接到OLED面板上之后，可以根据OLED器件的尺寸将粘合膜切割成各种尺寸。利用热引发剂，粘合膜可以防止由于在1kg或更大的最大载荷(例如，1kg至3kg)下粘合膜的破碎而产生颗粒或毛刺，以评价如下所述的粘合膜的不易碎特性。因此，根据OLED器件的尺寸，在将粘合膜切割成各种尺寸时，粘合膜可以具有清洁的切割表面而不产生聚集体。
<不易碎特性的评价方法>
将75μm厚的粘合膜和75μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的膜叠层放置在玻璃板上，使得粘合膜位于最上面，从而制备样品。这里，粘合膜尚未经受紫外光照射。在以下条件下使用SUS(不锈钢)笔(自制)刮擦粘合膜的表面的同时测量由于粘合膜的破碎而不产生颗粒或毛刺的最大载荷：
SUS笔的横截面：圆形，SUS笔的直径为：1mm
大气温度：23℃
刮擦角度：相对于粘合膜的表面成45°
刮擦速度：60mm/min
热引发剂可具有50℃至130℃的反应起始温度。另外，热引发剂可具有70℃至160℃，具体地为90℃至130℃的一分钟半衰期温度。当热引发剂的反应起始温度和一分钟半衰期温度落在这些范围内时，热引发剂只能固化一部分多官能(甲基)丙烯酸酯单体而不是整个多官能(甲基)丙烯酸酯单体，从而改善粘合膜的不易碎特性，同时降低粘合膜的紫外光照射后剥离强度，从而改善粘合膜的可除去性。这里，“反应起始温度”和“一分钟半衰期温度”可以通过参考热引发剂制造商的目录找到，或者可以通过本领域已知的任何合适的方法测量。
热引发剂的实例可包括过氧热引发剂，例如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸双(2-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯，过氧化二月桂酰(一分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化双正辛酰基、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、双(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰和过氧化丁酸叔丁酯。特别地，双(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯是优选的。
热引发剂可以相对于100重量份的聚氨酯树脂为0.2重量份至10重量份，具体地为0.2重量份至5重量份，更具体地为0.5重量份至1.0重量份，例如0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份或1重量份的量存在。在该范围内，热引发剂可以通过与一部分多官能(甲基)丙烯酸酯单体反应形成交联结构，从而改善粘合膜的不易碎特性，同时降低粘合膜的雾度。
尽管粘合剂组合物可以是无溶剂粘合剂组合物，但粘合剂组合物可以进一步包括溶剂以改善可涂布性。溶剂可包括有机溶剂如甲苯，但不限于此。
粘合剂组合物可进一步包括本领域已知的任何合适的添加剂。添加剂的实例可包括抗静电剂、抗氧化剂、阻聚剂、紫外光吸收剂、表面活性剂和颜料。添加剂可以相对于100重量份的聚氨酯树脂为10重量份或更少，例如，1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份或10重量份的量存在。在该范围内，添加剂可以提供所需的效果而不影响粘合膜的润湿性、不易碎特性和可除去性。
接下来，将描述根据本发明的一个实施方案的显示构件。
根据该实施方案的显示构件可包括膜叠层，其中根据本发明的粘合膜形成在离型膜上。离型膜可以包括聚酯膜，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，但不限于此。可以在粘合膜上进一步形成另一个剥离膜或硅酮剥离层，以防止粘合膜被污染物污染。
接下来，将参照一些实施例更详细地描述本发明。应当理解，仅为了说明目的提供这些实施例，而不以任何方式解释为限制本发明。
制备实施例：聚氨酯树脂的制备
向装有搅拌器、回流冷凝器、氮气入口管、温度计和滴液漏斗的四颈烧瓶中引入50重量份的聚酯多元醇(P-1010,Kuraray Co.,Ltd.)和850重量份的聚醚多元醇(G700,ADEKACorp.，数均分子量：700，官能团数量：3)。然后，将六亚甲基二异氰酸酯引入烧瓶中，使得六亚甲基二异氰酸酯中NCO的摩尔数与聚酯多元醇和聚醚多元醇中OH的总摩尔数之比为0.5，然后加入650重量份的甲苯和0.2重量份二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，然后通过将烧瓶缓慢加热至90℃反应2小时。通过红外(IR)光谱确认残留NCO的还原后，冷却烧瓶以终止反应，从而获得含聚氨酯树脂的溶液。所得聚氨酯树脂在该溶液中的固含量为60％，重均分子量(Mw)为61,000，多分散性为6，且玻璃化转变温度为-60℃。
实施例和比较实施例中使用的组分的细节如下：
(A)聚氨酯树脂：制备实施例中制备的聚氨酯树脂
(B)异氰酸酯固化剂：SC-100I(六亚甲基二异氰酸酯三聚体的异氰脲酸酯，SAMHWAPAINTS Co.,Ltd.)
(C)多官能(甲基)丙烯酸酯单体：二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA LT,SK CytecCo.,Ltd.)
(D)光引发剂：
Figure BDA0002122333750000191
TPO(CIBA Co.,Ltd.)
(E)双极性添加剂：(E1)BYK-377(BASF)、(E2)BYK-3500(BASF)
(F)热引发剂：
Figure BDA0002122333750000192
TCP(NOF Corp.，反应起始温度：130℃，一分钟半衰期温度：92℃)
(G)添加剂：KP-125(Shinetsu Chemical,只有非极性基团的添加剂)
实施例1
将100重量份的在制备实施例中制备的聚氨酯树脂，8重量份的异氰酸酯固化剂，20重量份的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，1.2重量份的光引发剂，0.5重量份的热引发剂和0.05重量份的双极性添加剂(E1)与5.0重量份的甲苯混合，然后搅拌30分钟，从而制备粘合剂组合物。
将制备的粘合剂组合物涂覆到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上(SKC，厚度：75μm)作为基膜，然后在130℃下干燥4分钟，从而在PET膜上形成75μm厚的粘合剂层。然后，将25μm厚的离型膜(硅酮剥离层)附接到粘合剂层上，随后在室温下老化1周，从而获得其中75μm厚的粘合剂层和25μm厚的离型膜依次形成在PET膜上的膜叠层。
实施例2至10
以与实施例1相同的方式获得膜叠层，不同之处在于粘合剂组合物的各组分的量如表1中所列改变(单位：重量份)。
比较实施例1和12
以与实施例1相同的方式获得膜叠层，不同之处在于相对于5.0重量份甲苯，粘合剂组合物的各组分的量如表2中所列改变(单位：重量份)。
对实施例和比较实施例中制备的每个粘合膜评价以下性质。结果显示在表1和2中。
(1)初始剥离强度(单位：gf/25mm)：将实施例和比较实施例中制备的每个膜叠层切割成尺寸为25mm×100mm(宽×长)的样品。然后，在23℃和50％RH下从样品上除去硅酮剥离层以暴露粘合膜。然后，将与其粘附附接有PET膜的暴露的粘合膜附接到无碱玻璃板上，然后使用2kg辊压在玻璃板上，然后使其在23℃和50％RH下静置72小时。然后，根据JISZ2037使用拉伸试验机(Texture Analyzer,TA Industry)，在剥离角为180°且剥离速度为2,400mm/min的条件下，在25℃下测量粘合膜相对于无碱玻璃板的剥离强度。
(2)紫外光照射后剥离强度(最终剥离强度)(单位：gf/25mm)：将实施例和比较实施例中制备的每个膜叠层切割成尺寸为25mm×100mm(宽×长)的样品。然后，使用LED灯对样品进行波长为395nm且积分通量为300mJ/cm2的紫外光照射。然后，以与(1)中相同的方式进行用于测量剥离强度的相同的初步程序。然后，根据JISZ2037使用拉伸试验机，在剥离角为180°且剥离速度为2,400mm/min的条件下，在25℃下测量粘合膜相对于无碱玻璃板的剥离强度。
(3)残留特性：将具有粘合层的偏振膜(玻璃剥离强度：250gf，尺寸：25mm×100mm(宽×长))附接在玻璃板上，然后使用2kg的辊压在玻璃板上，然后在23℃和50％RH下静置30分钟。然后，根据JISZ2037使用拉伸试验机，在剥离角为180°且剥离速度为2,400mm/min的条件下，测量偏振膜相对于玻璃板的剥离强度C。
将实施例和比较实施例中获得的每个膜叠层切割成尺寸为50mm×150mm(宽×长)的样品。然后，通过在23℃和50％RH下从样品上除去离型衬层而暴露的粘合膜附接到玻璃板上，然后使用2kg辊压在玻璃板上，然后使其在40℃下和92％RH下静置10天。然后，通过紫外光照射从玻璃板上取下样品(波长：395nm，积分通量：300mJ/cm2)。然后，将上述相同的偏振膜附接到玻璃板上，从其中取下样品，然后在23℃和50％RH下放置30分钟，然后通过根据JISZ2037使用拉伸试验机，在剥离角为180°且剥离速度为2,400mm/min的条件下测量剥离强度。根据等式2计算剥离强度的变化率：
剥离强度变化率＝|1-(D/C)|×100,---(2)
○:剥离强度变化率为20％或更低，优异的残留特性
△:剥离强度变化率大于20％且小于或等于50％，良好的残留特性
×：剥离强度变化率大于50％，不适合实际使用
(4)润湿性(粘合力)：将实施例和比较实施例中制备的每个膜叠层切割成尺寸为50mm×100mm(宽×长)的样品。然后，将样品在23℃和50％RH下静置30分钟，然后从样品中除去硅脱模剂，从而暴露粘合膜。这里，将与其粘附附接有粘合膜的PET膜称为粘合带。在用手握住粘合带的两端的情况下，使暴露的粘合膜的中心与玻璃板接触，然后释放粘合带。通过测量由于粘合带中心和玻璃板之间的接触而使整个粘合带粘附到玻璃板上所花费的时间来评价粘合膜对玻璃板的润湿性。整个粘合带粘附到玻璃板上所花费的时间的较小值表明粘合膜与玻璃板的更好的相容性，这意味着在制造包括玻璃板的显示器期间更容易保护玻璃板。
○:整个粘合带粘附到玻璃板上所花费的时间：少于3秒(优异的润湿性)
△:整个粘合带粘附到玻璃板上所花费的时间：大于或等于3秒且小于5秒(良好的润湿性)
×：整个粘合带粘附到玻璃板上所花费的时间：大于或等于5秒(不适合实际使用)
(5)不易碎特性(可加工性)：将实施例和比较实施例中制备的每个膜叠层切割成尺寸为50mm×100mm(宽×长)的样品。然后，在23℃和50％RH下从样品上除去硅酮脱模层，从而获得粘合带，即其上形成有粘合膜的PET膜。然后，将粘合带放在玻璃板上，使粘合膜位于最上面。然后，在以下条件下使用SUS笔(自制)刮擦粘合膜的表面。当没有观察到由于粘合膜的破碎而产生颗粒、毛刺或附聚物时，将样品评定为“良好”，并且当观察到颗粒、毛刺或附聚物时，将样品评定为“差”。
SUS笔的横截面：圆形，SUS笔的直径为：1mm
大气温度：23℃
刮擦角度：相对于粘合膜的表面成45°
刮擦速度：60mm/min
(6)雾度：从实施例和比较实施例中制备的每个膜叠层中除去硅酮脱模层，从而制备样品。使用雾度计(NDH2000,NIPPON DENSHOKU)在样品上测量雾度。当测量的雾度小于2％时，将样品评定为“○”，并且当测量的雾度大于或等于2％时，将样品评定为“×”。
表1
Figure BDA0002122333750000231
表2
Figure BDA0002122333750000232
Figure BDA0002122333750000241
如表1所示，可以看出，根据本发明的实施例的粘合膜具有高的紫外光照射前剥离强度，从而保护OLED面板，具有低的紫外光照射后剥离强度，从而表现出高的可除去性和良好的残留特性，对保护层的润湿性高，雾度低，从而表现出高的可加工性。
相反，比较实施例的粘合膜，不包括根据本发明的一些或一种组分或不满足根据本发明的组分含量，不能提供本发明的所需效果。
应当理解，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可以进行各种修改、改变、变更和等同实施方式。

Claims (15)

1.一种由粘合剂组合物形成的粘合膜，所述粘合剂组合物包含：聚氨酯树脂；异氰酸酯固化剂；多官能(甲基)丙烯酸酯单体；光引发剂；热引发剂；和双极性添加剂，
其中，所述粘合膜具有根据等式1计算的0.2或更小的剥离强度比：
剥离强度比＝A/B---(等式1)
其中B表示所述粘合膜在25℃下测量的相对于玻璃板的初始剥离强度，而A表示所述粘合膜在紫外光照射后在25℃下测量的相对于所述玻璃板的剥离强度，其中A和B的单位是gf/25mm，
其中B的值为10gf/25mm至30gf/25mm，且A的值为2gf/25mm或更小，
其中所述热引发剂的反应起始温度为50℃至130℃，且一分钟半衰期温度为70℃至160℃。
2.根据权利要求1所述的粘合膜，其中所述粘合膜具有根据等式2计算的20％或更小的剥离强度变化率：
剥离强度变化率＝|1-(D/C)|×100％---(等式2)
其中C表示具有粘合剂层的偏振膜相对于玻璃板的剥离强度，而D是经过如下步骤后测定的所述偏振膜相对于所述玻璃板的剥离强度：将所述粘合膜层压在所述玻璃板上，使所述粘合膜在40℃和92％RH下静置10天，在395nm的波长和积分通量300mJ/cm2下经受紫外光照射，并从所述玻璃板上除去，然后将所述偏振膜粘附到已从其中除去所述粘合膜的所述玻璃板的一部分上，
其中C和D的单位是gf/25mm。
3.根据权利要求1所述的粘合膜，其中所述聚氨酯树脂包含非(甲基)丙烯酸酯聚氨酯树脂。
4.根据权利要求1所述的粘合膜，其中所述异氰酸酯固化剂包含异氰脲酸酯类异氰酸酯固化剂。
5.根据权利要求1所述的粘合膜，其中所述双极性添加剂包含具有极性基团和非极性基团的硅酮添加剂。
6.根据权利要求5所述的粘合膜，其中所述极性基团包括醇基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、胺基、酰胺基、酰亚胺基和酚基中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的粘合膜，其中所述非极性基团包含：C1至C20脂族烃基；C6至C20芳烃基团；含有C1至C20脂族烃基和C6至C20芳族烃基的至少一个的硅酮单元；或含有C1至C20脂族烃基和C6至C20芳族烃基的至少一个的硅氧烷单元。
8.根据权利要求1所述的粘合膜，其中所述粘合剂组合物包含：100重量份的所述聚氨酯树脂；5重量份至10重量份的所述异氰酸酯固化剂；15重量份至30重量份的所述多官能(甲基)丙烯酸酯单体；0.2重量份至2重量份的所述光引发剂；0.2重量份至10重量份的所述热引发剂；和0.03重量份至0.2重量份的所述双极性添加剂。
9.根据权利要求1所述的粘合膜，其中所述热引发剂包含过氧热引发剂。
10.根据权利要求1所述的粘合膜，还包括：
抗静电剂、抗氧化剂、阻聚剂、紫外光吸收剂、表面活性剂和颜料的至少一种添加剂。
11.一种粘合剂组合物，包括：100重量份聚氨酯树脂；5重量份至10重量份异氰酸酯固化剂；15重量份至30重量份的多官能(甲基)丙烯酸酯单体；0.2重量份至2.0重量份的光引发剂；0.2重量份至10重量份的热引发剂；和0.03重量份至0.2重量份的双极性添加剂，
由所述粘合剂组合物形成的粘合膜具有根据等式1计算的0.2或更小的剥离强度比：
剥离强度比＝A/B，---(等式1)
其中B表示在25℃下测量的所述粘合膜相对于玻璃板的初始剥离强度，而A表示在紫外光照射后在25℃下测量的所述粘合膜相对于所述玻璃板的剥离强度，且其中A和B的单位是gf/25mm，
其中B的值为10gf/25mm至30gf/25mm，且A的值为2gf/25mm或更小，
其中所述热引发剂的反应起始温度为50℃至130℃，且一分钟半衰期温度为70℃至160℃。
12.根据权利要求11所述的粘合剂组合物，其中所述聚氨酯树脂包含非(甲基)丙烯酸酯聚氨酯树脂。
13.根据权利要求11所述的粘合剂组合物，其中所述异氰酸酯固化剂包含异氰脲酸酯类异氰酸酯固化剂。
14.根据权利要求13所述的粘合剂组合物，其中所述双极性添加剂包含具有极性基团和非极性基团的硅酮添加剂。
15.一种显示构件，其包含根据权利要求1至10中任一项所述的粘合膜或由根据权利要求11至14中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合膜。
CN201910610910.4A 2018-07-11 2019-07-08 粘合膜、用于其的粘合剂组合物和包含其的显示构件 Active CN110713804B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180080776A KR102210259B1 (ko) 2018-07-11 2018-07-11 점착 필름, 이를 위한 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR10-2018-0080776 2018-07-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110713804A CN110713804A (zh) 2020-01-21
CN110713804B true CN110713804B (zh) 2022-04-08

Family

ID=69210087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910610910.4A Active CN110713804B (zh) 2018-07-11 2019-07-08 粘合膜、用于其的粘合剂组合物和包含其的显示构件

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR102210259B1 (zh)
CN (1) CN110713804B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11781040B2 (en) 2017-08-31 2023-10-10 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and optical member comprising same
KR102430601B1 (ko) 2020-03-03 2022-08-08 삼성에스디아이 주식회사 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102527459B1 (ko) * 2020-05-29 2023-04-28 삼성에스디아이 주식회사 점착성 보호 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20220132450A (ko) * 2021-03-23 2022-09-30 삼성에스디아이 주식회사 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
CN115181515A (zh) * 2022-07-08 2022-10-14 苏州高泰电子技术股份有限公司 胶黏剂以及uv胶带

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101939391A (zh) * 2007-12-28 2011-01-05 E.I.内穆尔杜邦公司 可热固化和光化固化的粘合剂组合物
KR20150026093A (ko) * 2013-08-30 2015-03-11 주식회사 엘지화학 중합체의 제조 방법
CN107001906A (zh) * 2014-12-09 2017-08-01 Dic株式会社 紫外线固化型粘合剂组合物、紫外线固化型粘合片的制造方法和层叠体的制造方法
JP2018002787A (ja) * 2016-06-29 2018-01-11 荒川化学工業株式会社 粘着剤組成物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6381950B2 (ja) * 2013-06-25 2018-08-29 日東電工株式会社 粘着剤組成物、表面保護フィルム、及び、光学部材
CN108307635B (zh) * 2015-04-30 2021-04-02 琳得科株式会社 工件加工用胶粘带
JP6344632B2 (ja) * 2016-03-25 2018-06-20 Dic株式会社 ウレタン樹脂組成物、コーティング剤及び物品

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101939391A (zh) * 2007-12-28 2011-01-05 E.I.内穆尔杜邦公司 可热固化和光化固化的粘合剂组合物
KR20150026093A (ko) * 2013-08-30 2015-03-11 주식회사 엘지화학 중합체의 제조 방법
CN107001906A (zh) * 2014-12-09 2017-08-01 Dic株式会社 紫外线固化型粘合剂组合物、紫外线固化型粘合片的制造方法和层叠体的制造方法
JP2018002787A (ja) * 2016-06-29 2018-01-11 荒川化学工業株式会社 粘着剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200006873A (ko) 2020-01-21
CN110713804A (zh) 2020-01-21
KR102210259B1 (ko) 2021-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110713804B (zh) 粘合膜、用于其的粘合剂组合物和包含其的显示构件
JP6613516B2 (ja) 表面保護フィルム
KR102258325B1 (ko) 보호필름용 자외선경화형 점착제 조성물, 점착제층, 보호시트
TWI580569B (zh) Adhesive sheet
TWI675902B (zh) 黏著膜、用於其的黏著組成物以及包含其的顯示構件
JP6528259B2 (ja) 表面保護フィルム
TWI679262B (zh) Uv硬化型樹脂組合物
TWI570207B (zh) 黏合劑組合物及黏合片
WO2012128311A1 (ja) 基材フィルムおよび該基材フィルムを備えた粘着シート
EP3480228B1 (en) Composition
JP2009001654A (ja) 光硬化型透明接着剤組成物
US9443751B2 (en) Back grinding sheet
KR20130031033A (ko) 광학용 점착제 조성물, 이를 이용한 점착제층 및 점착 시트
JP5904809B2 (ja) シートおよび該シートを用いた粘着シート
JP6092161B2 (ja) 表面保護フィルム
JP6704013B2 (ja) 両面接着シート、３ｄ液晶パネル及びその製造方法
KR20190019555A (ko) 보호필름용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 보호필름 및 광학 적층체
JP6496948B2 (ja) 表面保護方法
KR102329983B1 (ko) 점착제 조성물, 표면 보호 필름 및 유기 발광 전자 장치의 제조 방법
WO2016027908A1 (ja) 表面保護フィルム
JP6687092B2 (ja) 表面保護フィルム
KR20190019554A (ko) 보호필름용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 보호필름 및 광학 적층체
WO2016002974A2 (ja) 表面保護フィルム
TWI679117B (zh) 表面保護薄膜
WO2016006719A1 (ja) 表面保護フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant