KR20190019554A - 보호필름용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 보호필름 및 광학 적층체 - Google Patents

보호필름용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 보호필름 및 광학 적층체 Download PDF

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Abstract

본 발명의 실시예들에 따른 보호필름용 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체 및 가교제를 포함하며, 경화 후 소정 범위의 겔분율 및 저장탄성률을 가진다. 따라서 상기 점착제 조성물은 충분한 내구성을 보유하면서 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성을 갖는 보호필름을 형성할 수 있다.

Description

보호필름용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 보호필름 및 광학 적층체{ADHESIVE COMPOSITION FOR PROTECTIVE FILM, PROTECTIVE FILM AND OPTICAL LAMINATE PREPARED FROM THE SAME}
본 발명은 보호필름용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 보호필름 및 광학 적층체에 관한 것이다.
예를 들면, 액정 표시(LCD) 장치, 유기 발광 표시(OLED) 장치 등과 같은 화상 표시 장치의 표시 패널과 다양한 광학 구조물 또는 회로 구조물들에는 일반적으로 가공, 조립, 검사, 수송 또는 유통 시의 표면 보호를 위해 표면 또는 노출면에 보호필름이 부착될 수 있다.
보호필름은 예를 들면 점착제 또는 점착 시트를 매개로 광학 구조물 상에 부착될 수 있으며, 상기 보호필름은 표면 보호의 필요가 없어진 때 광학 구조물 등으로부터 박리될 수 있다.
이러한 보호필름에는 광학 구조물들의 표면 또는 노출면을 보호하기 위한 충분한 내구성 및 점착력을 갖출 것이 요구되면서도, 상기 구조물로부터의 경박리성(light-peeling property) 및 표면의 잔사 방지성을 함께 갖출 것이 요구된다.
최근, 접히거나 굽힘이 가능한 플렉시블 디스플레이가 활발히 연구되고 있으며, 이에 따라 상기 플렉시블 디스플레이에 결합되는 구조물 역시 적절한 탄성 및 유연성을 갖는 것이 요구되고 있다. 따라서, 상기 구조물의 접합을 위해 채용되는 점착제 또는 점착 시트는 굽힘, 접힘 동작에도 불구하고 상기 구조물의 보호를 위한 충분한 점착력을 갖추면서도, 상기 구조물로부터 보호필름을 용이하게 박리할 수 있도록 형성될 필요가 있다.
예를 들면, 한국공개특허 제10-2011-0103321호에는 점착제 조성물, 점착제 및 점착 시트가 개시되어 있으나, 종래의 공지된 점착제를 통해서는 요구되는 상술한 특성들을 충분히 확보하는데 한계가 있다.
한국공개특허 제10-2011-0103321호
본 발명의 일 과제는 충분한 내구성을 보유하면서 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성을 갖는 점착층을 형성할 수 있는 보호필름용 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 일 과제는 충분한 내구성을 보유하면서 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성을 갖는 보호필름을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 일 과제는 전술한 보호필름이 적층 또는 부착된 광학 적층체를 제공하는 것이다.
1. 아크릴계 공중합체 및 가교제를 포함하며, 경화 후 겔분율이 40 내지 70%이고, 25℃에서의 저장탄성률이 0.02 내지 0.1MPa인, 보호필름용 점착제 조성물.
2. 위 1에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 히드록시기 함유 가교성 단량체를 포함하여 중합된, 보호필름용 점착제 조성물.
3. 위 2에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 아크릴계 공중합체 100중량부를 기준으로 상기 히드록시기 함유 가교성 단량체를 0.05 내지 10중량부로 포함하여 중합된, 보호필름용 점착제 조성물.
4. 위 1에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체이고, 상기 가교제는 다관능 이소시아네이트계 가교제를 포함하는, 보호필름용 점착제 조성물.
5. 위 1에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체이고, 상기 가교제는 2관능 이소시아네이트계 가교제 및 3관능 이소시아네이트계 가교제 중 적어도 하나를 포함하는, 보호필름용 점착제 조성물.
6. 위 5에 있어서, 상기 2관능 이소시아네이트계 가교제는 상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 6 내지 10중량부로 포함되는, 보호필름용 점착제 조성물.
7. 위 5에 있어서, 상기 3관능 이소시아네이트계 가교제는 상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 1 내지 5중량부로 포함되는, 보호필름용 점착제 조성물.
8. 베이스 기재; 및 상기 베이스 기재 상에 적층된 점착층을 포함하며, 상기 점착층의 겔분율이 40 내지 70%이고, 25℃에서의 저장탄성률이 0.02 내지 0.1MPa인, 보호필름.
9. 위 8에 있어서, 상기 베이스 기재는 고분자 필름 및 하드코팅 보호층의 적층구조를 포함하는, 보호필름.
10. 위 9에 있어서, 상기 점착층, 상기 고분자 필름 및 상기 하드코팅 보호층이 순차적으로 적층되는, 보호필름.
11. 위 9에 있어서, 상기 고분자 필름은 폴리에테르술폰, 폴리아크릴레이트, 폴리에테르 이미드, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리카보네이트, 셀룰로오스 트리 아세테이트 및 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트로 구성된 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 보호필름.
12. 위 8에 있어서, 표시 패널의 디스플레이 소자 표면 보호용으로 제공되는, 보호필름.
13. 광학 기능성 구조체; 및 상기 광학 기능성 구조체 상에 부착된 위 8 내지 12 중 어느 하나에 따른 보호필름을 포함하는, 광학 적층체.
14. 위 13에 있어서, 상기 광학 기능성 구조체는 상기 점착층을 매개로 상기 보호필름과 부착된, 광학 적층체.
15. 위 13에 있어서, 상기 광학 기능성 구조체는 편광판, 위상차 필름, 하드코팅 필름, 윈도우 필름 및 지문방지 코팅필름으로 구성된 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 광학 적층체.
16. 위 15에 있어서, 상기 하드코팅 필름은 무기 나노입자를 포함하는, 광학 적층체.
전술한 본 발명의 실시예들에 따른 보호필름용 점착제 조성물은 충분한 내구성을 보유하면서 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성을 갖는 점착층을 형성할 수 있다. 예를 들면, 상기 점착제 조성물은 경화 후 소정 범위의 겔분율 및 저장탄성률 값을 가지는 점착층을 형성할 수 있으며, 상기 점착층은 대상체 표면에 충분한 밀착력으로 부착되어 제품의 조립, 검사, 유통시 대상체를 보호할 수 있으면서도, 박리시 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성에 의해 대상체의 표면 손상, 점착 성분 잔사를 방지할 수 있다.
또한, 예시적인 실시예들에 따른 보호필름은 소정 범위의 겔분율 및 저장탄성률 값을 가지는 점착층을 포함한다. 예를 들면 상기 보호필름은 대상체 표면 상에 부착되어 대상체의 조립, 검사, 유통시 외부의 충격 또는 긁힘으로부터 대상체를 보호할 수 있으며, 박리시 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성에 의해 대상체의 표면 손상, 점착 성분 잔사를 방지할 수 있다.
따라서, 전술한 보호필름이 부착된 대상체 또는 광학 적층체는 외부 충격 또는 긁힘으로부터 향상된 보호를 받을 수 있으며, 보호필름의 박리시 표면 손상, 점착 성분 잔사를 방지할 수 있다.
도 1은 예시적인 실시예들에 따른 보호필름을 설명하기 위한 단면도이다.
도 2는 예시적인 실시예들에 따른 광학 적층체를 설명하기 위한 단면도이다.
도 3은 예시적인 실시예들에 따른 광학 적층체를 설명하기 위한 단면도이다.
본 발명의 실시예들에 따른 보호필름용 점착제 조성물(이하 "점착제 조성물"이라 한다)은 아크릴계 공중합체 및 가교제를 포함하며, 경화 후 겔분율이 40 내지 70%이고, 25℃에서의 저장탄성률이 0.02 내지 0.1MPa이어서, 충분한 내구성을 보유하면서 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성을 갖는 보호필름을 형성할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 실시예들에 대해 상세히 설명한다.
<점착제 조성물>
본 발명의 실시예들에 따른 점착제 조성물은 경화 후 겔분율이 40 내지 70%일 수 있다. 상기 겔분율은 점착제 조성물을 경화시켜 형성된 점착층 또는 점착 시트의 경화도를 나타내는 지표로서 활용될 수 있다.
실시예들에 따른 점착제 조성물은 경화 후 겔분율이 상술한 범위로 조절됨으로써, 이로부터 제조된 점착층의 저점착 특성을 향상시킬 수 있으며, 예를 들면, 상기 점착층을 포함하는 보호필름을 후술할 대상체 또는 광학 기능성 구조체 표면에 부착 후 박리 시, 대상체의 표면 손상 및 점착 성분 잔사를 방지할 수 있다.
상기 점착제 조성물의 경화 후 겔분율이 40% 미만이면 경시 내구성이 지나치게 저하되어 기포 발생이 우려되고 박리 시 대상체 표면에 잔사가 발생할 수 있으며, 겔분율이 70% 초과이면 점착층이 지나치게 딱딱해져 원하는 저점착 특성을 얻을 수 없고, 박리 시 대상체 표면에 손상이 가해질 우려가 있다.
일부 실시예들에 따른 점착제 조성물은 경화 후 겔분율이 45 내지 60%일 수 있으며, 상기 범위일 때 점착층의 저점착 특성 및 굴곡 특성을 더욱 향상시킬 수 있음과 동시에 경시 내구성을 확보할 수 있어 바람직하다.
실시예들에 따른 점착제 조성물의 경화 후 겔분율 범위는 후술하는 아크릴계 공중합체 및 가교제의 종류, 함량 등을 조절함으로써 달성할 수 있으며, 예를 들면 경화 시 가교제의 가교율을 조절함으로써 달성할 수 있다.
예시적인 실시예들에 따른 점착제 조성물은 경화 후 25℃에서의 저장탄성률이 0.02 내지 0.1MPa일 수 있다. 상기 저장탄성률은 점착제 조성물을 경화시켜 형성된 점착층 또는 점착 시트의 굴곡 특성, 경화도 등을 나타내는 지표로서 활용될 수 있다.
실시예들에 따른 점착제 조성물은 경화 후 25℃에서의 저장탄성률이 상술한 범위로 조절됨으로써, 이로부터 제조된 점착층의 굴곡 특성을 향상시킬 수 있으며, 예를 들면, 상기 점착층을 포함하는 보호필름에 향상된 굴곡 특성을 제공할 수 있어 플렉시블 장치 등의 대상체 표면을 효과적으로 보호할 수 있다. 또한, 상기 보호필름을 대상체 또는 광학 기능성 구조체 표면에 부착 후 박리 시, 상기 보호필름의 폴딩성을 향상시켜 대상체의 표면 손상을 방지할 수 있다.
상기 점착제 조성물의 경화 후 25℃에서의 저장탄성률이 0.02MPa 미만이면 경시 내구성이 지나치게 저하되며 박리 시 대상체 표면에 잔사가 발생할 수 있으며, 0.1MPa 초과이면 점착층이 지나치게 딱딱해지고 굴곡 특성이 저하되어 박리 시 대상체 표면에 손상이 가해질 우려가 있다.
일부 실시예들에 따른 점착제 조성물은 경화 후 25℃에서의 저장탄성률이 0.04 내지 0.07MPa일 수 있으며, 상기 범위일 때 점착층의 굴곡 특성 및 경시 내구성을 더욱 향상시킬 수 있음과 동시에 박리 시 대상체의 표면 손상 및 잔사를 방지할 수 있어 바람직하다.
실시예들에 따른 점착제 조성물의 경화 후 25℃에서의 저장탄성률 범위는 후술하는 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체 및 가교제의 종류, 함량 등을 조절함으로써 달성할 수 있다.
실시에들에 따른 점착제 조성물은 상술한 범위의 겔분율 및 저장탄성률 범위를 가지며 저점착 특성 및 굴곡 특성이 우수하므로, 대상체 표면을 충분한 점착력 및 내구성으로 보호하면서, 박리 시 대상체의 표면 손상 및 잔사를 효과적으로 방지할 수 있다.
실시예들에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체 및 가교제를 포함할 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 (메타)아크릴레이트 단량체를 포함하여 중합될 수 있다. 여기서 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다.
상기 (메타)아크릴레이트 단량체는 당분야의 점착제 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 것이라면 특별하게 제한되지 않으며, 예를 들면 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체일 수 있다.
탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체로는 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 (메타)아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량부에 대하여 77 내지 99.5중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 77중량부 미만인 경우 점착력이 충분하지 못하고 박리력 항진 문제가 발생할 수 있으며, 99.5중량부 초과인 경우 응집력이 저하되어 내구성이 떨어질 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 상기 (메타)아크릴레이트 단량체와 공중합 가능한 가교성 단량체를 더 포함하여 중합될 수 있다.
가교성 단량체로는 예를 들면, 히드록시기 함유 가교성 단량체일 수 있다.
구체적으로 상기 히드록시기 함유 가교성 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있다.
상기 가교성 단량체는 (메타)아크릴계 공중합체 100중량부 기준으로 0.05 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 8중량부인 것이 좋다. 함량이 상기 범위 내인 경우 점착제 조성물의 저점착 특성 및 굴곡 특성 향상 측면에서 바람직하다.
또한, 상기 단량체들 이외에 당분야에 공지된 다른 중합성 단량체가 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 10중량부 이하로 더 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 아크릴계 공중합체는 전술한 단량체들을 광중합 개시제를 사용하여 중합함으로써 얻어질 수 있다.
상기 광중합 개시제의 비제한적인 예들은 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 히드록시디메틸아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 디메톡시-2-페닐아세토페논, 3-메틸아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 4-크로놀로세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 4-히드록시시클로페닐케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로판온], 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4-디아미노벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드(TPO), 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸 등을 포함할 수 수 있다. 또한, 시판되고 있는 제품으로 상품명 Darocur 1173, Igacure 184, Igacure 907, Igacure 1700(Ciba사) 등도 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 광중합 개시제의 함량은 특별하게 한정하지 않으며, 예를 들면 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.01 내지 3중량부일 수 있다.
상기 광중합 개시제를 통한 경화에 있어서 그 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 자외선을 이용한 경화일 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 약 30만 내지 100만, 바람직하게는 약 40만 내지 80만인 것이 점착층의 내구성 및 신뢰성 향상 측면에서 좋다.
상기 가교제는 실시예들의 점착제 조성물의 경화 후 밀착성, 신뢰성 및 내구성을 개선할 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 가교제는 상술한 겔분율, 저장탄성률 범위를 만족시키는 측면에서 구체적으로 이소시아네이트계 가교제를 포함할 수 있다. 이때 상기 이소시아네이트계 가교제와 반응하는 아크릴계 공중합체로는 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체일 수 있다. 상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체는 전술한 (메타)아크릴레이트 단량체 및 히드록시기 함유 가교성 단량체를 포함하여 중합될 수 있다. 상기 이소시아네이트계 가교제는 상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체 및/또는 히드록시기 함유 가교성 단량체와의 우수한 상용성을 가진다.
예를 들면, 상기 (메타)아크릴레이트 단량체 및 상기 히드록시기 함유 가교성 단량체를 포함하여 중합된 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체는 히드록시기를 함유할 수 있고, 상기 다관능 이소시아네이트계 가교제는 상기 아크릴계 공중합체에 함유된 히드록시기와 우레탄화 반응을 수행하여 우레탄 계열 공중합체를 형성할 수 있다.
상기 이소시아네이트계 가교제는 우레탄화 반응에 사용될 수 있는 다관능 이소시아네이트계 가교제, 예를 들면, 다관능 지방족 이소시아네이트계 가교제, 다관능 지환족 이소시아네이트계 가교제, 다관능 방향족 이소시아네이트계 가교제 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다.
상기 다관능 지방족 이소시아네이트계 가교제의 예로서 트리메틸렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,2-프로필렌 디이소시아네이트, 2,3-부틸렌 디이소시아네이트, 1,3-부틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸 헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 다관능 지환족 이소시아네이트계 가교제의 예로서 3-이소시아네이트 메틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥실 이소시아네이트, 1,3-사이클로펜탄 디이소시아네이트, 1,3-사이클로헥산 디이소시아네이트, 1,4-사이클로헥산 디이소시아네이트, 메틸-2,4-사이클로헥산 디이소시아네이트, 메틸-2,6-사이클로헥산 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트), 1,4-비스(이소시아네이트 메틸) 사이클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이트 메틸) 사이클로헥산. 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 다관능 방향족 이소시아네이트계 가교제의 예로서 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 에테르 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 다관능 이소시아네이트계 가교제로는 2관능 또는 3관능 이소시아네이트계 가교제를 포함할 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상 조합되어 사용될 수 있다.
상기 2관능 이소시아네이트계 가교제는 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 또는 이들의 2 이상의 조합일 수 있다.
상기 3관능 이소시아네이트계 가교제는 예를 들면, 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1당량에 디이소시아네이트계 가교제 3당량을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트계 가교제 3당량을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트계 가교제 3당량 중 2당량으로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1당량의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트계 가교제 또는 이들의 2 이상의 조합일 수 있다.
상기 가교제는 상술한 점착제 조성물의 경화 후 겔분율 및 25℃에서의 저장탄성률을 만족시킬 수 있는 범위 내에서는 그 함량에 특별한 제한이 없으며, 예를 들면 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.5 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 함량이 0.5중량부 미만이면 부족한 가교도로 인해 응집력이 작게 되어 점착 내구성이 저하될 수 있으며, 10중량부 초과이면 과다 가교 반응으로 인한 잔류 응력 완화에 문제가 생길 수 있다.
바람직하게는 가교제로서 상기 2관능 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 경우, 상기 가교제는 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 6 내지 10중량부, 바람직하게는 7 내지 9중량부로 포함될 수 있다. 또한, 가교제로서 상기 3관능 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 경우, 상기 가교제는 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 1 내지 5중량부, 바람직하게는 2 내지 4중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위일 때 점착제 조성물의 가교율을 조절하여 굴곡 특성 및 저점착 특성을 더욱 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 대전방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 소포제, 충전제, 광안정제, 반응 개시제, 용제 등의 첨가제를 더 함유할 수 있다.
상술한 바와 같이, 예시적인 실시예들에 따른 점착제 조성물은 향상된 저점착 특성을 가지므로 재박리시 대상체의 손상, 점착 성분 잔사 발생을 방지할 수 있다. 또한, 보호필름에 적용 시 필요한 경시 안정성 및 기계적 신뢰성을 적절히 확보할 수 있다.
<보호필름>
또한, 본 발명의 예시적인 실시예들은 베이스 기재 및 상기 베이스 기재 상에 적층된 점착층을 포함하며, 상기 점착층의 겔분율이 40 내지 70%이고, 25℃에서의 저장탄성률이 0.02 내지 0.1MPa이어서, 충분한 내구성을 보유하면서 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성을 갖는 보호필름을 제공한다.
이하, 첨부한 도면들을 참조로 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 하기에서 본 발명의 바람직한 실시예들을 제시하나, 이들 실시예들은 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예들에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
한편, 각 도면의 구성요소들에 참조 부호를 부가함에 있어서, 실질적으로 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 동일하거나 유사한 참조 부호가 사용될 수 있다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 수 있다.
도 1은 예시적인 실시예들에 따른 보호필름을 설명하기 위한 개략적인 단면도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 실시예들에 따른 보호필름은 베이스 기재(10) 및 점착층(20)을 포함한다.
일부 실시예들에 있어서, 베이스 기재(10)는 도 1에 도시된 바와 같이 하드코팅 보호층(11) 및 고분자 필름(12)의 적층 구조를 포함할 수 있다. 하드코팅 보호층(11) 및 고분자 필름(12)의 적층 순서에 특별한 제한은 없으나 외부의 충격 또는 긁힘으로부터 효과적으로 대상체 또는 광학 기능성 구조체(30) 등을 보호한다는 측면에서 점착층(20), 고분자 필름(12) 및 하드코팅 보호층(11)을 순차적으로 적층하는 것이 바람직하다.
고분자 필름(12)의 소재는 특별하게 제한하지 않으나, 예를 들면 고분자 필름(12)은 폴리에테르술폰, 폴리아크릴레이트, 폴리에테르 이미드, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리카보네이트, 셀룰로오스 트리 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 또는 이들의 2 이상의 조합을 포함할 수 있다.
하드코팅 보호층(11)은 보호필름, 후술할 광학 기능성 구조체(30) 또는 광학 적층체를 외부의 충격 또는 긁힘으로부터 보호하기 위해 배치될 수 있으며, 유연성 및 내충격성을 갖는 것이 바람직하다.
하드코팅 보호층(11)은 예를 들면 고분자 필름(12) 상에 하드코팅 보호층 형성용 조성물을 도포한 후 광 또는 열에 의해 경화시킴에 의해 형성될 수 있다.
상기 하드코팅 보호층 형성용 조성물은 그 성분, 함량 등을 특별하게 제한되지 않으며, 예를 들면 경화성 화합물 및 광중합 개시제를 포함할 수 있다.
상기 경화성 화합물은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들면 광중합성 모노머 및/또는 광중합성 올리고머를 포함할 수 있으며, 예를 들면 단관능 및/또는 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
상기 광중합성 모노머의 구체적인 예로는 디펜타에리스리톨펜타/헥사(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리/테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴릭에스테르, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 글리세롤 트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌클리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌클리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소-덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보네올(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용될 수 있다.
상기 광중합성 올리고머는 예를 들면, 에폭시 (메타)아크릴레이트, 우레탄 (메타)아크릴레이트 및 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 구체적으로 우레탄(메타)아크릴레이트와 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트를 혼합하여 사용하거나, 2종의 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트를 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 광중합 개시제는 상기 하드코팅 보호층 형성용 조성물의 경화를 위해 사용되는 것으로 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것이면 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들면 상기 광개시제는 히드록시케톤류, 아미노케톤류 및 수소탈환형 광개시제로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다.
점착층(20)은 베이스 기재(10) 상에 적층될 수 있다.
실시예들에 있어서, 점착층(20)의 겔분율은 40 내지 70%이고, 점착층(20)의 25℃에서의 저장탄성률은 0.02 내지 0.1MPa일 수 있다. 점착층(20)은 상술한 범위의 겔분율 및 저장탄성률 값을 가짐으로써 저점착 특성 및 굴곡 특성을 향상시킬 수 있다. 따라서, 보호 대상이 되는 후술할 대상체 또는 광학 기능성 구조체(30)를 충분한 밀착력 및 내구성으로 외부의 충격으로부터 보호할 수 있을 뿐 아니라, 박리 시 광학 기능성 구조체(30) 또는 광학 적층체의 표면 손상을 방지하고, 점착 성분의 잔사를 효과적으로 방지할 수 있다.
점착층(20)은 예를 들면 상술한 실시예들의 점착제 조성물을 베이스 기재(10) 상의 적어도 일면 상에 도포하고, 건조 및/또는 경화 공정을 통해 형성될 수 있다. 점착층(20)은 예를 들면 상기 점착제 조성물을 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅, 다이코터 등의 코팅법으로 베이스 기재(10) 상에 도포함으로써 형성될 수 있다.
실시예들에 따른 보호필름은 베이스 기재(10) 및 점착층(20)의 적층 구조를 가질 수 있으며, 점착층(20)의 상술한 특성으로 인해 저점착 특성 및 굴곡 특성을 가질 수 있다. 따라서, 상기 보호필름은 후술할 광학 기능성 구조체(30) 또는 광학 적층체의 표면 보호 필름으로 제공될 수 있다. 예를 들면 상기 보호필름은 표시 패널의 디스플레이 소자 표면 보호용으로 제공될 수 있다.
<광학 적층체 >
도 2 및 도 3은 실시예들에 따른 광학 적층체를 개략적으로 설명하기 위한 단면도이다.
도 2를 참조하면, 상기 광학 적층체는 광학 기능성 구조체(30) 및 광학 기능성 구조체(30) 상에 부착된 전술한 보호필름을 포함하며, 광학 기능성 구조체(30)는 점착층(20)을 매개로 상기 보호필름과 부착될 수 있다.
일부 실시예에 따르면, 점착층(20)은 2매의 기재필름 또는 이형필름이 점착층(20)의 양면에 부착된 점착 시트의 형태로 제공될 수 있다. 예를 들면, 상기 점착 시트로부터 1매의 기재필름을 박리한 후 점착층(20)을 베이스 기재(10) 상에 접합하고, 나머지 1매의 기재필름을 박리하여 광학 기능성 구조체(30)와 접합함으로써, 예를 들면 광학 적층체가 제조될 수 있다.
일부 실시예에 따르면, 점착층(20)은 베이스 기재(10)의 일면에 전술한 보호필름용 점착제 조성물이 직접 도포 및 경화되어 형성되고, 점착층(20)에 기재필름이 부착된 형태로 제공될 수 있다. 이 경우 점착층(20) 상의 기재필름을 박리한 후 점착층(20)을 광학 기능성 구조체(30)와 접함함으로써, 예를 들면 광학 적층체가 제조될 수 있다.
예를 들면 광학 기능성 구조체(30)는 화상 표시 장치 등의 최외곽부를 구성하는 기재 또는 층일 수 있다. 예를 들면, 광학 기능성 구조체(30)는 당분야에 공지된 편광판, 위상차 필름, 하드코팅 필름, 윈도우 필름, 지문방지 코팅필름 또는 이들의 2 이상의 조합을 포함할 수 있고, 이들은 2 이상 조합되어 적층될 수 있다.
예를 들면, 도 2에 도시된 바와 같이 광학 기능성 구조체(30)는 하드코팅 필름(32) 및 윈도우 필름(33)이 적층된 구조이거나, 지문방지 코팅필름(31), 하드코팅 필름(32) 및 윈도우 필름(33)이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다.
윈도우 필름(33)은 특별히 한정하지 않으나, 폴리에테르술폰, 폴리아크릴레이트, 폴리에테르 이미드, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리카보네이트, 셀룰로오스 트리 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 또는 이들의 2 이상의 조합을 포함할 수 있다.
하드코팅 필름(32)은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 전술한 하드코팅 보호층 형성용 조성물로 형성될 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 하드코팅 필름(32)은 내마모성, 내스크래치성, 연필 경도 등의 기계적 특성을 추가적으로 향상시킨다는 측면에서 무기 나노입자를 더 포함할 수 있다.
상기 무기 나노 입자의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면, Al2O3, SiO2, ZnO, ZrO2, BaTiO3, TiO2, Ta2O5, Ti3O5, 인듐-주석-산화물(ITO), 인듐-아연-산화물(IZO), 안티몬-주석-산화물(ATO), ZnO-Al, Nb2O3, SnO, MgO 또는 이들의 조합을 포함하는 금속 산화물 계열일 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 무기 나노 입자로서 Al2O3, SiO2 및/또는 ZrO2을 사용할 수 있다.
실시예들에 따른 광학 적층체는 전술한 보호필름을 포함하므로, 상기 보호필름에 의해 광학 적층체의 표면이 보호될 수 있다. 또한 도 3에 도시된 바와 같이 상기 보호필름은 광학 기능성 구조체(30)로부터 박리될 수 있으며, 상기 보호필름에 포함되는 점착층(20)은 상술한 범위의 겔분율 및 저장탄성률 값을 가짐으로써 저점착 특성 및 굴곡 특성이 우수하므로, 박리 시 광학 기능성 구조체(30)의 표면 손상이 방지되며, 점착층(20)의 점착 성분 잔사가 방지될 수 있다.
따라서, 광학 기능성 구조체(30) 또는 이를 포함하는 터치 스크린 패널, 화상 표시 장치 등에 상기 보호필름이 적용되는 경우 표면 손상이 방지되고, 보호필름의 박리 시 점착 성분 잔사를 효과적으로 방지할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예들 및 비교예들을 포함하는 실험예를 제시하나, 이는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
제조예 : 아크릴계 공중합체의 제조
질소 가스가 환류되며, 온도 조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 50중량부, 이소보닐아크릴레이트(IBOA) 20중량부, n-옥틸아크릴레이트 20중량부 및 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 10중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 중합 개시제로 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 1중량부를 투입하고, UV 램프(10mW)를 조사하여 중량평균분자량 약 60만의 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
실시예 및 비교예
상기 제조예의 아크릴계 공중합체, 광중합 개시제 및 가교제를 하기 표 1의 조성으로 혼합하여 보호필름용 점착제 조성물을 제조하였다.
제조된 점착제 조성물을 PET필름(100㎛)의 일면에 코팅하고 80℃ 오븐에서 2분간 건조한 뒤 실리콘 이형처리된 PET필름(50㎛)을 코팅층 상에 접합하여 75㎛의 점착층이 형성된 광학 적층체를 제조하였다.
이후, 하기와 같이 겔분율 및 저장탄성률을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
1. 겔분율 평가
제조된 점착 시트를 23℃, 65% RH에서 1일 동안 양생하였고, 250메쉬의 철망(100mm×100mm)에 점착 시트 양면의 이형 필름을 제거한 점착층을 첩부하여 겔분이 새어나가지 않도록 감싼 후 정밀 천칭으로 중량을 측정하였다. 이후, 상기 철망을 에틸아세테이트 용액에 3일간 침지시켰다. 침지된 철망을 꺼내어 소량의 에틸아세테이트 용액으로 세정하고, 이를 120℃에서 1일 동안 건조시킨 후 중량을 측정하였다. 하기 수학식 1로 겔분율(%)을 측정한 후 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
[수학식 1]
겔분율(%) = (C-A)/(B-A) × 100
(식 중, A는 철망 자체의 중량(g), B는 점착층을 첩부한 철망의 중량(g), C는 침지한 점착층 첩부 철망의 중량(g))
2. 저장탄성률 측정
저장탄성률은 점탄성 측정 장치(MCR-301, Anton Paar사)를 사용해서 25℃에서 측정하였다. 구체적으로, 점착층 샘플 사이즈를 길이 30mm×폭 30mm로 하고, 측정 시료를 유리 플레이트에 접합 후 측정 팁(tip)과 접착한 상태에서 -30 내지 100℃의 온도 영역에서 주파수 1.0Hz, 변형 2％, 승온 속도 5℃/min의 조건 하에서 측정하고, 25℃에서의 측정값을 판독함으로써 획득하였다.
구분(중량부) 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 1 2 3
아크릴계 공중합체(A) A-1 100 100 100 100 100 100 100 100 100
가교제(B) B-1 1 3 5 - - - 10 - -
B-2 - - - 5 7 10 - 5 20
겔분율(%) 40 50 70 42 53 68 85 30 77
저장탄성률
(25, MPa)		 0.02 0.05 0.08 0.03 0.06 0.08 0.2 0.01 0.15
A-1: 제조예에서 제조된 아크릴계 공중합체
B-1: 3관능 폴리이소시아네이트(Coronate L, Nippon polyurethane사)
B-2: 이소포론디이소시아네이트
실험예
1. 코팅성 평가
실시예 및 비교예의 점착제 조성물을 코팅하는 과정에서, 코팅층의 상태를 육안으로 관찰하여 하기 기준에 의하여 평가하였다.
<평가 기준>
○: 코팅층에 기포 또는 줄무늬가 육안으로 확인되지 않음
△: 코팅층에 기포 또는 줄무늬가 육안으로 미세하게 확인됨
×: 코팅층에 기포 또는 줄무늬가 육안으로 현저하게 확인됨
2. 내구성(내열, 내습열)
제조된 점착 시트를 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)의 양면에 광학 흡수축이 직교하도록 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 내열 특성은 100℃의 온도에서 500시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 85℃의 온도 및 85% RH의 조건 하에서 500시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 이때, 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 관찰하였다.
<평가 기준>
ⓞ: 기포나 박리 없음.
○: 기포나 박리 < 5개
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개
×: 10개 ≤ 기포나 박리
3. 상온 내굴곡성
점착 시트의 면 사이의 간격이 6mm가 되도록 반으로 접은 후, 다시 펼쳤을 때 접힌 부분에 크랙이 발생하는지 육안으로 확인하여 평가하였다. 접힌 부분에 크랙이 미발생인 경우 "양호,"접힌 부분에 크랙이 발생한 경우 "불량"으로 평가하였다.
4. 내크랙성(만도렐)
보호필름의 굴곡 특성 및 크랙성을 평가하기 위하여 1cm X 10cm의 크기로 절단된 시료를 각각 지름(2φ~20φ)의 쇠 막대에 위에 놓고 하드코팅 보호층을 위로하여 손으로 꺾어, 표면에 크랙이 생기지 않는 가장 작은 지름을 표시하였다.
실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 1 2 3
겔분율(%) 40 50 70 42 53 68 85 30 77
저장탄성률
(25, MPa)		 0.02 0.05 0.08 0.03 0.06 0.08 0.2 0.01 0.15
코팅성 평가 ○ ○ △ ○ ○ △ × × ×
내구성 내열
(100℃)		 ○ ⓞ ⓞ ○ ⓞ ⓞ × × ×
내습열
(85℃, 85% RH)		 ⓞ ⓞ ⓞ ○ ⓞ ⓞ × × ×
상온 내굴곡성 양호 양호 양호 양호 양호 양호 불량 불량 불량
만도렐(φ) 3 4 6 3 5 7 15 5 12
표 2를 참조하면, 상술한 예시적인 실시예들에 따른 겔분율 및 저장탄성률을 만족하는 실시예들의 경우, 내구성이 충분히 확보되면서도, 우수한 저점착 특성 및 폴딩 특성을 갖는 것으로 평가되었다.
그러나, 겔분율 및 저장탄성률이 예시적인 실시예들의 범위를 벗어나는 비교예들의 경우, 코팅성, 내구성, 상온 내굴곡성 및 만도렐 평가에서 좋지 않아, 저점착 특성 및 폴딩 특성이 실질적으로 구현되지 않았고, 내구성 특성 또한 열화됨을 확인할 수 있었다.
10: 베이스 기재 11: 하드코팅 보호층
12: 고분자 필름 20: 점착층
30: 광학 기능성 구조체 31: 지문방지 코팅필름
32: 하드코팅 필름 33: 윈도우 필름

Claims (16)

  1. 아크릴계 공중합체 및 가교제를 포함하며,
    경화 후 겔분율이 40 내지 70%이고, 25℃에서의 저장탄성률이 0.02 내지 0.1MPa인, 보호필름용 점착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 히드록시기 함유 가교성 단량체를 포함하여 중합된, 보호필름용 점착제 조성물.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 아크릴계 공중합체 100중량부를 기준으로 상기 히드록시기 함유 가교성 단량체를 0.05 내지 10중량부로 포함하여 중합된, 보호필름용 점착제 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체이고, 상기 가교제는 다관능 이소시아네이트계 가교제를 포함하는, 보호필름용 점착제 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체이고, 상기 가교제는 2관능 이소시아네이트계 가교제 및 3관능 이소시아네이트계 가교제 중 적어도 하나를 포함하는, 보호필름용 점착제 조성물.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 2관능 이소시아네이트계 가교제는 상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 6 내지 10중량부로 포함되는, 보호필름용 점착제 조성물.
  7. 청구항 5에 있어서, 상기 3관능 이소시아네이트계 가교제는 상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 1 내지 5중량부로 포함되는, 보호필름용 점착제 조성물.
  8. 베이스 기재; 및
    상기 베이스 기재 상에 적층된 점착층을 포함하며,
    상기 점착층의 겔분율이 40 내지 70%이고, 25℃에서의 저장탄성률이 0.02 내지 0.1MPa인, 보호필름.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 베이스 기재는 고분자 필름 및 하드코팅 보호층의 적층구조를 포함하는, 보호필름.
  10. 청구항 9에 있어서, 상기 점착층, 상기 고분자 필름 및 상기 하드코팅 보호층이 순차적으로 적층되는, 보호필름.
  11. 청구항 9에 있어서, 상기 고분자 필름은 폴리에테르술폰, 폴리아크릴레이트, 폴리에테르 이미드, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리카보네이트, 셀룰로오스 트리 아세테이트 및 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트로 구성된 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 보호필름.
  12. 청구항 8에 있어서, 표시 패널의 디스플레이 소자 표면 보호용으로 제공되는, 보호필름.
  13. 광학 기능성 구조체; 및
    상기 광학 기능성 구조체 상에 부착된 청구항 8 내지 12 중 어느 한 항에 따른 보호필름을 포함하는, 광학 적층체.
  14. 청구항 13에 있어서, 상기 광학 기능성 구조체는 상기 점착층을 매개로 상기 보호필름과 부착된, 광학 적층체.
  15. 청구항 13에 있어서, 상기 광학 기능성 구조체는 편광판, 위상차 필름, 하드코팅 필름, 윈도우 필름 및 지문방지 코팅필름으로 구성된 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 광학 적층체.
  16. 청구항 15에 있어서, 상기 하드 코팅층은 무기 나노입자를 포함하는, 광학 적층체.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110103321A (ko) 2010-03-12 2011-09-20 린텍 가부시키가이샤 점착제 조성물, 점착제 및 점착 시트

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110103321A (ko) 2010-03-12 2011-09-20 린텍 가부시키가이샤 점착제 조성물, 점착제 및 점착 시트

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210059629A (ko) * 2019-11-15 2021-05-25 주식회사 엘지화학 접착력 가변 폴더블 디스플레이용 보호 필름 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이 장치
US11981843B2 (en) 2019-11-15 2024-05-14 Lg Chem, Ltd. Protection film having variable adhesion for foldable display and foldable display device comprising same

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