CN110639615A - 一种固载磷钨酸催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种固载磷钨酸催化剂的制备方法，通过将钨酸盐、载体及溶剂混合，在剧烈机械搅拌或超声搅拌下，搅拌溶解，浸渍后直接放入烘箱干燥，取出研磨后焙烧，即得钨酸催化剂。本发明固载磷钨酸催化剂的制备方法简便、条件温和、成本低，制备所得磷钨酸催化剂为粉末状固体，适用于异相催化松油醇异构，催化效率高，松油醇转化率接近100％，选择性达40％。

Description

一种固载磷钨酸催化剂的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于固载磷钨酸催化剂制备技术领域，涉及一种磷钨酸催化剂的制备方法及其应用。
背景技术
磷钨酸催化剂是一种重要的杂多酸催化剂，被广泛的应用于有机催化反应。由于磷钨酸易溶于水或极性溶剂，同时比表面积较小，使其催化活性受到限制，将磷钨酸进行固载化是解决这一问题的重要方法。常见的磷钨酸催化剂载体有SiO2、MCM-41分子筛、活性炭、Y型分子筛、硅藻土、膨润土等，其中SiO2载体的研究应用最广泛，制备方法主要为浸渍法。采用传统浸渍法制备负载型磷钨酸催化剂活性组分分散不均，造成催化活性不高，反应时间较长，转化率和选择性收到限制，并且需要长时间的机械搅拌，耗费物力。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
本发明针对上述技术问题，发明固载磷钨酸催化剂的制备方法及其应用，旨在得到一种制备简单、成本低、稳定性好的能用于松油醇异构反应的固载磷钨酸催化剂，改进传统的磷钨酸催化剂制备技术，降低松油醇异构制备桉叶素的生产成本。
为实现上述目的，本发明提供的技术方案如下：
一种固载磷钨酸催化剂的制备方法，通过将钨酸盐、载体及溶剂混合，在剧烈机械搅拌下，搅拌溶解，浸渍后直接放入烘箱干燥，取出研磨后焙烧，即得钨酸催化剂，包含以下操作步骤：
(1)载体预处理：对载体进行预处理，所述的载体为超细气相SiO2、碾磨至无颗粒感的Al2O3或膨润土中的一种；
(2)混合：将磷钨酸、步骤(1)预处理后的载体、溶剂混合，充分溶解，溶剂的量为可溶解磷钨酸和载体为准；所述的混合为剧烈机械搅拌或超声搅拌混合，搅拌时间为10-40min；
(3)浸渍：将步骤(2)充分溶解后所得混合物静置浸渍，浸渍时间为8-24h；
(4)干燥：将步骤(3)浸渍后所得物质进行干燥；
(5)焙烧：取出步骤(4)的干燥后所得物质进行研磨粉碎，焙烧后，即得固载磷钨酸催化剂。
作为优选，步骤(1)中所述的预处理为真空干燥、鼓风干燥或机械研磨中的一种。
作为优选，步骤(2)中所述的磷钨酸与载体质量比是1:2-4。
作为优选，步骤(2)中所述的溶剂为环己烷、乙醇、蒸馏水或碳酸二甲酯(DMC)等有机溶剂中的一种。
作为优选，步骤(4)中所述的干燥为70-100℃干燥4-12h。
作为优选，步骤(4)中所述的干燥的方式为鼓风干燥、真空干燥或红外干燥中的一种。
采用上述制备所得固载磷钨酸催化剂在催化松油醇异构中的应用，具体为：将松油醇与有机溶剂混合，加入制备所得固载磷钨酸催化剂，在40-80℃温度条件下进行催化异构反应，反应0.5-4h，反应后冷却至室温，即得。
优选地，所述的有机溶剂为环己烷、乙醇、碳酸二甲酯。
优选地，所述松油醇与有机溶剂的体积比为1：10-30。
优选地，所述固载磷钨酸催化剂与松油醇的比例为0.75-1.2g：1mL。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明固载磷钨酸催化剂的制备方法简便、条件温和、成本低，制备所得磷钨酸催化剂为粉末状固体，适用于异相催化松油醇异构，催化效率高，松油醇转化率接近100％，选择性达40％。
附图说明
图1是根据本发明实施例1制备所得固载磷钨酸催化剂的红外图谱。
图2是根据本发明实施例1制备所得固载磷钨酸催化剂的扫描电镜图(SEM)。
具体实施方式
下面结合附图具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。
实施例1
一种固载磷钨酸催化剂的制备方法，操作步骤如下：
(1)载体预处理：将气相SiO2置于鼓风干燥器中70℃干燥5h；
(2)混合：将1g磷钨酸、2g步骤(1)干燥后的气相SiO2、10mL蒸馏水加入烧杯中，置于超声清洗仪中超声搅拌混合15min，充分搅拌溶解，得到胶状物；
(3)浸渍：将步骤(2)中的胶状物常温下静置浸渍12h；
(4)干燥：将胶状物浸渍12h后放入鼓风干燥器，在70℃温度条件下干燥5h；
(5)焙烧：将步骤(4)中干燥后所得固体充分研磨，置于马弗炉中，在180℃下焙烧6h，所得微粉色固体粉末即为固载磷钨酸催化剂。
对松油醇进行异构反应：取一个150mL的三颈烧瓶，依次加入磁力搅拌子、30mL环己烷、1mL松油醇和1g上述制备好的负载型磷钨酸催化剂，与150mL球型冷凝管、铁架台和集热式恒温加热磁力搅拌器组装成反应装置，设置温度为50℃并调整好磁力搅拌子搅拌速度，温度到了50℃开始计时，反应4h，在反应到10min、30min、1h、2h、4h时分别进行取样，经过滤膜过滤后放入药品瓶保存，用气相色谱仪测定反应液中松油醇及桉叶素的含量，反应4h时，转化率为98.70％，选择性为34.25％。
实施例2
一种固载磷钨酸催化剂的制备方法，操作步骤如下：
(1)载体预处理：将气相SiO2置于真空干燥器中70℃干燥5h；
(2)混合：将1g磷钨酸、2g步骤(1)干燥后的气相SiO2、10mL蒸馏水加入烧杯中，置于超声清洗仪中超声搅拌混合30min，充分搅拌溶解，得到胶状物；
(3)浸渍：将步骤(2)中的胶状物常温下静置浸渍18h；
(4)干燥：将胶状物浸渍18h后放入鼓风干燥器，在70℃温度条件下干燥5h；
(5)焙烧：将步骤(4)中干燥后所得固体充分研磨，置于马弗炉中，在200℃下焙烧6h，所得微粉色固体粉末即为固载磷钨酸催化剂。
对松油醇进行异构反应：取一个150mL的三颈烧瓶，依次加入磁力搅拌子、30mL环乙醇、1mL松油醇和1g上述制备好的负载型磷钨酸催化剂，与150mL球型冷凝管、铁架台和集热式恒温加热磁力搅拌器组装成反应装置，设置温度为50℃并调整好磁力搅拌子搅拌速度，反应4h，在反应到10min、30min、1h、2h、4h时分别进行取样，经纳米过滤膜过滤后放入药品瓶保存，用气相色谱仪测定反应液中松油醇的含量，反应4h后转化率为97.21％，选择性为36.78％。
实施例3
一种固载磷钨酸催化剂的制备方法，操作步骤如下：
(1)载体预处理：将气相SiO2置于鼓风干燥器中70℃干燥8h；
(2)混合：将0.5g磷钨酸、2g步骤(1)干燥后的气相SiO2、10mL蒸馏水加入烧杯中，置于超声清洗仪中超声搅拌混合30min，充分搅拌溶解，得到胶状物；
(3)浸渍：将步骤(2)中的胶状物常温下静置浸渍18h；
(4)干燥：将胶状物浸渍18h后放入鼓风干燥器，在70℃温度条件下干燥5h；
(5)焙烧：将步骤(4)中干燥后所得固体充分研磨，置于马弗炉中，在180℃下焙烧6h，所得微粉色固体粉末即为固载磷钨酸催化剂。
对松油醇进行异构反应：取一个150mL的三颈烧瓶，依次加入磁力搅拌子、30mL环己烷、1mL松油醇和1g上述制备好的负载型磷钨酸催化剂，与150mL球型冷凝管、铁架台和集热式恒温加热磁力搅拌器组装成反应装置，设置温度为60℃并调整好磁力搅拌子搅拌速度，反应3h，在反应到10min、30min、1h、2h、3h时分别进行取样，经过纳米过滤膜过滤后放入药品瓶保存，用气相色谱仪测定反应液中松油醇的含量，反应3h后转化率为81.82％，选择性为30.638％。
实施例4
一种固载磷钨酸催化剂的制备方法，操作步骤如下：
(1)载体预处理：将气相SiO2置于鼓风干燥器中70℃干燥5h；
(2)混合：将1g磷钨酸、2g步骤(1)干燥后的气相SiO2、10mL蒸馏水加入烧杯中，置于超声清洗仪中超声搅拌混合15min，充分搅拌溶解，得到胶状物；
(3)浸渍：将步骤(2)中的胶状物常温下静置浸渍18h；
(4)干燥：将胶状物浸渍18h后放入鼓风干燥器，在70℃温度条件下干燥5h；
(5)焙烧：将步骤(4)中干燥后所得固体充分研磨，置于马弗炉中，在180℃下焙烧6h，所得微粉色固体粉末即为固载磷钨酸催化剂。
对松油醇进行异构反应：取一个150mL的三颈烧瓶，依次加入磁力搅拌子、20mL乙醇、1mL松油醇和1g上述制备好的负载型磷钨酸催化剂，与150mL球型冷凝管、铁架台和集热式恒温加热磁力搅拌器组装成反应装置，设置温度为70℃并调整好磁力搅拌子搅拌速度，在反应到10min、30min、1h、2h、3h时进行取样，经过过滤膜过滤后放入药品瓶保存，用气相色谱仪测定反应液中松油醇的含量，反应3h后转化率为99.54％，选择性为35.93％。
实施例5
一种固载磷钨酸催化剂的制备方法，操作步骤如下：
(1)载体预处理：将气相SiO2置于鼓风干燥器中70℃干燥5h；
(2)混合：将1g磷钨酸、3g步骤(1)干燥后的气相SiO2、12mL蒸馏水加入烧杯中，置于超声清洗仪中超声搅拌混合15min，充分搅拌溶解，得到胶状物；
(3)浸渍：将步骤(2)中的胶状物常温下静置浸渍12h；
(4)干燥：将胶状物浸渍12h后放入鼓风干燥器，在70℃温度条件下干燥5h；
(5)焙烧：将步骤(4)中干燥后所得固体充分研磨，置于马弗炉中，在180℃下焙烧6h，所得微粉色固体粉末即为固载磷钨酸催化剂。
对松油醇进行异构反应：取一个150mL的三颈烧瓶，依次加入磁力搅拌子、20mLDMC、1mL松油醇和1g制备好的负载型磷钨酸催化剂，与150mL球型冷凝管、铁架台和集热式恒温加热磁力搅拌器组装成反应装置，设置温度为60℃并调整好磁力搅拌子搅拌速度，反应3h，在反应到10min、30min、1h、2h、3h时分别进行取样，经过纳米过滤膜过滤后放入药品瓶保存，用气相色谱仪测定反应液中松油醇的含量，反应3h后转化率为99.54％，选择性为38.93％。
实施例6
一种固载磷钨酸催化剂的制备方法，操作步骤如下：
(1)载体预处理：将气相SiO2置于红外干燥1h；
(2)混合：将1g磷钨酸、3g步骤(1)干燥后的气相SiO2、12mL蒸馏水加入烧杯中，置于超声清洗仪中超声搅拌混合15min，充分搅拌溶解，得到胶状物；
(3)浸渍：将步骤(2)中的胶状物常温下静置浸渍12h；
(4)干燥：将胶状物浸渍12h后放入鼓风干燥器，在70℃温度条件下干燥5h；
(5)焙烧：将步骤(4)中干燥后所得固体充分研磨，置于马弗炉中，在180℃下焙烧6h，所得微粉色固体粉末即为固载磷钨酸催化剂。
对松油醇进行异构反应：取一个150mL的三颈烧瓶，依次加入磁力搅拌子、10mL乙醇、1mL松油醇和1g制备好的负载型磷钨酸催化剂，与150mL球型冷凝管、铁架台和集热式恒温加热磁力搅拌器组装成反应装置，设置温度为70℃并调整好磁力搅拌子搅拌速度，反应2h，在反应10min、30min、1h、2h时分别进行取样，经过纳米过滤膜过滤后放入药品瓶保存，用气相色谱仪测定反应液中松油醇的含量，反应3h后转化率为97.34％，选择性为32.67％。
实施例7
一种固载磷钨酸催化剂的制备方法，操作步骤如下：
(1)载体预处理：将气相SiO2置于红外干燥1h；
(2)混合：将1g磷钨酸、3g步骤(1)干燥后的气相SiO2、15mL乙醇加入烧杯中，使用转子剧烈机械搅拌混合15min，转子搅拌速度为500-1000r/min充分搅拌溶解，得到胶状物；
(3)浸渍：将步骤(2)中的胶状物常温下静置浸渍12h；
(4)干燥：将胶状物浸渍12h后放入鼓风干燥器，在70℃温度条件下干燥5h；
(5)焙烧：将步骤(4)中干燥后所得固体充分研磨，置于马弗炉中，在180℃下焙烧6h，所得微粉色固体粉末即为固载磷钨酸催化剂。
对松油醇进行异构反应：取一个150mL的三颈烧瓶，依次加入磁力搅拌子、10mLDMC、1mL松油醇和1.2g制备好的负载型磷钨酸催化剂，与150mL球型冷凝管、铁架台和集热式恒温加热磁力搅拌器组装成反应装置，设置温度为70℃并调整好磁力搅拌子搅拌速度，反应1h，在反应到10min、30min、1h时分别进行取样，经纳米过滤膜过滤后放入药品瓶保存，用气相色谱仪测定反应液中松油醇的含量，反应1h后转化率为99.58％，选择性为37.28％。
实施例8
一种固载磷钨酸催化剂的制备方法，操作步骤如下：
(1)载体预处理：将Al2O3研磨至无颗粒感，600℃焙烧4h；
(2)混合：将0.8g磷钨酸、2g步骤(1)焙烧后的Al2O3、10mL碳酸二甲酯加入烧杯中，置于超声清洗仪中超声搅拌混合30min，充分搅拌溶解，得到胶状物；
(3)浸渍：将步骤(2)中的胶状物常温下静置浸渍12h；
(4)干燥：将胶状物浸渍12h后放入鼓风干燥器，在70℃温度条件下干燥5h；
(5)焙烧：将步骤(4)中干燥后所得固体充分研磨，置于马弗炉中，在220℃下焙烧6h，所得微粉色固体粉末即为固载磷钨酸催化剂。
对松油醇进行异构反应：取一个150mL的三颈烧瓶，依次加入磁力搅拌子、10mL碳酸二甲酯(DMC)、2mL松油醇和1.5g制备好的负载型磷钨酸催化剂，与150mL球型冷凝管、铁架台和集热式恒温加热磁力搅拌器组装成反应装置，设置温度为50℃并调整好磁力搅拌子搅拌速度，反应2h，在反应到10min、30min、1h、2h时分别进行取样，经过纳米过滤膜过滤后放入药品瓶保存，用气相色谱仪测定反应液中松油醇的含量，反应3h后转化率为95.72％，选择性为36.97％。
实施例9
一种固载磷钨酸催化剂的制备方法，操作步骤如下：
(1)载体预处理：将膨润土研磨至无颗粒感，600℃焙烧4h；
(2)混合：将0.5g磷钨酸、2g步骤(1)焙烧后的膨润土、5mL碳酸二甲酯加入烧杯中，置于超声清洗仪中超声搅拌混合15min，充分搅拌溶解，得到胶状物；
(3)浸渍：将步骤(2)中的胶状物常温下静置浸渍12h；
(4)干燥：将胶状物浸渍12h后放入鼓风干燥器，在70℃温度条件下干燥5h；
(5)焙烧：将步骤(4)中干燥后所得固体充分研磨，置于马弗炉中，在220℃下焙烧6h，所得微粉色固体粉末即为固载磷钨酸催化剂。
对松油醇进行异构反应：取一个150mL的三颈烧瓶，依次加入磁力搅拌子、20mL碳酸二甲酯(DMC)、1mL松油醇和1g制备好的负载型磷钨酸催化剂，与150mL球型冷凝管、铁架台和集热式恒温加热磁力搅拌器组装成反应装置，设置温度为60℃并调整好磁力搅拌子搅拌速度，反应1h，在反应到10min、30min、1h时分别进行取样，经过纳米过滤膜过滤后放入药品瓶保存，用气相色谱仪测定反应液中松油醇的含量，反应1h后转化率为93.19％，选择性为32.81％。
由图1可以看出，位于1109cm-1处的特征峰为磷钨酸中心PO4四面体的不对称伸缩振动峰和SiO2中Si-O-Si建不对称伸缩振动峰的叠加；813cm-1处为W-Oe-W键的不对称伸缩振动峰；475cm-1处为Si-O-Si骨架中O-Si的弯曲振动峰。由此可知，磷钨酸成功负载于SiO2载体上，并于载体见发生了相互作用。
由图2可明显观察到SiO2负载磷钨酸催化剂为团簇体，结构松散，使得磷钨酸活性组分分布均匀，从而具有较高的催化活性。
本发明采用超细粉末(超细气相SiO2、碾磨至无颗粒感的Al2O3或膨润土)作为载体，使用剧烈机械搅拌、超声搅拌等活性组分溶液充分混合浸渍，过程简单，减少了长时间的机械搅拌，降低制备成本，可同时制备大量催化剂，大大缩短催化剂制备时间。
将所制得的催化剂应用于松油醇重排异构制备桉叶素反应，所使用的有机溶剂可为绿色溶剂，有机溶剂与松油醇比例较低，在工业应用上能大大降低桉叶素的提纯成本，因此，本发明具有潜在的工业应用前景。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。

Claims (10)

1.一种固载磷钨酸催化剂的制备方法，其特征在于，包含以下操作步骤：
(1)载体预处理：对载体进行预处理，所述的载体为超细气相SiO2、碾磨至无颗粒感的Al2O3或膨润土中的一种；
(2)混合：将磷钨酸、步骤(1)预处理后的载体、溶剂混合，充分溶解；所述的混合为剧烈机械搅拌或超声搅拌混合，搅拌时间为10-40min；
(3)浸渍：将步骤(2)充分溶解后所得混合物静置浸渍，浸渍时间为8-24h；
(4)干燥：将步骤(3)浸渍后所得物质进行干燥；
(5)焙烧：取出步骤(4)的干燥后所得物质进行研磨粉碎，焙烧后，即得固载磷钨酸催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的预处理为真空干燥、鼓风干燥或机械研磨中的一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的磷钨酸与载体质量比是1:2-4。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的溶剂为环己烷、乙醇、蒸馏水或碳酸二甲酯中的一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述的干燥为70-100℃干燥4-12h。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述的干燥的方式为鼓风干燥、真空干燥或红外干燥中的一种。
7.采用权利要求1所述的制备方法制备所得固载磷钨酸催化剂在催化松油醇异构中的应用，其特征在于：将松油醇与有机溶剂混合，加入制备所得固载磷钨酸催化剂，在40-80℃温度条件下进行催化异构反应，反应0.5-4h，反应后冷却至室温，即得。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述的有机溶剂为环己烷、乙醇、碳酸二甲酯。
9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述松油醇与有机溶剂的体积比为1：10-30。
10.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述固载磷钨酸催化剂与松油醇的比例为0.75-1.2g：1mL。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111111780A (zh) * 2020-01-13 2020-05-08 广西民族师范学院 一种松油醇异构化催化剂的制备方法及其应用
CN112354563A (zh) * 2020-11-27 2021-02-12 广东省科学院生物工程研究所 一种负载磷钨酸的碳催化剂、其制备方法和应用
CN114230575A (zh) * 2021-12-07 2022-03-25 南昌工程学院 无溶剂体系催化α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004041909A (ja) * 2002-07-11 2004-02-12 Mitsubishi Chemicals Corp 酸化触媒及びそれを用いたオキソール化合物の製造方法、並びにオキソラン化合物及びジオール化合物の製造方法
CN102019208A (zh) * 2009-09-17 2011-04-20 中国石油化工股份有限公司 一种微粒载体的连续浸渍方法及其设备
CN102274750A (zh) * 2011-06-20 2011-12-14 安徽济民医药科技有限公司 用于萜稀精油异构酯化反应的介孔分子筛负载固体酸催化剂
CN103127957A (zh) * 2013-02-19 2013-06-05 东南大学 介孔PW/MoO3-TiO2-SiO2催化剂及其制备方法和应用
CN103785468A (zh) * 2014-02-25 2014-05-14 厦门大学 一种合成1,8-桉叶素的固体杂多酸催化剂的制备方法
CN105503513A (zh) * 2015-12-08 2016-04-20 天津利安隆新材料股份有限公司 二氧化硅负载的磷钨酸催化合成4,4’-二氯甲基联苯的方法
CN106674244A (zh) * 2016-12-14 2017-05-17 盐城市春竹香料有限公司 一种桉叶素的制备方法
CN108786823A (zh) * 2018-04-25 2018-11-13 广西民族师范学院 一种条形甲醇重整制氢催化剂的制备及应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004041909A (ja) * 2002-07-11 2004-02-12 Mitsubishi Chemicals Corp 酸化触媒及びそれを用いたオキソール化合物の製造方法、並びにオキソラン化合物及びジオール化合物の製造方法
CN102019208A (zh) * 2009-09-17 2011-04-20 中国石油化工股份有限公司 一种微粒载体的连续浸渍方法及其设备
CN102274750A (zh) * 2011-06-20 2011-12-14 安徽济民医药科技有限公司 用于萜稀精油异构酯化反应的介孔分子筛负载固体酸催化剂
CN103127957A (zh) * 2013-02-19 2013-06-05 东南大学 介孔PW/MoO3-TiO2-SiO2催化剂及其制备方法和应用
CN103785468A (zh) * 2014-02-25 2014-05-14 厦门大学 一种合成1,8-桉叶素的固体杂多酸催化剂的制备方法
CN105503513A (zh) * 2015-12-08 2016-04-20 天津利安隆新材料股份有限公司 二氧化硅负载的磷钨酸催化合成4,4’-二氯甲基联苯的方法
CN106674244A (zh) * 2016-12-14 2017-05-17 盐城市春竹香料有限公司 一种桉叶素的制备方法
CN108786823A (zh) * 2018-04-25 2018-11-13 广西民族师范学院 一种条形甲醇重整制氢催化剂的制备及应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张茂于: "《产业专利分析报告 第53册 现代煤化工》", 30 June 2017, 北京：知识产权出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111111780A (zh) * 2020-01-13 2020-05-08 广西民族师范学院 一种松油醇异构化催化剂的制备方法及其应用
CN112354563A (zh) * 2020-11-27 2021-02-12 广东省科学院生物工程研究所 一种负载磷钨酸的碳催化剂、其制备方法和应用
CN112354563B (zh) * 2020-11-27 2023-04-18 广东省科学院生物工程研究所 一种负载磷钨酸的碳催化剂、其制备方法和应用
CN114230575A (zh) * 2021-12-07 2022-03-25 南昌工程学院 无溶剂体系催化α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法

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