CN110628152B - 一种聚合物基复合电卡材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚合物基复合电卡材料及其制备方法。所述聚合物基复合电卡材料包括无机纳米纤维和聚合物基体，所述无机纳米纤维的体积百分含量为1～30％；所述无机纳米纤维包括但不限于锆钛酸铅、锆钛酸钡无机纳米纤维。本发明将无机纳米纤维与聚合物基体进行复合，由于无机纳米纤维可在聚合物基体内部引入强界面效应，可以在较低的添加量的情况下使聚合物基复合电卡材料得到较高的电卡效应，从而在满足聚合物基复合电卡材料高电卡性能的同时最大限度得维持聚合物基复合材料原有得机械柔性等相关性能。

Description

一种聚合物基复合电卡材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚合物基复合电卡材料及其制备方法，属于电子复合材料技术领域。
背景技术
制冷已经成为人类社会必不可少的一部分。不论是空调系统、冷藏保鲜、医院和实验室的低温设备都对于制冷有着迅速增加的需求。目前的绝大多数空调和冰箱依然使用机械式制冷技术，即利用压缩机或泵对气态制冷材料进行压缩，利用制冷材料的液态-气态转变来实现热量的搬运。机械制冷技术中使用到的制冷材料主要成分为氟利昂或类似的化合物，这些气态物质易挥发至大气中，引发严重的臭氧层破坏和温室效应。另一方面，进行制冷剂的气液转换需要配备压缩机、泵、管道等，这些都会造成制冷设备制冷效率的降低和体积的大幅增加，难以应对未来的新型需求，如集成电子设备、移动设备、可穿戴设备等的高效制冷。
电卡材料作为一种新兴的固态制冷材料，具有无毒无害、环境友好的特点。同时，电卡制冷机无需压缩机等额外附件的特点，使得在更小的体积下实现更高的制冷效率成为可能。电卡制冷器件通过电来直接进行驱动，因此在结合高度集成的各类电子设备上也有着显著优势。由于电卡材料的效应主要来源于外电场诱导电极化带来的熵变，因此具有大自发极化的铁电材料受到了比较广泛的关注。但是单独的陶瓷和聚合物电卡材料都存在着一定的缺陷。对于陶瓷电卡材料来说，尽管它们具有比较优秀的电卡效应，但是其制备过程中需要进行中温或高温烧结，同时脆性很大，无法应用在有机基板或印刷电路板(PCB)上，面对电子产品的小型化、轻型化发展趋势，单独的陶瓷电卡材料很难满足要求；而聚合物电卡材料虽然易于加工，具有柔性好、重量轻、与有机基材和印刷电路板相容性好、可以制成大面积的膜等优点，但是由于其电极化在低电场下较小，导致其电卡效应较低，不利于其实际使用的效率。因此，同时具有陶瓷与聚合物优点的聚合物基复合电卡材料正受到世界各国的广泛关注。
目前对于聚合物基复合电卡材料研究方面已有一些进展。例如Qi Li等人将0维的弛豫铁电陶瓷PMN-PT纳米颗粒与聚合物P(VDF-TrFE-CFE)进行复合，发现在35℃时，随着PMN-PT含量的增加，复合材料的电卡效应增加，PMN-PT含量达到体积分数12vol.％左右时，复合材料的电卡效应分别达到2K(50MV/m)、31K(180MV/m)。Guangzu Zhang等人将顺电陶瓷Ba67Sr33TiO3(BST)纳米颗粒和氮化硼(BN)纳米片加入了P(VDF-TrFE-CFE)中进行复合，在BST和BN的含量分别为体积分数6％、9％时，可将复合材料体系的电卡效应提升到3K(50MV/m)、50K(250MV/m)。从目前的研究来看，进行无机和有机材料的复合确实可以使得电卡效应得到一定的提升。然而，目前已有的工作中，对于聚合物基复合材料的电卡效应的改善依然十分有限，特别时在低电场下的表现依然难以令人满意。另一方面，这些研究工作中的复合材料均采用溶液流延成型方法进行制备，虽然有一定普适性，但在无机材料的分散上存在一定的问题，例如填料分散不均匀，从而影响总体击穿场强。此时就需要额外的处理如表面修饰、加长溶液挥发时间，或是加入另外的高击穿填料如氮化硼纳米片，极大得增加了制备时间和成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚合物基复合电卡材料及其制备方法，可以在较少的无机物填料含量下，利用复合材料内的界面效应来大幅提升材料的电卡效应。
本发明所提供的一种聚合物基复合电卡材料，其包括无机纳米纤维和聚合物基体，所述无机纳米纤维的体积百分含量为1～30％。
所述聚合物基体可为聚氟乙烯(PVDF)、聚偏氟乙烯－二氟乙烯(P(VDF-TrFE))、聚偏氟乙烯－三氟氯乙烯(P(VDF-CTFE))、聚偏氟乙烯－二氟乙烯－氯氟乙烯(P(VDF-TrFE-CFE))、聚偏氟乙烯－二氟乙烯－三氟氯乙烯(P(VDF-TrFE-CTFE))中至少一种。
所述聚合物基复合电卡材料中，所述无机纳米纤维为弛豫铁电陶瓷的纳米纤维，其包括但不限于PbZrxTi1-xO3纤维(x可为0～0.15之间的数；具体为0.1；)、Ba1-xSrxTiO3纤维(x可为0.2～0.5之间的数；具体为0.3；)、BaZrxTi1-xO3纤维(x可为0～0.35之间的数；具体为0.21；)。所述聚合物基体的分子量为35万～45万；具体为40万；
所述无机纳米纤维的直径为100nm～1μm，如200nm～400nm。
所述聚合物基复合电卡材料的厚度为1μm～1mm；
所述聚合物基复合电卡材料在电场强度为50MV/m，温度为35℃的条件下的电卡效应为3～6.5K；在电场强度为200MV/m，温度为35℃的条件下的电卡效应为28～45K。
本发明还提供了所述聚合物基复合电卡材料的制备方法，包括如下步骤：
1)制备无机纳米纤维；
2)将所述无机纳米纤维分散于有机溶剂II后，再加入所述聚合物基体，得到混合液；
3)将步骤2)所得混合物进行静电纺丝，得到复合材料前驱体；
4)对所述复合材料前驱体热压，得到所述聚合物基复合电卡材料。
上述方法中，所述的制备方法中，：所述步骤1)制备无机纳米纤维的方法包括：
将钛酸四丁酯、锆酸四丁酯、醋酸铅或醋酸钡溶于有机溶剂I中得到溶胶，得到纺丝前驱体溶胶，静电纺丝，煅烧而得。
所述有机溶剂I选自乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇单甲醚中至少一种与冰醋酸的混合溶液；
所述有机溶剂I中，冰醋酸的体积百分比为50～90％；
所述静电纺丝在0.5～2kV/cm的电场中进行；
推注速度为0.7～1.5mL/h；具体为1.0mL/h；横向距离为50～130mm；具体为80mm；滚筒速度为100～600rpm；具体为300rpm；
所述煅烧步骤中，温度为850～950℃；时间为15～180min；得到所述无机纳米纤维。
所述制备无机纳米纤维的方法还包括：向所述纺丝前驱体溶胶中加入增粘剂聚乙烯吡咯烷酮；
所述增粘剂具体为聚乙烯吡咯烷酮；所述增粘剂的添加量为0.02～0.08g/ml所述纺丝前驱体溶胶。
所述有机溶剂II为N，N－二甲基甲酰胺、正戊烷、乙二醇单甲醚和二甲苯中至少一种与丙酮的混合溶液；丙酮的体积分数为10～50％；
所述静电纺丝在0.5～2kV/cm的电场中进行；推注速度为0.7～1.5mL/h；具体为1.0mL/h；横向距离为50～130mm；具体为80mm；滚筒速度为100～600rpm；具体为300rpm；
所述热压步骤中，压强为0.5～1.5MPa；具体为1MPa；温度为130～220℃；具体为150℃；时间为15～120min；具体为30min。
另外，上述本发明提供的聚合物基复合电卡材料在制冷中的应用及该聚合物基复合电卡材料在制备制冷产品中的应用，也属于本发明的保护范围。所述制冷产品具体可为制冷剂、制冷材料等用于制冷设备中的物质。
本发明通过将一些具有高介电常数和大电极化能力的无机纳米纤维与具有高击穿场强的聚合物进行复合，从而可以使复合材料的介电常数与电极化能力得到明显的提升，增大电卡效应。同时由于无机纳米纤维的高长径比和大比表面积，在聚合物基体内形成了大量有机-无机界面，加上弛豫铁电陶瓷纤维的低矫顽场引发的内建电场，可以使复合材料的电极化能力与电卡效应进一步得到增强，大大降低了为满足复合材料电卡效应要求而所需要的无机填料添加含量，从而基本上不会破坏聚合物基体的机械柔性。如本发明所制备的BaZrxTi1-xO3纳米纤维与聚偏氟乙烯-二氟乙烯-氯氟乙烯复合电卡材料，在BaZrxTi1- xO3纳米纤维含量为10vol.％时电卡效应可以达到6.5K(50MV/m)、45K(200MV/m),明显高出同等条件下目前所制备的复合电卡材料性能,特别是在低电场时，在原本P(VDF-TrFE-CFE)的基础上提升了近320％。因此本发明的聚合物基复合电卡材料具有优异的电卡性能。
本发明具有如下有效效果：
本发明将无机纳米纤维与聚合物基体进行复合，从而在无机纳米纤维与聚合物之间会形成具有高电极化能力的界面，提升聚合物基复合电卡材料在外电场诱导下的电极化能力，同时弛豫铁电陶瓷纤维具有低矫顽场的特性有利与进一步诱导界面处的电极化，从而使复合材料的电卡效应大幅提高。这样可以在较低的添加量的情况下使聚合物基复合电卡材料达到使用要求，同时最大限度得维持了聚合物薄膜原有得机械柔性等相关性能。
附图说明
图1为实施例1中通过静电纺丝法制备的无机纳米纤维的扫描电镜图片。
图2为实施例2、3、4、5、6中制备的聚合物基复合电卡材料的扫描电镜照片：(a)0vol.％，(b)1vol.％，(c)3vol.％，(d)5vol.％，(e)7vol.％，(f)10vol.％。
图3为实施例2、3、4、5、6中制备的聚合物基复合电卡材料的介电常数随温度的变化关系(测试电压为1V,频率为1kHz)。
图4为实施例2、3、4、5、6中制备的聚合物基复合电卡材料的电位移大小随无机纳米纤维添加的体积分数的变化关系(测试场强为200MV/m)。
图5为实施例2、3、4、5、6中不同复合电卡材料的电卡效应随电场强度的变化关系(测试温度为35℃)。
图6为实施例6中复合电卡材料的电卡效应随弯折半径及弯折次数的变化关系(测试场强为200MV/m)。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
下述实施例中投料量是通过质量分数来添加，然后再根据复合材料中聚合物和无机物纤维的密度分别得到聚合物和无机物纤维所占的体积，再得到无机物纤维的体积分数。
实施例1、制备BaZrxTi1-xO3纳米纤维
(1)制备纺丝液。量取1mL乙醇，0.0075mol醋酸钡，0.005925mol钛酸四丁酯，0.001575mol锆酸四丁酯和0.015mol乙酰丙酮加入9mL冰醋酸中，搅拌1h后加入0.5g聚乙烯吡咯烷酮，继续搅拌2h后，静置1h得到均匀稳定的BaZrxTi1-xO3纺丝液。
(2)静电纺丝。将上述配好的纺丝液加入注射器中，推注速度1mL/h，电压13kV，纺丝距离15cm，纺丝时间10h后得到BaZrxTi1-xO3纳米纤维无纺布。
(3)烧结。将上述无纺布放入热处理炉中900℃烧结0.5h，制得最终的BaZrxTi1-xO3纳米纤维。所得BaZrxTi1-xO3纳米纤维的直径为200～400nm，长度为5～20μm。
本实施例得到的无机物纤维形貌的扫描电镜图如图1所示。由图可知，该方法制备得到的纳米纤维粗细均匀、致密，且具有较高的长径比，可达10～20。
本实施例得到的纤维中，具体成分为BaZr0.21Ti0.79O3。
实施例2、制备聚合物纳米复合材料
(1)制备纺丝液。量取0.8g聚合物P(VDF-TrFE-CFE)，加入到3.5mL的DMF和2mL丙酮的混合溶剂中，搅拌至稳定的溶胶，得前驱体溶胶；将上述制备的BaZrxTi1-xO3纳米纤维加入到上述P(VDF-TrFE-CFE)溶胶中，配制BaZrxTi1-xO3纳米纤维/P(VDF-TrFE-CFE)溶胶，搅拌均与至稳定状态，得前驱体溶胶(所得前驱体溶胶中，聚合物P(VDF-TrFE-CFE)的质量浓度为20％；BaZrxTi1-xO3纳米纤维的加入量控制在最终所得复合材料中BaZrxTi1-xO3纳米纤维的体积分数为1％。
(2)将溶胶转移至注射器中进行静电纺丝，1.0mL/h的推注速度，横向移动距离80mm，1.3kV/cm的高压电场，采用滚筒接收纤维，滚筒速度300rpm。
(3)经过3个小时的纺丝后，将收集到的无纺布在150℃，1MPa的压强下热压0.5h，得到无机纳米纤维含量为1vol.％的复合薄膜材料。
本实施例制备得到的复合电卡材料的扫描电镜图如图2(b)所示，复合电卡材料的介电常数随温度变化的关系如图3所示，电位移大小如图4所示，电卡效应随电场强度变化的关系如图5所示。由图可知，无机纳米纤维在聚合物中分散十分均匀。无机纳米纤维的引入显著加强了复合电卡材料的介电、铁电性能，从而使电卡效应得到提升，可达28.17K(200MV/m)。
实施例3、制备聚合物纳米复合材料
(1)制备纺丝液。量取0.8g聚合物P(VDF-TrFE-CFE)，加入到3.5mL的DMF和2mL丙酮的混合溶剂中，搅拌至稳定的溶胶，得前驱体溶胶；将上述制备的BaZrxTi1-xO3纳米纤维加入到上述P(VDF-TrFE-CFE)溶胶中，配制BaZrxTi1-xO3纳米纤维/P(VDF-TrFE-CFE)溶胶，搅拌均与至稳定状态，得前驱体溶胶(所得前驱体溶胶中，聚合物P(VDF-TrFE-CFE)的质量浓度为20％；BaZrxTi1-xO3纳米纤维的加入量控制在最终所得复合材料中BaZrxTi1-xO3纳米纤维的体积分数为3％。
(2)将溶胶转移至注射器中进行静电纺丝，1.0mL/h的推注速度，横向移动距离80mm，1.3kV/cm的高压电场，采用滚筒接收纤维，滚筒速度300rpm。
(3)经过3个小时的纺丝后，将收集到的无纺布在150℃，1MPa的压强下热压0.5h，得到无机纳米纤维含量为3vol.％的复合薄膜材料。
本实施例制备得到的复合电卡材料的扫描电镜图如图2(c)所示，复合电卡材料的介电常数随温度变化的关系如图3所示，电位移大小如图4所示，电卡效应随电场强度变化的关系如图5所示。由图可知，无机纳米纤维在聚合物中分散十分均匀。无机纳米纤维的引入显著加强了复合电卡材料的介电、铁电性能，从而使电卡效应得到提升，可达31.52K(200MV/m)。
实施例4、制备聚合物纳米复合材料
(1)制备纺丝液。量取0.8g聚合物P(VDF-TrFE-CFE)，加入到3.5mL的DMF和2mL丙酮的混合溶剂中，搅拌至稳定的溶胶，得前驱体溶胶；将上述制备的BaZrxTi1-xO3纳米纤维加入到上述P(VDF-TrFE-CFE)溶胶中，配制BaZrxTi1-xO3纳米纤维/P(VDF-TrFE-CFE)溶胶，搅拌均与至稳定状态，得前驱体溶胶(所得前驱体溶胶中，聚合物P(VDF-TrFE-CFE)的质量浓度为20％；BaZrxTi1-xO3纳米纤维的加入量控制在最终所得复合材料中BaZrxTi1-xO3纳米纤维的体积分数为5％。
(2)将溶胶转移至注射器中进行静电纺丝，1.0mL/h的推注速度，横向移动距离80mm，1.3kV/cm的高压电场，采用滚筒接收纤维，滚筒速度300rpm。
(3)经过3个小时的纺丝后，将收集到的无纺布在150℃，1MPa的压强下热压0.5h，得到无机纳米纤维含量为5vol.％的复合薄膜材料。
本实施例制备得到的复合电卡材料的扫描电镜图如图2(d)所示，复合电卡材料的介电常数随温度变化的关系如图3所示，电位移大小如图4所示，电卡效应随电场强度变化的关系如图5所示。由图可知，无机纳米纤维在聚合物中分散十分均匀。无机纳米纤维的引入显著加强了复合电卡材料的介电、铁电性能，从而使电卡效应得到提升，可达35.8K(200MV/m)。
实施例5、制备聚合物纳米复合材料
(1)制备纺丝液。量取0.8g聚合物P(VDF-TrFE-CFE)，加入到3.5mL的DMF和2mL丙酮的混合溶剂中，搅拌至稳定的溶胶，得前驱体溶胶；将上述制备的BaZrxTi1-xO3纳米纤维加入到上述P(VDF-TrFE-CFE)溶胶中，配制BaZrxTi1-xO3纳米纤维/P(VDF-TrFE-CFE)溶胶，搅拌均与至稳定状态，得前驱体溶胶(所得前驱体溶胶中，聚合物P(VDF-TrFE-CFE)的质量浓度为20％；BaZrxTi1-xO3纳米纤维的加入量控制在最终所得复合材料中BaZrxTi1-xO3纳米纤维的体积分数为7％。
(2)将溶胶转移至注射器中进行静电纺丝，1.0mL/h的推注速度，横向移动距离80mm，1.3kV/cm的高压电场，采用滚筒接收纤维，滚筒速度300rpm。
(3)经过3个小时的纺丝后，将收集到的无纺布在150℃，1MPa的压强下热压0.5h，得到无机纳米纤维含量为7vol.％的复合薄膜材料。
本实施例制备得到的复合电卡材料的扫描电镜图如图2(e)所示，复合电卡材料的介电常数随温度变化的关系如图3所示，电位移大小如图4所示，电卡效应随电场强度变化的关系如图5所示。由图可知，无机纳米纤维在聚合物中分散十分均匀。无机纳米纤维的引入显著加强了复合电卡材料的介电、铁电性能，从而使电卡效应得到提升，可达40.1K(200MV/m)。
实施例6、制备聚合物纳米复合材料
(1)制备纺丝液。量取0.8g聚合物P(VDF-TrFE-CFE)，加入到3.5mL的DMF和2mL丙酮的混合溶剂中，搅拌至稳定的溶胶，得前驱体溶胶；将上述制备的BaZrxTi1-xO3纳米纤维加入到上述P(VDF-TrFE-CFE)溶胶中，配制BaZrxTi1-xO3纳米纤维/P(VDF-TrFE-CFE)溶胶，搅拌均与至稳定状态，得前驱体溶胶(所得前驱体溶胶中，聚合物P(VDF-TrFE-CFE)的质量浓度为20％；BaZrxTi1-xO3纳米纤维的加入量控制在最终所得复合材料中BaZrxTi1-xO3纳米纤维的体积分数为10％。
(2)将溶胶转移至注射器中进行静电纺丝，1.0mL/h的推注速度，横向移动距离80mm，1.3kV/cm的高压电场，采用滚筒接收纤维，滚筒速度300rpm。
(3)经过3个小时的纺丝后，将收集到的无纺布在150℃，1MPa的压强下热压0.5h，得到无机纳米纤维含量为10vol.％的复合薄膜材料。
本实施例制备得到的复合电卡材料的扫描电镜图如图2(f)所示，复合电卡材料的介电常数随温度变化的关系如图3所示，电位移大小如图4所示，电卡效应随电场强度变化的关系如图5所示。由图可知，无机纳米纤维在聚合物中分散十分均匀。无机纳米纤维的引入显著加强了复合电卡材料的介电、铁电性能，从而使电卡效应得到提升，可达44.3K(200MV/m)。
该填料含量下的复合电卡材料在弯折测试中的性能稳定性如图6所示。由图可知，复合电卡材料在不同弯折半径、弯折次数下的电卡效应十分稳定，证明其柔性保持得很好，与纯聚合物相比没有发生柔性的降低。

Claims (14)

1.一种聚合物基复合电卡材料，其特征在于：所述聚合物基复合电卡材料包括无机纳米纤维和聚合物基体，所述无机纳米纤维的体积百分含量为1％～30％；
所述聚合物基体选自聚氟乙烯、聚偏氟乙烯－二氟乙烯、聚偏氟乙烯－三氟氯乙烯、聚偏氟乙烯－二氟乙烯－氯氟乙烯和聚偏氟乙烯－二氟乙烯－三氟氯乙烯中至少一种；
所述无机纳米纤维为PbZrxTi1-xO3纤维或BaZrxTi1-xO3纤维；
所述PbZrxTi1-xO3中，x为0～0.15；
所述BaZrxTi1-xO3中，x为0～0.35；
所述聚合物基体的分子量为35万～45万；
所述聚合物基复合电卡材料在电场强度为50MV/m，温度为35℃的条件下的电卡效应为3～6.5K；在电场强度为200MV/m，温度为35℃的条件下的电卡效应为28～45K。
2.根据权利要求1所述的聚合物基复合电卡材料，其特征在于：所述PbZrxTi1-xO3中，x为0.1；
所述BaZrxTi1-xO3中，x为0.21；
所述聚合物基体的分子量为40万。
3.根据权利要求1或2所述聚合物基复合电卡材料，其特征在于：所述无机纳米纤维的直径为100nm～1μm；
所述聚合物基复合电卡材料的厚度为1μm～1mm。
4.一种制备权利要求1-3中任一所述聚合物基复合电卡材料的方法，包括如下步骤：
1)制备无机纳米纤维；
2)将所述无机纳米纤维分散于有机溶剂II后，再加入所述聚合物基体，得到混合液；
3)将步骤2)所得混合物进行静电纺丝，得到复合材料前驱体；
4)对所述复合材料前驱体热压，得到所述聚合物基复合电卡材料。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述步骤1)制备无机纳米纤维的方法包括：
将钛酸四丁酯、锆酸四丁酯、醋酸铅或醋酸钡溶于有机溶剂I中得到溶胶，得到纺丝前驱体溶胶，静电纺丝，煅烧而得。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂I选自乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇单甲醚中至少一种与冰醋酸的混合溶液；
所述有机溶剂I中，冰醋酸的体积百分比为50～90％；
所述静电纺丝在0.5～2kV/cm的电场中进行；
推注速度为0.7～1.5mL/h；横向距离为50～130mm；滚筒速度为100～600rpm；
所述煅烧步骤中，温度为850～950℃；时间为15～180min；得到所述无机纳米纤维。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述推注速度为为1.0mL/h；横向距离为80mm；滚筒速度为300rpm。
8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述制备无机纳米纤维的方法还包括：向所述纺丝前驱体溶胶中加入增粘剂聚乙烯吡咯烷酮。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述增粘剂为聚乙烯吡咯烷酮；增粘剂的加入量为使增粘后的纺丝前驱体溶胶的粘度为3000-8000mPa.s。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：所述增粘剂的加入量为使增粘后的纺丝前驱体溶胶的粘度为5000mPa.s；所述增粘剂的添加量为0.02～0.08g/ml所述纺丝前驱体溶胶。
11.根据权利要求4-10中任一所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂II为N，N－二甲基甲酰胺、正戊烷、乙二醇单甲醚和二甲苯中至少一种与丙酮的混合溶液；丙酮的体积分数为10～50％；
所述静电纺丝在0.5～2kV/cm的电场中进行；推注速度为0.7～1.5mL/h；横向距离为50～130mm；滚筒速度为100～600rpm；
所述热压步骤中，压强为0.5～1.5MPa；温度为130～220℃；时间为15～120min。
12.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：所述推注速度为1.0mL/h；横向距离为80mm；滚筒速度为300rpm；
所述热压步骤中，压强为1MPa；温度为150℃；时间为30min。
13.权利要求1-3中任一所述聚合物基复合电卡材料在制冷中的应用。
14.权利要求1-3中任一所述聚合物基复合电卡材料在制备制冷产品中的应用。
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