CN110602948A - 微胶囊化的硝化抑制剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及改善的硝化抑制剂组合物及其在农业应用中的用途。

Description

微胶囊化的硝化抑制剂组合物

技术领域

本发明涉及改善的硝化抑制剂组合物、制备它们的方法、以及它们在农业应用中的用途。

背景技术和发明内容

添加到土壤的氮肥容易通过多种不期望的生物和化学过程转化，包括硝化、浸取、和蒸发。很多转化过程减少可供由目标植物吸收的氮含量。一种这样的过程是硝化，通过该过程某些广泛存在的土壤细菌代谢土壤中铵形式的氮，将氮转换成亚硝酸盐和硝酸盐形式，这些形式的氮更易通过浸取或经反硝化的挥发作用遭受氮损失。

由于硝化作用减少可用氮使得必须添加更多富氮肥料以补偿植物可获得的农业活性氮的损失。这些涉及增强对改善的氮管理的需求，以便于减少与使用另外的氮肥有关的成本。

减少硝化的方法包括用下述农业活性化合物处理土壤，所述农业活性化合物抑制或至少减少至少一些微生物在土壤中有助于硝化作用的代谢活动。这些化合物包括(三氯甲基)吡啶，例如三氯甲基吡啶(nitrapyrin)，其已经与肥料组合用作硝化抑制剂，如描述于美国专利号3,135,594，其公开内容完全并入本申请以作参考。这些化合物有助于保持铵形式的农业施用的铵态氮(稳定氮)，从而增强植物生长和提高作物产量。这些化合物已经有效用于多种植物作物，包括玉米、高粱、和小麦。

化合物例如三氯甲基吡啶在土壤中是不稳定的，部分原因是它们非常易挥发。例如，三氯甲基吡啶具有相对高的蒸气压(2.8x 10^-3mm Hg，在23℃)，并且由于该较高蒸气压，三氯甲基吡啶具有挥发的趋势并且在用三氯甲基吡啶处理肥料之后必须立即施用或以某种方式加以保护以防止快速损失。一种方法是将三氯甲基吡啶添加到挥发性肥料，即无水氨，其本身必须以减少损失到大气中的挥发性活性成分的量的方式添加到土壤中。该方法存在问题，因为其需要使用无水氨，其是腐蚀性的并且必须注射到土壤中。施用三氯甲基吡啶同时使三氯甲基吡啶在土壤表面以下稳定的该方法不是优选的。该方法不适用于很多其它肥料类型及其标准施用实践，例如干燥肥料颗粒，这些肥料最常会播撒到土壤表面上。

使三氯甲基吡啶稳定并减少其向大气中的损失的另外其它方法包括将其施用于土壤的表面，然后通常在其施用之后8小时内将其机械混入土壤中，或将其灌溉到土壤中，以减少其向大气中的损失。再另一种方法是包封三氯甲基吡啶用于快速或倾泻释放。已经将这种包封形式的三氯甲基吡啶与木质素磺酸盐配制，如公开于美国专利号4,746,513，其公开内容全部并入本申请以作参考。虽然这些制剂与简单三氯甲基吡啶相比挥发性较小，但是与干燥肥料相比，这些制剂较适合与液体尿素硝铵(“UAN”)或粪液肥料一起使用。尽管三氯甲基吡啶的释放可通过包封延缓，但是胶囊一旦与水分接触即可释放所有的三氯甲基吡啶，表现出与现有施用方法同样的稳定性和挥发性缺点。

使三氯甲基吡啶稳定的另一种方法包括缩聚包封。关于该方法的另外的信息可以在美国专利号5,925,464中找到，其公开内容完全并入本申请以作参考。这些制剂中的一些通过使用聚氨酯而非聚脲形成胶囊壳的至少一部分来增强三氯甲基吡啶的处理安全性和储存稳定性。

在一些情况中，聚脲微胶囊化已经用于制备增强的硝化抑制剂组合物，其用于延迟、稳定地释放硝化抑制剂，从而与肥料一起施用。这种包封形式的三氯甲基吡啶公开于美国专利号8,377,849，美国专利号8,741,805，和国际申请PCT/US15/00217(公开号WO 2016/108928)，其公开内容完全并入本申请以作参考。

仍需要以较有效的方式和用提供改善的储存稳定性(如通过随着较长时间段晶体形成减少来测量)的制剂来递送硝化抑制剂例如(三氯甲基)吡啶，同时保持与未胶囊化的硝化抑制剂可比的高水平的效力。

虽然上文提到的三氯甲基吡啶的含水微胶囊悬浮液(又名胶囊悬浮液或“CS”)(即，微胶囊化的三氯甲基吡啶)在某些条件下比未胶囊化的三氯甲基吡啶在水溶液中稳定，但是已经发现三氯甲基吡啶的晶体可以在三氯甲基吡啶的微胶囊悬浮液的水相中形成。结晶三氯甲基吡啶在微胶囊悬浮液的本体水相中的重量百分比可以随时间积累。根据如何处理微胶囊悬浮液，在水相中存在可测量水平的结晶三氯甲基吡啶可能是无关紧要或有问题的。如果经由用包含内联筛的喷雾器通过细点喷嘴喷洒悬浮液施用悬浮液，则在微胶囊悬浮液的水相中存在甚至约0.1重量％或更高的结晶三氯甲基吡啶可能是特别有问题的。

另外，聚脲微胶囊化的硝化抑制剂例如和的某些商业实施方式(由Dow AgroSciences LLC出售的商业实施方式)受可以微胶囊化且悬浮在水相中而不会使活性成分结晶到水相中的活性成分(硝化抑制剂)的量的限制。例如，在一些实施方式中，和包括约17重量％至约19重量％的活性成分(三氯甲基吡啶)。活性成分结晶到水相中已经通过在这些含水胶囊悬浮液中使用提高含量的活性成分而受限制。一些商业三氯甲基吡啶胶囊悬浮液制剂具有的活性物载荷量为200g/L，载荷量的上限受限于三氯甲基吡啶在用于微胶囊内的溶剂中的溶解度。

在本申请的一些本发明实施方式中，不需要溶剂来将三氯甲基吡啶(和/或其它活性成分)溶解在亲脂相中。在一些实施方式中，公开了具有至多约300g/L三氯甲基吡啶载荷量的稳定含水胶囊悬浮液制剂，而不会出现麻烦的结晶问题。在本申请的一些实施方式中，包含三氯甲基吡啶的高载荷、含水胶囊悬浮液制剂可以包括含有至少约150g/L、至少约200g/L、至少约220g/L、至少约240g/L、至少约260g/L、至少约280g/L、或至少约300g/L的微胶囊化的三氯甲基吡啶的那些。

本申请的一些方面包括防止和/或减少在具有至多约300g/L三氯甲基吡啶载荷量的含水胶囊悬浮液制剂中观察到的晶体形成问题的组合物，所述制剂例如为，包括至少约150g/L、至少约200g/L、至少约220g/L、至少约240g/L、至少约260g/L、或至少约280g/L的微胶囊化的三氯甲基吡啶的那些。在硝化抑制组合物中的晶体形成可以引起一些问题，包括在组合物的田地施用过程中的过滤器堵塞。在一些情况中，在胶囊悬浮液的液相中形成的晶体是高纯度晶体，其包含基本上纯的有机硝化抑制剂，例如，三氯甲基吡啶。在一些情况中，高纯度三氯甲基吡啶(99重量％)晶体可以在目前可得的商业制剂中形成。在一些情况中，晶体形成取决于制剂的处理、储存、和/或运输过程中制剂的温度。

在本申请的微胶囊悬浮液制剂的一些实施方式中，提供包含含水微胶囊悬浮液的稳定的高载荷农业液体制剂，所述悬浮液包含低熔点活性成分。在一些实施方式中，在不使用有机溶剂溶解低熔点活性物例如硝化抑制剂如三氯甲基吡啶的情况下制备微胶囊悬浮液制剂，并且可以任选使用少量聚合超疏水物来制备微胶囊。在一些实施方式中，含三氯甲基吡啶的微胶囊悬浮液制剂可以包括微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂以防止或抑制三氯甲基吡啶在水相中的晶体形成或生长。在一些实施方式中，包括微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂的含三氯甲基吡啶的微胶囊悬浮液制剂提供较好的在储存之后的物理、化学、和/或结晶稳定性，以及在施用于土壤时可接受的挥发性和硝化抑制属性。在一些实施方式中，与仅包含非微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂的那些制剂相比，包括微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂的含三氯甲基吡啶的微胶囊悬浮液制剂提供较好的在储存之后的物理、化学、和/或结晶稳定性。

在本申请公开的微胶囊悬浮液制剂的一些实施方式中，将微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂后添加(即，在三氯甲基吡啶微胶囊形成之后)到水相降低在储存过程中在水相中晶体形成和/或生长的速率。在一种实施方式中，后添加一种或多种微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂提供在储存过程中较好的晶体生长抑制或减少。在一种示例性实施方式中，后添加作为芳族溶剂的微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂提供在含三氯甲基吡啶的微胶囊悬浮液制剂的水相中较好的晶体生长抑制或减少。

因此，本申请提供组合物和方法以防止和/或减少在包含有机硝化抑制剂如三氯甲基吡啶的高载荷农业活性组合物中的晶体和晶体形成。在一些实施方式中，添加微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂可较好地防止和/或减少在微胶囊化的三氯甲基吡啶胶囊悬浮液中的晶体和晶体形成，与单独使用非微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂相比。在一些实施方式中，微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂为处于约15至约55℃储存条件的高载荷的微胶囊化的三氯甲基吡啶制剂提供较好的物理稳定性。

在某些实施方式中，在不添加一种或多种微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂到水相中和甚至在不使用非微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂的情况下，三氯甲基吡啶的高载荷微胶囊悬浮液制剂在约15℃至约55℃的温度可能在水相中形成有问题含量的三氯甲基吡啶晶体。这些三氯甲基吡啶晶体可以具有约99％的纯度。随着时间流逝，这样的晶体可占总微胶囊悬浮液制剂的至多0.5重量％或更多。这些晶体可以在下述温度形成，例如15℃，20℃，25℃，30℃，35℃，40℃，45℃，50℃，和55℃。微胶囊化的基于溶剂的疏水晶体抑制剂添加剂例如芳族溶剂和酯化合物可以通过防止或至少减少在微胶囊悬浮液制剂的水相中的晶体形成来提高三氯甲基吡啶的高载荷微胶囊悬浮液制剂的物理稳定性。

说明性地，用作疏水晶体抑制剂添加剂的后添加的微胶囊化的芳族溶剂可以包括：Aromatic 100Fluid，也称为溶剂石脑油或轻芳烃；Aromatic 150Fluid，也称为溶剂石脑油，重芳烃，高闪点芳族石脑油类型II，重芳烃溶剂石脑油，烃，C10芳烃，>1％萘，A150，S150(Solvesso 150)；和Aromatic 200Fluid，也称为溶剂石脑油，重芳烃，高闪点芳族石脑油类型II，重芳烃溶剂石脑油，烃，C10-13芳烃，>1％萘，A200，和S200(Solvesso 200)。

用于一些实施方式的微胶囊化的芳族溶剂是脱萘的那些(“ND”)，或包含少于约1％萘的那些。所述微胶囊化的溶剂可以在晶体形成之前作为预防措施添加到微胶囊悬浮液制剂中，或在晶体形成之后作为补救措施添加到微胶囊悬浮液制剂中，从而除去或减少晶体的存在。

在一些实施方式中用作微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂的酯化合物包括：单异丁酸2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇酯。

另外，本申请的微胶囊悬浮液制剂可以与农药或其农药混合物组合或联用，所述农药包括杀节肢动物剂，杀细菌剂，杀真菌剂，除草剂，杀昆虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，硝化抑制剂例如双氰胺，尿素酶抑制剂例如N-(正丁基)硫代磷酰三酰胺等。在这样的应用中，本申请的微胶囊悬浮液制剂可以与所需农药罐混合，或者可以将它们先后施用。

本申请公开了一种微胶囊悬浮液制剂，其包含：(a)多个微胶囊的第一悬浮相，所述微胶囊的体积中值粒度为约1至约10微米，其中所述微胶囊包括：(1)微胶囊壁，其通过聚合异氰酸酯和多胺之间进行界面缩聚反应以形成聚脲壳来制备；(2)包封在聚脲壳内的至少一种有机硝化抑制化合物；(b)多个微胶囊的第二悬浮相，所述微胶囊的体积中值粒度为约1至约10微米，其中所述微胶囊包括：(1)微胶囊壁，其通过聚合异氰酸酯和多胺之间进行界面缩聚反应以形成聚脲壳来制备；和(2)包封在聚脲壳内的至少一种疏水晶体抑制剂添加剂；和(c)水相。在一些实施方式中，微胶囊悬浮液制剂的水相可以进一步包括选自以下的至少一种另外的成分：未包封的疏水晶体抑制剂添加剂，分散剂，乳化剂，流变助剂，消泡剂，生物灭杀剂，防冻剂，及其混合物。

在一些实施方式中，制剂中的多个微胶囊的第一悬浮相包括2-氯-6-(三氯甲基)吡啶。在其它实施方式中，制剂包括约15重量％至约40重量％的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶。再在其它实施方式中，制剂包括约0.1重量％至约2.00重量％的包含在多个微胶囊的第一悬浮相内的至少一种聚合超疏水化合物。在一些实施方式中，所述至少一种聚合超疏水化合物包括聚丁烯。

在一些示例性的实施方式中，微胶囊悬浮液制剂的水相包括约1.0重量％至约10.0重量％、约2.0重量％至约8.0重量％、或约3.0重量％至约7.0重量％的疏水晶体抑制剂添加剂，该疏水晶体抑制剂添加剂包封在多个微胶囊的第二悬浮相内。在其它示例性的实施方式中，疏水晶体抑制剂添加剂是选自以下的至少一种化合物：芳族溶剂例如脱萘重芳烃，和酯化合物例如单异丁酸2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇酯，及其混合物。

在一些实施方式中，微胶囊悬浮液制剂的水相包括约1.0重量％至约10重量％的乳化剂，该乳化剂为非离子聚合物表面活性剂。在一些实施方式中，非离子聚合物表面活性剂选自：聚乙烯醇。

在一些实施方式中，微胶囊悬浮液制剂的水相包括选自以下的至少一种添加剂：改性的苯乙烯丙烯酸类聚合物表面活性剂(即，分散剂)，聚二甲基硅氧烷的聚乙烯醇(即，乳化剂)水性乳液(即，消泡剂)，黄原胶(即，流变助剂)，微晶纤维素(即，流变助剂)，羧甲基纤维素钠(即，流变助剂)，丙二醇(即，防冻剂)，生物灭杀剂，及其混合物。在其它实施方式中，制剂包括约40重量％至约70重量％的水相。

本发明的一些方面包括制备微胶囊悬浮液制剂的方法，其包括以下步骤：(a)通过混合至少一种亲脂异氰酸酯和至少一种聚合超疏水物与至少一种熔融的低熔点有机硝化抑制化合物来制备包含至少一种亲脂异氰酸酯和至少一种聚合超疏水物的亲脂相；(b)通过使至少一种添加剂溶解和混合在水中来制备水相，所述添加剂选自：分散剂，乳化剂，消泡剂，生物灭杀剂，及其混合物；(c)将亲脂相和水相合并以形成水包油乳液；和(d)将水包油乳液与至少一种多胺在水中的溶液合并以产生微胶囊。

在方法的一些实施方式中，亲脂相包括2-氯-6-(三氯甲基)吡啶。在方法的其它实施方式中，亲脂相包括约75重量％至约90重量％的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶。在方法的其它实施方式中，亲脂相包括约0.1重量％至约3.00重量％的至少一种聚合超疏水化合物。再在方法的其它实施方式中，亲脂相包括聚丁烯(即，聚合超疏水化合物)。

在一些实施方式中，方法进一步包括以下步骤：在将水包油乳液与至少一种多胺在水中的溶液合并以产生包含三氯甲基吡啶的微胶囊的步骤之后，添加选自以下的至少一种添加剂：分散剂，生物灭杀剂，聚二甲基硅氧烷浓缩物的水性乳液，黄原胶，微晶纤维素，羧甲基纤维素钠，选自乙二醇、丙二醇或甘油的至少一种的防冻添加剂，未包封的疏水晶体抑制剂添加剂，包含微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂的含水微胶囊悬浮液，及其混合物。在方法的其它实施方式中，最终的微胶囊悬浮液制剂包括约1.0重量％至约10.0重量％(基于疏水晶体抑制剂添加剂的重量百分比)的至少一种微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂。在方法的一些示例性实施方式中，疏水晶体抑制剂添加剂是选自以下的至少一种化合物：芳族溶剂，单异丁酸2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇酯，及其混合物。在方法的一些示例性实施方式中，将疏水晶体抑制剂添加剂添加到作为第二微胶囊悬浮液的微胶囊悬浮液制剂中，由此疏水晶体抑制剂添加剂包含在第二微胶囊悬浮液的微胶囊内。在方法的一些示例性实施方式中，可以将微胶囊化的和非微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂两者添加到微胶囊悬浮液制剂中以防止或抑制晶体生长。

再在方法的其它实施方式中，水相包括约1.0重量％至约10重量％的非离子聚合物表面活性剂，且在一些实施方式中，非离子聚合物表面活性剂选自：聚乙烯醇。

再在示例性方法的其它实施方式中，最终的微胶囊悬浮液包括选自以下的至少一种添加剂：改性的苯乙烯丙烯酸类聚合物表面活性剂，聚二甲基硅氧烷浓缩物的水性乳液，黄原胶，微晶纤维素，羧甲基纤维素钠，生物灭杀剂，丙二醇，及其混合物。在一些实施方式中，制剂包括约40重量％至约70重量％的水相。再在其它实施方式中，方法进一步包括以下步骤：在混合亲脂相和水相的同时控制水包油乳液的温度以制备具有所需尺寸的油性小滴。

具体实施方式

用于本申请组合物的(三氯甲基)吡啶化合物包括具有取代有至少一个三氯甲基的吡啶环的化合物及其无机酸盐。适宜的化合物包括吡啶环上除了三氯甲基之外还包含氯或甲基取代基的那些，且包括甲基吡啶例如卢剔啶、可力丁和皮考啉的氯化产物在内。甲基吡啶的氯化产物的适宜的盐包括盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐和磷酸盐。用于本申请实践的(三氯甲基)吡啶化合物通常是油性液体或结晶固体。其它适宜的化合物描述于美国专利号3,135,594。优选的(三氯甲基)吡啶是2-氯-6-(三氯甲基)吡啶，也称为三氯甲基吡啶，并且是产品N-SERVE^TM(Dow AgroSciences LLC的商标)的活性成分。

化合物例如三氯甲基吡啶的效用已经通过将这样的化合物与适宜的溶剂一起包封在微胶囊中而极大地增强。特别有用的微胶囊包括由聚脲壳包围的三氯甲基吡啶/疏水溶剂芯。具有适当体积、壳厚度和组成的微胶囊可悬浮在、储存在水相中以及在水相中施用。这种有用的制剂公开于2009年2月26日提交的美国专利申请序列号12/393,661，2009年9月10日公布的公开号U.S.2009-0227458Al，和2014年6月3日授权的美国专利号8,741,805；2008年1月18日提交的美国专利申请序列号12/009,432，2008年7月24日公布的公开号U.S.2008-0176745Al，现在颁发为美国专利号8,377,849，其在2013年2月19日颁发；和2007年1月22日提交的美国临时申请序列号60/881,680，它们完全通过参考明确并入本申请，等同于它们各自单独通过参考并入本申请。

尽管上述微胶囊含水悬浮液比在水溶液中的未包封的三氯甲基吡啶在某些条件下更稳定，但是已经观察到三氯甲基吡啶的晶体可以在三氯甲基吡啶的微胶囊悬浮液的水相中形成。

结晶三氯甲基吡啶在微胶囊悬浮液的本体水相中的重量百分比可以随时间积累。根据如何处理微胶囊悬浮液，在水相中存在可测量水平的结晶三氯甲基吡啶可能是无关紧要或有问题的。如果经由用包含内联筛的喷雾器通过细点喷嘴喷洒悬浮液施用悬浮液，则在微胶囊悬浮液的水相中存在甚至约0.1重量％或更高的结晶三氯甲基吡啶可能是特别有问题的。

另外，聚脲微胶囊化的硝化抑制剂例如或的某些商业实施方式(由Dow AgroSciences LLC出售的商业产品)受可以微胶囊化且悬浮在水相中而不会使活性成分结晶到水相中的活性成分(硝化抑制剂)的量的限制。例如，在一些实施方式中，和包括约17重量％至约19重量％的活性成分(三氯甲基吡啶)。活性成分结晶到水相中已经通过在胶囊悬浮液中使用提高含量的活性成分而受限制。一些商业三氯甲基吡啶胶囊悬浮液制剂具有的活性物载荷量为200g/L，载荷量的上限受限于三氯甲基吡啶在疏水溶剂中的溶解度。在本申请的一些实施方式中，无需油/疏水溶剂来将三氯甲基吡啶(和/或其它活性成分)溶解在亲脂相中，公开了含水胶囊悬浮液制剂在包含至多300g/L三氯甲基吡啶时是稳定的，而在延长的储存稳定性测试过程中没有麻烦的结晶问题。

在本申请的微胶囊悬浮液制剂的一些实施方式中，提供稳定的高载荷农业液体制剂，其包括含有低熔点活性成分的含水微胶囊悬浮液。在一些实施方式中，通过使用在微胶囊形成之前添加且最终留在微胶囊内的少量聚合超疏水物，可在无需使用用于溶解农业活性物例如硝化抑制剂如三氯甲基吡啶的有机溶剂的情况下制备微胶囊悬浮液制剂。在一些实施方式中，将微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂后添加到高载荷微胶囊悬浮液以形成下述制剂，该制剂提供较好的在储存之后的物理、化学、和/或结晶稳定性，以及在施用于土壤时可接受的挥发性和硝化抑制属性。

示例性的聚合超疏水物包括聚丁烯，例如作为Polybutene Grade:H-15从INEOS Oligomers商购的那些。示例性的非离子聚合物包括但不限于聚乙烯醇(“PVA”)。

示例性微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂(在制造过程中和/或制造后施用，“后添加晶体抑制剂添加剂”)包括：酯化合物，例如单异丁酸2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇酯，作为Filmer IBT商购(Dow Chemical；Midland，MI)；和芳族溶剂，例如：轻芳烃，脱萘轻芳烃，重芳烃，和/或脱萘重芳烃例如Aromatic 200ND。包封的疏水晶体抑制剂添加剂可以通过使用本申请公开的本领域公知的标准聚脲微胶囊化方法制备。在一些实施方式中，微胶囊悬浮液制剂中的多个微胶囊的第二悬浮相包括包含在微胶囊内的疏水晶体抑制剂添加剂。在其它实施方式中，制剂包括约0.01重量％至约10.0重量％的疏水晶体抑制剂添加剂。在另一种实施方式中，除了微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂之外，微胶囊悬浮液制剂可以进一步包括约0重量％至约5重量％的非微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂。

示例性微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂包括芳族溶剂和酯化合物。本申请的微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂可以按以下任何下限量和任何上限量之间形成的任何重量百分比范围(基于液体重量)内的量添加到聚脲微胶囊化的三氯甲基吡啶的胶囊悬浮液中，所述下限量包括：约0.01重量％，约0.05重量％，约0.10重量％，约0.25重量％，约0.50重量％，约0.75重量％，和约1.00重量％，所述上限量包括：约10.00重量％，约7.50重量％，约5.00重量％，约3.00重量％，约2.50重量％，约2.00重量％，和约1.50重量％。

在一些实施方式中，本申请的微胶囊化的芳族溶剂或酯化合物可以按选自以下范围的任何重量百分比范围(基于液体重量)添加到聚脲微胶囊化的三氯甲基吡啶的含水胶囊悬浮液中：约2.00重量％至约3.00重量％，约1.00重量％至约5.00重量％，约0.50重量％至约7.50重量％，和约0.01重量％至约10.00重量％。

可用于将结晶(三氯甲基)吡啶化合物溶解并由此用作微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂的典型溶剂和液体化合物的大范围清单包括：芳族溶剂，特别是烷基取代的苯如二甲苯或丙基苯馏分，以及混合的萘和烷基萘馏分；矿物油；煤油；脂肪酸的二烷基酰胺，特别是脂肪酸的二甲基酰胺如辛酸的二甲基酰胺；氯化的脂族和芳族烃如1,1,1-三氯乙烷和氯苯；二醇衍生物的酯，例如一缩二乙二醇的正丁醚、乙醚、或甲醚的乙酸酯，以及一缩二丙二醇的甲醚的乙酸酯；酯化合物，如单异丁酸2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇酯；酮，例如异佛尔酮和三甲基环己酮(二氢异佛尔酮)；和乙酸酯产物例如乙酸己酯或乙酸庚酯。可用于防止或抑制结晶(三氯甲基)吡啶化合物的形成的优选微胶囊化的溶剂和化合物是二甲苯，烷基取代的苯如丙基苯馏分，烷基萘馏分和单异丁酸2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇酯。

用于本申请的含三氯甲基吡啶的微胶囊可以通过聚合异氰酸酯和多胺之间进行缩聚反应以形成聚脲壳来制备。微胶囊化的方法是本领域公知的，任何这样的方法可以用于本申请以得到胶囊悬浮液制剂。通常，胶囊悬浮液制剂可以如下制备：首先混合聚合异氰酸酯与(三氯甲基)吡啶、和/或其它低熔点农业活性物、和任选的超疏水化合物例如聚合超疏水物。然后将该混合物与任选包括乳化剂的水相合并以形成两相体系。通过剪切直到达到所需粒度将有机相乳化到水相中。然后在搅拌下逐滴添加交联多胺水溶液，从而在含水悬浮液中形成(三氯甲基)吡啶的包封颗粒。或者，可以在剪切下将水包油乳液添加到多胺的水溶液中以形成微胶囊。在一些实施方式中，本申请的微胶囊可以通过间歇加工方法、连续加工方法、或间歇方法和连续方法的组合制备。

所需的粒度和单元壁厚度(cell wall thickness)将取决于实际应用。含三氯甲基吡啶的微胶囊具有的体积中值粒度通常为约1至约10微米，胶囊壁厚度通常为约50至约125纳米。在需要土壤表面稳定性的另一种实施方式中，所需粒度可以为约1-5微米，单元壁厚度为约75至约125纳米。含疏水晶体抑制剂添加剂的微胶囊具有的体积中值粒度通常为约1至约10微米，胶囊壁厚度通常为约10至约40纳米或约20至约30纳米。

其它常规添加剂也可以加入到示例性制剂中，例如乳化剂，分散剂，增稠剂，生物灭杀剂，防冻剂，农药，盐和成膜聚合物。

称为表面活性试剂或表面活性剂的分散和乳化剂包括环氧烷烃与酚类和有机酸的缩合产物，烷基芳基磺酸盐，改性的苯乙烯丙烯酸类聚合物表面活性剂，山梨聚糖酯的聚环氧烷烃衍生物，混杂醚醇，石油磺酸皂，木质素磺酸盐，聚乙烯醇等。表面活性剂的用量通常为约1至约20重量％，基于微胶囊悬浮液制剂。

在本申请微胶囊悬浮液制剂内的悬浮相与水相的重量比取决于(三氯甲基)吡啶化合物在最终制剂中的所需浓度。通常，该重量比将为约1:0.75至约1:20。通常，所需比率为约1:1至约1:7，优选为约1:1至约1:4。该比率也可以在约1:1至约1:2的范围内。

(三氯甲基)吡啶化合物的存在可通过抑制存在于土壤中的某些微生物的活性来抑制铵态氮在土壤或生长介质中的硝化作用，由此防止源自氮肥料、有机氮成分、和/或有机肥料等的铵态氮快速损失。

通常，施用本申请的微胶囊悬浮液制剂，使得(三氯甲基)吡啶化合物以约0.5至约1.5kg/公顷的施用率、优选以约0.58至约1.2kg/公顷的施用率施用于土壤或生长介质。优选量可通过施用偏好、考虑因素例如土壤pH、温度、土壤类型和施用模式确定。

本申请的微胶囊悬浮液制剂可以按有益于有用作物的任何方式施用。在一种实施方式中，将微胶囊悬浮剂制剂以带施或条施的方式施用于生长介质。在另一种实施方式中，在播种或移植所需作物植物之前，将制剂施用于或施用遍及生长介质。再在另一种实施方式中，可以将制剂施用于生长植物的根部区域。

另外，可以在施用氮肥料时施用微胶囊悬浮液制剂。可以在施用肥料之前、之后、或同时施用制剂。

本申请的微胶囊悬浮液制剂具有的附加益处是，它们足够稳定，使得可以将它们施用于土壤表面，而无需立即添加另外的水或无需使用机械混入以便将制剂混合到土壤中；在一些实施方式中，制剂可以在土壤表面上停留数天或甚至数周。或者，如果需要，可以在施用后立即将本申请的制剂加入到土壤。

本申请的微胶囊悬浮液制剂通常具有的(三氯甲基)吡啶化合物浓度量为：约5重量％(优选为约10重量％、更优选为15重量％)至约40重量％(通常至约35重量％、优选至约30、更优选至约25重量％和27重量％)，基于微胶囊悬浮液制剂的总重量。然后任选将微胶囊悬浮液制剂与一种或多种溶剂和/或水混合，以获得所需的施用率。

土壤处理组合物可以如下制备：将微胶囊悬浮液制剂分散、涂布、或浸渍到肥料例如铵或有机氮肥料之中或之上。所得肥料组合物可以原样使用或可以改性，如通过用另外的氮肥料或惰性固体载体稀释以获得包含用于处理土壤的任何所需量活性剂的组合物。

土壤可以按任何方式用本申请的微胶囊悬浮液制剂制备，包括：与土壤机械混合；施用于土壤表面，然后拖成或切成所需厚度的土壤；或通过例如下述方法直接运输至土壤：注射、喷雾、洒粉或灌溉。在灌溉施用中，可以将制剂以适当量引入到灌溉水中，以便将(三氯甲基)吡啶化合物分配到至多6英寸(15.24cm)的所需深度。

出乎意料地，一旦混入到土壤，本申请的微胶囊悬浮液制剂即可超过其它三氯甲基吡啶制剂，特别是未包封的类型。原以为包封的组合物不会像未包封类型一样有效地释放足够的三氯甲基吡啶，其中从胶囊扩散将会太慢以至于无法提供生物效果，但实际上观察到了相反的效果。

三氯甲基吡啶在本申请的微胶囊悬浮液制剂中的控释表现出超过施用未包封的三氯甲基吡啶的某些优势。首先，可以减少三氯甲基吡啶的量，因为其可以在延长的时间段内更有效地释放进土壤。第二，如果期望，本申请的微胶囊悬浮液制剂可以施用于并留在天然混入土壤的表面上，而无需进行机械混入。

在一些实施方式中，将微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂添加到包括三氯甲基吡啶的微胶囊悬浮液制剂的水相中，以便在某些温度和/或储存条件降低在水相中的三氯甲基吡啶晶体形成和/或生长的速率。在一些实施方式中，在已经出现三氯甲基吡啶晶体的形成之后添加的微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂在已知促进三氯甲基吡啶晶体生长的温度和/或储存条件下可以提供晶体减少和晶体生长减少两者。在一些示例性实施方式中，微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂包括至少一种油，并且在形成含三氯甲基吡啶的微胶囊之后将该添加剂添加到制剂的水相。

在一些情况中，在可将任何疏水晶体抑制剂添加剂添加到水相中之前，微胶囊悬浮液制剂可以已经包括三氯甲基吡啶的晶体。这些悬浮液可以通过将它们添加到悬浮液的水相中来用一种或多种包封的和/或未包封的疏水晶体抑制剂添加剂处理以减少或消除随时间段流逝产生的晶体。

本申请的制剂包括悬浮在水溶液中的微胶囊的胶囊悬浮液浓缩物，其中微胶囊包括至少一种低熔点农业活性成分和至少一种超疏水化合物。水相可以包括至少一种非离子聚合物、和至少一种或多种微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂，该添加剂是后添加到制剂中以使活性成分在连续水相中的晶体生长问题得以稳定。包含大于约150g/L、大于约200g/L、大于约220g/L、大于约240g/L、大于约260g/L、大于约280g/L、或大于约300g/L活性成分的高载荷三氯甲基吡啶胶囊悬浮液可以在约15℃至约55℃的温度在水相中形成三氯甲基吡啶晶体。三氯甲基吡啶晶体可以具有约99％的纯度。在一些条件下，随时间流逝，这样的晶体可以占总微胶囊悬浮液制剂的至多0.5重量％或更多。晶体可以在下述温度形成，所述温度例如为15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、和55℃。与非微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂相比，本申请所述的微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂通过防止或减少在较长时间段内在高载荷三氯甲基吡啶微胶囊悬浮液制剂的水相中的晶体形成来提供较好的物理稳定性。

说明性地，为芳族溶剂的后添加的微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂包括：Aromatic 100Fluid，也称为溶剂石脑油或轻芳烃；Aromatic 150Fluid，也称为溶剂石脑油，重芳烃，高闪点芳族石脑油类型II，重芳烃溶剂石脑油，烃，C10芳烃，>1％萘，A150，S150(Solvesso 150)；和Aromatic 200Fluid，也称为溶剂石脑油，重芳烃，高闪点芳族石脑油类型II，重芳烃溶剂石脑油，烃，C10-13芳烃，>1％萘，A200，和S200(Solvesso 200)。

在一些实施方式中，微胶囊化的芳族溶剂是脱萘的那些(“ND”)，或包含少于约1％萘的那些。所述微胶囊化的溶剂可以在晶体形成之前作为预防措施添加到微胶囊悬浮液制剂中，或在晶体形成之后作为补救措施添加到微胶囊悬浮液制剂中，从而除去或减少晶体的存在。

本申请的示例性微胶囊悬浮液制剂可以进一步包括本领域普通技术人员已知的稳定剂、增稠剂、分散剂、生物灭杀剂、表面活性剂、塑化剂、和/或溶剂的任何组合以适应制剂的粘度、流动性、密度、厚度、和/或稳定性。

另外，本申请的微胶囊悬浮液制剂可以与农药或农药混合物及其混合物组合或联用，所述农药包括杀节肢动物剂，杀细菌剂，杀真菌剂，除草剂，杀昆虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，硝化抑制剂例如双氰胺，尿素酶抑制剂例如N-(正丁基)硫代磷酰三酰胺等。在这样的应用中，本申请的微胶囊悬浮液制剂可以与所需农药罐混合，或者可以将它们先后施用。

示例性的除草剂包括但不限于刈草胺(acetochlor)，甲草胺(alachlor)，氯氨基吡啶酸(aminopyralid)，莠去津(atrazine)，解草嗪(benoxacor)，溴苯腈(bromoxynil)，氟酮唑草(carfentrazone)，绿磺隆(chlorsulfuron)，炔草酯(clodinafop)，二氯吡啶酸(clopyralid)，麦草畏(dicamba)，氯甲草-甲基(diclofop-methyl)，二甲吩草胺(dimethenamid)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)，氟酮磺隆(flucarbazone)，氟噻草胺(flufenacet)，氟唑啶草(flumetsulam)，氟烯草酸(flumiclorac)，氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，草铵膦(glufosinate-ammonium)，草甘膦(glyphosate)，氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)，咪草酯(imazamethabenz)，咪草啶酸(imazamox)，灭草烟(imazapyr)，灭草喹(imazaquin)，咪草烟(imazethapyr)，异噁氟草酮(isoxaflutole)，二氯喹啉酸(quinclorac)，MCPA，MCP胺，MCP酯，精甲霜灵(mefenoxam)，甲基磺草酮(mesotrione)，异丙甲草胺(metolachlor)，S-异丙甲草胺(s-metolachlor)，嗪草酮(metribuzin)，甲磺隆(metsulfuron-methyl)，烟嘧磺隆(nicosulfuron)，百草枯(paraquat)，胺硝草(pendimethalin)，氨氯吡啶酸(picloram)，氟嘧磺隆(primisulfuron)，丙苯磺隆(propoxycarbazone)，氟磺隆(prosulfuron)，吡草醚-乙基(pyraflufen-ethyl)，砜嘧磺隆(rimsulfuron)，西玛津(simazine)，磺酰磺隆(sulfosulfuron)，噻吩磺隆脱甲基酸(thifensulfuron)，topramezone，苯草酮(tralkoxydim)，野麦畏(triallate)，醚苯磺隆(triasulfuron)，苯磺隆(tribenuron)，三氯吡氧乙酸(triclopyr)，氟乐灵(trifluralin)，2,4-D，2,4-D胺，2,4-D酯等。

示例性的杀昆虫剂包括但不限于1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane)，1,3-二氯丙烯(1,3-dichloropropene)，阿维菌素(abamectin)，高灭磷(acephate)，灭螨醌(acequinocyl)，吡虫清(acetamiprid)，家蝇磷(acethion)，乙酰虫腈(acetoprole)，氟酯菊酯(acrinathrin)，丙烯腈(acrylonitrile)，棉铃威(alanycarb)，涕灭威(aldicarb)，砜灭威(aldoxycarb)，艾氏剂(aldrin)，丙烯除虫菊(allethrin)，阿洛氨菌素(allosamidin)，除害威(allyxycarb)，α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)，α-蜕皮素(alpha-ecdysone)，赛果(amidithion)，amidoflumet，灭害威(aminocarb)，胺吸磷(amiton)，虫螨脒(amitraz)，新烟碱(anabasine)，三氧化二砷(arsenous oxide)，艾噻达松(athidathion)，艾扎丁(azadirachtin)，唑啶磷(azamethiphos)，益棉磷(azinphos-ethyl)，保棉磷(azinphos-methyl)，偶氮苯(azobenzene)，三唑锡(azocyclotin)，偶氮磷(azothoate)，六氟硅酸钡(barium hexafluorosilicate)，熏虫菊(barthrin)，benclothiaz，唑虫威(bendiocarb)，丙硫克拜威(benfuracarb)，苯噁磷(benoxafos)，杀虫磺(bensultap)，苯螨特(benzoximate)，苯甲酸苄酯(benzyl benzoate)，β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)，β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)，联苯肼酯(bifenazate)，联苯菊酯(bifenthrin)，乐杀螨(binapacryl)，反式丙烯除虫菊(bioallethrin)，bioethanomethrin，生物氯菊酯(biopermethrin)，双二氟虫脲(bistrifluron)，硼砂(borax)，硼酸(boric acid)，溴苯烯磷(bromfenvinfos)，溴-DDT(bromo DDT)，溴烯杀(bromocyclen)，溴硫磷(bromophos)，乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)，溴螨酯(bromopropylate)，合杀威(bufencarb)，噻嗪酮(buprofezin)，畜虫威(butacarb)，特嘧硫磷(butathiofos)，丁叉威(butocarboxim)，丁酯磷(butonate)，氧丁叉威(butoxycarboxim)，硫线磷(cadusafos)，砷酸钙(calcium arsenate)，石硫合剂(calciumpolysulfide)，毒杀芬(camphechlor)，氯灭杀威(carbanolate)，甲萘威(carbaryl)，虫螨威(carbofuran)，二硫化碳(carbon disulfide)，四氯化碳(carbon tetrachloride)，三硫磷(carbophenothion)，丁硫克百威(carbosulfan)，巴丹(cartap)，灭螨猛(chinomethionat)，氯虫苯酰胺(chlorantraniliprole)，氯杀螨(chlorbenside)，冰片丹(chlorbicyclen)，氯丹(chlordane)，开蓬(chlordecone)，氯苯脒(chlordimeform)，壤土氯磷(chlorethoxyfos)，氟唑虫清(chlorfenapyr)，杀螨醇(chlorfenethol)，杀螨酯(chlorfenson)，敌螨丹(chlorfensulphide)，毒虫畏(chlorfenvinphos)，定虫隆(chlorfluazuron)，氯甲磷(chlormephos)，乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)，氯仿(chloroform)，伊托明(chloromebuform)，螟铃畏(chloromethiuron)，氯化苦(chloropicrin)，丙酯杀螨醇(chloropropylate)，氯腈肟磷(chlorphoxim)，氯吡唑磷(chlorprazophos)，毒死蜱(chlorpyrifos)，甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)，氯甲硫磷(chlorthiophos)，环虫酰胺(chromafenozide)，瓜菊酯I(cinerin I)，瓜菊酯I(cinerinII)，左旋反灭虫菊酯(cismethrin)，除线威(cloethocarb)，四螨嗪(clofentezine)，氯氰碘柳胺(closantel)，噻虫胺(clothianidin)，乙酰亚砷酸铜(copper acetoarsenite)，砷酸铜(copper arsenate)，环烷酸铜(copper naphthenate)，油酸铜(copper oleate)，库马磷(coumaphos)，畜虫磷(coumithoate)，克罗米通(crotamiton)，丁烯磷(crotoxyphos)，cruentaren A和B，育畜磷(crufomate)，氟铝酸钠(cryolite)，苯腈磷(cyanofenphos)，杀螟磷(cyanophos)，果虫磷(cyanthoate)，环戊烯菊酯(cyclethrin)，乙氰菊酯(cycloprothrin)，cyenopyrafen，丁氟螨酯(cyflumetofen)，氟氯氰菊酯(cyfluthrin)，三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)，三环锡(cyhexatin)，氯氰菊酯(cypermethrin)，苯醚氰菊酯(cyphenothrin)，灭蝇胺(cyromazine)，赛灭磷(cythioate)，右旋柠檬烯(d-limonene)，棉隆(dazomet)，DBCP，DCIP，DDT，一甲呋喃丹(decarbofuran)，溴氰菊酯(deltamethrin)，田乐磷(demephion)，田乐磷-O(demephion-O)，田乐磷-S(demephion-S)，内吸磷(demeton)，甲基内吸磷(demeton-methyl)，内吸磷-O(demeton-O)，内吸磷-O-甲基(demeton-O-methyl)，内吸磷-S(demeton-S)，内吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)，内吸磷-S-甲基硫(demeton-S-methylsulphon)，杀螨硫隆(diafenthiuron)，氯亚磷(dialifos)，除线特(diamidafos)，二嗪农(diazinon)，异氯硫磷(dicapthon)，除线磷(dichlofenthion)，苯氟磺胺(dichlofluanid)，敌敌畏(dichlorvos)，开乐散(dicofol)，N-(3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl)，百治磷(dicrotophos)，环虫腈(dicyclanil)，狄氏剂(dieldrin)，除螨灵(dienochlor)，氟螨嗪(diflovidazin)，氟脲杀(diflubenzuron)，丙羟茶碱(dilor)，四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)，甲氟磷(dimefox)，地麦威(dimetan)，乐果(dimethoate)，苄菊酯(dimethrin)，甲基毒虫畏(dimethylvinphos)，敌蝇威(dimetilan)，消螨酚(dinex)，消螨通(dinobuton)，敌螨普(dinocap)，敌螨普-4(dinocap-4)，敌螨普-6(dinocap-6)，敌螨通(dinocton)，硝戊酯(dinopenton)，丙硝酚(dinoprop)，戊硝酚(dinosam)，硝辛酯(dinosulfon)，呋虫胺(dinotefuran)，硝丁酯(dinoterbon)，噁茂醚(diofenolan)，杀抗松(dioxabenzofos)，二氧威(dioxacarb)，敌噁磷(dioxathion)，二苯砜(diphenylsulfone)，双硫仑(disulfiram)，乙拌磷(disulfoton)，噻喃磷(dithicrofos)，DNOC，苯氧炔螨(dofenapyn)，多拉克汀(doramectin)，促蜕皮甾酮(ecdysterone)，甲氨基阿维菌素(emamectin)，EMPC，烯炔菊酯(empenthrin)，硫丹(endosulfan)，因毒磷(endothion)，异狄氏剂(endrin)，苯硫磷(EPN)，保幼醚(epofenonane)，爱普瑞菌素(eprinomectin)，高氰戊菊酯(esfenvalerate)，etaphos，苯虫威(ethiofencarb)，乙硫磷(ethion)，乙虫腈(ethiprole)，益果(ethoate-methyl)，灭克磷(ethoprophos)，乙基-DDD(ethyl DDD)，甲酸乙酯(ethyl formate)，1,2-二溴乙烷(ethylene dibromide)，1,2-二氯乙烷(ethylenedichloride)，环氧乙烷(ethylene oxide)，醚菊酯(etofenprox)，特苯噁唑(etoxazole)，乙嘧硫磷(etrimfos)，EXD，氨磺磷(famphur)，克线磷(fenamiphos)，抗螨唑(fenazaflor)，喹螨醚(fenazaquin)，杀螨锡(fenbutatin oxide)，皮蝇磷(fenchlorphos)，乙苯威(fenethacarb)，五氟苯菊酯(fenfluthrin)，杀螟硫磷(fenitrothion)，丁苯威(fenobucarb)，苯硫威(fenothiocarb)，fenoxacrim，双氧威(fenoxycarb)，吡氯氰菊酯(fenpirithrin)，甲氰菊酯(fenpropathrin)，唑螨酯(fenpyroximate)、除螨酯(fenson)，丰索磷(fensulfothion)，倍硫磷(fenthion)，倍硫磷-乙基(fenthion-ethyl)，氟硝二苯胺(fentrifanil)，氰戊菊酯(fenvalerate)，锐劲特(fipronil)，氟啶虫酰胺(flonicamid)，嘧螨酯(fluacrypyrim)，氟佐隆(fluazuron)，氟虫酰胺(flubendiamide)，噻唑螨(flubenzimine)，氟氯双苯隆(flucofuron)，氟螨脲(flucycloxuron)，氟氰菊酯(flucythrinate)，联氟螨(fluenetil)，嘧虫胺(flufenerim)，氟虫脲(flufenoxuron)，氟丙苄醚(flufenprox)，氟氯苯菊酯(flumethrin)，氟杀螨(fluorbenside)，氟胺氰菊酯(fluvalinate)，地虫磷(fonofos)，伐虫脒(formetanate)，安果(formothion)，胺甲威(formparanate)，丁苯硫磷(fosmethilan)，甲基毒死蜱(fospirate)，噻唑磷(fosthiazate)，伐线丹(fosthietan)，伐线丹(fosthietan)，呋线威(furathiocarb)，糠醛菊酯(furethrin)，糠醛(furfural)，γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)，γ-HCH(gamma HCH)，卤醚菊酯(halfenprox)，特丁苯酰肼(halofenozide)，HCH，HEOD，七氯(heptachlor)，庚虫磷(heptenophos)，速杀硫磷(heterophos)，氟铃脲(hexaflumuron)，噻螨酮(hexythiazox)，艾氏剂(HHDN)，灭蚁腙(hydramethylnon)，氰化氢(hydrogencyanide)，蒙五一二(hydroprene)，喹啉威(hyquincarb)，新烟碱类(imicyafos)，吡虫啉(imidacloprid)，咪炔菊酯(imiprothrin)，茚虫威(indoxacarb)，碘甲烷(iodomethane)，IPSP，isamidofos，氯唑磷(isazofos)，碳氯灵(isobenzan)，水胺硫磷(isocarbophos)，异艾氏剂(isodrin)，丙胺磷(isofenphos)，异丙威(isoprocarb)，稻瘟灵(isoprothiolane)，叶蚜磷(isothioate)，噁唑磷(isoxathion)，齐墩螨素(ivermectin)，茉莉菊酯I(jasmolinI)，茉莉菊酯II(jasmolin II)，碘硫磷(jodfenphos)，保幼激素I(juvenile hormone I)，保幼激素II(juvenile hormone II)，保幼激素III(juvenile hormone III)，克来范(kelevan)，蒙七七七(kinoprene)，λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)，砷酸铅(leadarsenate)，lepimectin，溴苯磷(leptophos)，林丹(lindane)，啶虫磷(lirimfos)，氟丙氧脲(lufenuron)，噻唑磷(lythidathion)，马拉硫磷(malathion)，苄丙二腈(malonoben)，叠氮磷(mazidox)，灭蚜磷(mecarbam)，甲基灭蚜磷(mecarphon)，灭蚜松(menazon)，二噻磷(mephosfolan)，氯化亚汞(mercurous chloride)，灭芥(mesulfen)，甲亚砜磷(mesulfenfos)，氰氟虫腙(metaflumizone)，威百亩(metam)，虫螨畏(methacrifos)，甲胺磷(methamidophos)，杀扑磷(methidathion)，灭虫威(methiocarb)，丁烯胺磷(methocrotophos)，灭多虫(methomyl)，蒙五一五(methoprene)，甲氧滴滴涕(emthoxychlor)，甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)，溴甲烷(methyl bromide)，异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)，甲基氯仿(methyl chloroform)，二氯甲烷(methylenechloride)，氧卞氟菊酯(metofluthrin)，速灭威(metolcarb)，噁虫酮(metoxadiazone)，速灭磷(mevinphos)，自克威(mexacarbate)，米尔螨素(milbemectin)，米尔贝肟(milbemycinoxime)，丙胺氟磷(mipafox)，灭蚁灵(mirex)，MNAF，久效磷(monocrotophos)，茂果(morphothion)，莫西克丁(moxidectin)，萘肽磷(naftalofos)，二溴磷(naled)，萘(naphthalene)，烟碱(nicotine)，氟蚁灵(nifluridide)，华光霉素(nikkomycins)，硝胺烯啶(nitenpyram)，硝虫噻嗪(nithiazine)，腈叉威(nitrilacarb)，双苯氟脲(novaluron)，多氟脲(noviflumuron)，氧乐果(omethoate)，甲氨叉威(oxamyl)，砜吸磷(oxydemeton-methyl)，异砜磷(oxydeprofos)，砜拌磷(oxydisulfoton)，对-二氯苯(paradichlorobenzene)，对硫磷(parathion)，甲基对硫磷(parathion-methyl)，氟幼脲(penfluron)，五氯酚(pentachlorophenol)，苄氯菊脂(permethrin)，芬硫磷(phenkapton)，苯醚菊酯(phenothrin)，稻丰散(phenthoate)，甲拌磷(phorate)，伏杀磷(phosalone)，棉安磷(phosfolan)，亚胺硫磷(phosmet)，对氯硫磷(phosnichlor)，磷胺(phosphamidon)，磷化氢(phosphine)，乙丙磷威(phosphocarb)，肟硫磷(phoxim)，甲基肟硫磷(phoxim-methyl)，甲胺嘧磷(pirimetaphos)，抗蚜威(pirimicarb)，乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)，甲基虫螨磷(pirimiphos-methyl)，亚砷酸钾(potassiumarsenite)，硫氰酸钾(potassium 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另外，可以使用上述农药中一种或多种的任何组合。

另外，Rynaxypyr^TM(DuPont的商标)可以用于本发明的实践，其为邻甲酰氨基苯甲酰胺类(anthranilic diamide)(氯虫苯甲酰胺)作物保护化学品。

如说明书通篇使用，术语“约”是指所述值±10％，例如术语‘约1.0’包括0.9至1.1的值。

提供以下实施例来说明本发明。实施例不意在限制本发明的范围，也不应这样理解它们。除非另有规定，否则量以重量份或重量百分比计。

实施例

包含疏水晶体抑制剂添加剂的高载荷三氯甲基吡啶胶囊悬浮液制剂(微胶囊化的和/或非微胶囊化的)通过水包油乳液的微胶囊化制备。按所述制备含有以下组分的样品：1)2.4至5.3重量％的非微胶囊化的Aromatic 200ND；2)5.0至6.7重量％(基于液体)的微胶囊化的Aromatic 200ND，在0至2.4重量％非微胶囊化的Aromatic 200ND的存在下；3)4.8重量％的非微胶囊化的Aromatic 150ND；和4)5.0至7.0重量％(基于液体)的微胶囊化的Aromatic 100ND。

Aromatic 200ND(或Aromatic 100ND)微胶囊悬浮液(CS)制备过程：Aromatic200ND(或Aromatic 100ND)微胶囊悬浮液组合物的组成列于表1。油相如下制备：在环境温度混合Aromatic 200ND溶剂(或Aromatic 100ND)和PAPI 27。水相如下制备：在环境温度混合PVA、Metasperse 500L、Proxel GXL、和消泡剂。然后将油相与水相组合，并使其穿过用于乳化的高剪切装置，以按目标得到所需的3微米的数均粒度直径(D50)。然后，在适当的混合条件将乙二胺水溶液添加到乳液，以形成Aromatic 200ND(或Aromatic 100ND)微胶囊悬浮液。

表1：Aromatic 200ND(或Aromatic 100ND)胶囊悬浮液的组成

三氯甲基吡啶胶囊悬浮液浓缩物(CSC)的制备：三氯甲基吡啶CSC的组成列于表2。油相如下制备：在75至100℃混合三氯甲基吡啶工业级(tech.)，Indopol H和PAPI 27。水相如下制备：在60至90℃混合PVA，Metasperse 500L，Proxel GXL，水和消泡剂。然后将油相与水相组合并使其用高剪切混合装置处理，以按目标得到所需的约3微米的数均粒度直径(D50)。然后，在低剪切混合下将乙二胺水溶液添加到乳液，以形成三氯甲基吡啶胶囊悬浮液浓缩物(CSC)。

表2：三氯甲基吡啶胶囊悬浮液浓缩物(CSC)的组成

组分	来源	Wt％
			三氯甲基吡啶	Dow AgroSciences	38.2
PAPI-27聚合MDI	Dow Chemical	8.0
			乙二胺(30％)	Huntsman	6.3
PVA(Selvol 205 21％溶液)	Brennteg	9.8
			Metasperse 500L	Croda	2.9
Indopol H-15	Ineos Olefins and Polymers	1.0
			消泡剂	Harcros	0.1
Proxel	Arch Chemicals	0.1
			作为余量的水	当地来源	33.6
总计		100

高载荷三氯甲基吡啶胶囊悬浮液样品制备：将三氯甲基吡啶胶囊悬浮液浓缩物(CSC)与Kelzan S(作为1.5重量％或2.0重量％的水溶液)、丙二醇、Aromatic 200ND溶剂(或Aromatic 150ND溶剂)、和/或预先制备的A-200ND胶囊悬浮液、或预先制备的A-100ND胶囊悬浮液、和作为余量的水混合以形成最终组合物。按这种方式制备的样品列于表3。样品1和样品2、对照A和对照B使用相同批次的CSC。样品3和样品4、对照C、和对照D使用另一批次的CSC。样品5和样品6使用第3批次的CSC。

表3：高载荷三氯甲基吡啶胶囊悬浮液的组成

¹包含在所列样品中的三氯甲基吡啶的量的范围为25.55重量％至26.51重量％。

表3中的样品1、2、3、4、5、和6包含微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂，测试它们在不同时间间隔和在不同温度的结晶稳定性，并将这些结果与对照样品A、B、C、和D(其仅包含液体疏水晶体抑制剂添加剂，但是没有微胶囊化的晶体抑制剂添加剂)的结果进行比较。试验中的一些如下进行：用少量洗涤的海砂颗粒(来自Fisher Scientific)使样品接种，以辅助晶体形成。湿式筛分测试这些样品的结果总结于表4。包含包封的疏水晶体抑制剂添加剂的样品仅显示最小量的(<0.1重量％)的非结晶残留物，而仅包含液体疏水晶体抑制剂添加剂(即，未包封的疏水晶体抑制剂添加剂)的4个对照样品(A、B、C、和D)显示形成有问题含量(>0.1重量％)的结晶残留物。在储存之后试验样品中结晶固体的存在可容易通过使用显微镜使用偏振光的检查来确定。

参照表4，用于确定储存样品中的晶体含量的湿式筛过程可以如下进行：约20g样品添加到包含100至200克自来水的玻璃烧杯中。使用玻璃搅拌棒搅拌溶液，然后将其倾倒通过100目筛(149μm)。将烧杯用另外的水冲洗，也将冲洗液倾倒通过筛。将自来水倒在筛中的样品上达约30秒以将不牢固的聚集物冲洗通过。将留在筛上的残留物冲洗到测定皮重的滤纸上并真空过滤。使该滤纸与样品在实验室通风橱中干燥至少4小时，然后重新称量。使用方程(1)计算残留物百分比：

(1)残留物百分比＝(干燥后的滤纸和残留物重量(g)-滤纸重量(g))/(筛分的总样品(g))。

表4：加速储存稳定性试验结果–湿式筛残留物分析

¹形成的非结晶固体；²形成的结晶固体；³n/t未测试。

尽管附图和前述说明书已经详细说明和描述了新颖技术，但是认为其在性质上是说明性和非限制性的，应理解仅显示和描述了优选的实施方式，在新颖技术精神内的所有变化和修改均应受到保护。同样，尽管使用具体实施例、理论论据、理由、和例证说明新颖技术，但是这些说明和所附讨论决不应解释为限制该技术。本申请参考的所有专利、专利申请、和引用的文本、科技论文、出版物等全部通过参考并入本申请。

Claims (15)

1.一种微胶囊悬浮液制剂，其包含：

(a)多个微胶囊的第一悬浮相，所述微胶囊的体积中值粒度为约1至约10微米，其中所述微胶囊包括：

(1)微胶囊壁，其通过聚合异氰酸酯和多胺之间进行界面缩聚反应以形成聚脲壳来制备；

(2)包封在所述聚脲壳内的至少一种有机硝化抑制化合物；

(b)多个微胶囊的第二悬浮相，所述微胶囊的体积中值粒度为约1至约10微米，其中所述微胶囊包括：

(1)微胶囊壁，其通过聚合异氰酸酯和多胺之间进行界面缩聚反应以形成第二聚脲壳来制备；

(2)包封在所述第二聚脲壳内的至少一种疏水晶体抑制剂添加剂；和

(c)水相。

2.根据权利要求1所述的微胶囊悬浮液制剂，其中所述水相进一步包括选自以下的至少一种另外的成分：分散剂，乳化剂，流变助剂，消泡剂，生物灭杀剂，防冻剂，及其混合物。

3.根据权利要求1所述的微胶囊悬浮液制剂，其中所述有机硝化抑制化合物包括2-氯-6-(三氯甲基)吡啶。

4.根据权利要求1所述的微胶囊悬浮液制剂，其中所述制剂进一步包括选自以下的农业活性成分：杀节肢动物剂，杀细菌剂，杀真菌剂，除草剂，杀昆虫剂，杀螨剂，杀线虫剂、肥料、双氰胺、尿素酶抑制剂、及其农药混合物。

5.根据权利要求3所述的微胶囊悬浮液制剂，其中所述制剂包括约15重量％至约40重量％的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶。

6.根据权利要求1所述的微胶囊悬浮液制剂，其进一步包括至少一种聚合超疏水化合物。

7.根据权利要求6所述的微胶囊悬浮液制剂，其中所述聚合超疏水化合物包括聚丁烯。

8.根据权利要求1所述的微胶囊悬浮液制剂，其中所述制剂包括约1.0重量％至约10.0重量％的所述疏水晶体抑制剂添加剂。

9.根据权利要求1和8任一项所述的微胶囊悬浮液制剂，其中所述疏水晶体抑制剂添加剂是选自以下的至少一种化合物：芳族溶剂和单异丁酸2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇酯。

10.根据权利要求9所述的微胶囊悬浮液制剂，其中所述芳族溶剂包括：轻芳烃，脱萘轻芳烃，重芳烃，和/或脱萘重芳烃。

11.根据权利要求2所述的微胶囊悬浮液制剂，其中所述水相包括约1.0重量％至约10重量％的所述乳化剂。

12.根据权利要求11所述的微胶囊悬浮液制剂，其中所述乳化剂是选自以下的非离子聚合物表面活性剂：聚乙烯醇。

13.根据权利要求2所述的微胶囊悬浮液制剂，其中所述分散剂是改性的苯乙烯丙烯酸类聚合物表面活性剂。

14.根据权利要求1所述的微胶囊悬浮液制剂，其进一步包括约0重量％至约5重量％的非微胶囊化的疏水晶体抑制剂添加剂。

15.根据权利要求1所述的微胶囊悬浮液制剂，其中所述制剂包括约40重量％至约70重量％的所述水相。