CN107105670A - 微胶囊化的硝化抑制剂组合物 - Google Patents

Abstract

本申请涉及增强的硝化抑制剂组合物及其在农业应用中的用途。

Description

微胶囊化的硝化抑制剂组合物

与相关申请的交叉引用

本申请要求2014年12月31日提交的美国临时专利申请序列号62/098,971的优先权，将其披露内容整体明确并入本申请中以作参考。

技术领域

本申请涉及增强的硝化抑制剂组合物及其在农业应用中的用途。

背景技术

添加到土壤中的氮肥容易通过许多不需要的生物和化学过程转化，所述过程包括硝化，淋溶，和蒸发。许多这些转化过程降低目标植物可吸收氮的水平。一个这样的过程为硝化，通过该过程某些广泛出现的土壤细菌代谢土壤中的铵态氮，使氮转化为亚硝酸盐和硝酸盐形态的氮，这些氮更容易遭受通过淋溶或蒸发从土壤中流失。

由于硝化导致可利用的氮减少，因而必需添加较多富含氮的肥料以补充植物可利用的农业活性氮的损失。这些担忧加剧对氮改善管理的需求，以减少额外的与氮肥使用相关的成本。

减少硝化的方法包括用农业活性化合物处理土壤，所述农业活性化合物抑制或至少减少土壤中至少一些微生物有助于硝化作用的代谢活性。这些化合物包括(三氯甲基)吡啶，例如三氯甲基吡啶，其已经与肥料组合用作硝化抑制剂，如美国专利3,135,594中所述，将其披露内容整体并入本申请中以作参考。这些化合物有助于保持农用的铵形态的铵态氮(稳定的氮)，从而提高植物生长和作物产量。这些化合物已经与一些植物作物有效使用，所述植物作物包括玉米、高粱和小麦。

化合物例如三氯甲基吡啶在土壤中是不稳定的，部分原因是它们非常易挥发。例如，三氯甲基吡啶的蒸气压相对高(2.8x 10^-3mm Hg，在23℃)，因此倾向于挥发，在肥料用三氯甲基吡啶处理之后必须立即施用或以某种方法保护其免受迅速流失。一种方法是向挥发性肥料即无水氨中添加三氯甲基吡啶，其本身必须以减少挥发性活性物质向大气中挥发损失的量的方式添加到土壤中。该方法是有问题的，因为需要使用无水氨，而无水氨是腐蚀性的，其必须注入土壤中。该方法施用三氯甲基吡啶同时使三氯甲基吡啶稳定在土壤表面以下，这是不优选的。该方法不适用于许多的其它肥料类型和标准应用实践例如干肥颗粒，其最经常撒播在土壤表面上。

稳定三氯甲基吡啶和减少其损失到大气中的再有其他方法包括：将三氯甲基吡啶施用于土壤表面，然后机械地将其混入土壤中，或通常在三氯甲基吡啶施用后的8小时内通过浇水使三氯甲基吡啶进入土壤中以减少向大气中的流失。还有另一种方法是使包封的三氯甲基吡啶迅速释放或倾倒释放(dump release)。已与木质素磺酸盐一起配制这种包封形式的三氯甲基吡啶，如美国专利4,746,513中披露的，将其披露内容整体并入本申请中以作参考。尽管这些制剂比单一的三氯甲基吡啶挥发性小，但是与干肥相比，这些制剂更适合与液体尿素硝酸铵(“UAN”)或液体粪肥一起使用。虽然三氯甲基吡啶的释放通过包封得到延迟，但胶囊在与水分接触时释放所有的三氯甲基吡啶，从而表现出与现有技术施用方法同样的稳定性和挥发性的缺点。

另一种使三氯甲基吡啶稳定的方法包括缩聚包封。另外关于该方法的信息可得自美国专利5,925,464中，将其披露内容整体并入本申请中以作参考。这些制剂中的一些使用聚氨酯而不是聚脲提高三氯甲基吡啶的处理安全性和储存稳定性，从而形成囊壳的一部分。

在一些情况下，聚脲微胶囊已经用于制备增强的硝化抑制剂组合物，从而延迟、稳定释放与肥料一起施用的硝化抑制剂。这种包封形式的三氯甲基吡啶披露于美国专利8,377,849和美国专利8,741,805中，将这些专利各自披露的内容整体并入本申请中以作参考。

仍然需要提供硝化抑制剂例如(三氯甲基)吡啶，其在田地环境中具有较大的长期稳定性，同时保持未包封的抑制剂的效力水平。

本发明的一些方面包括组合物，其防止和/或减少晶体的形成问题，所述问题从目前商购可得的三氯甲基吡啶制剂，包括胶囊悬浮液中观察到。硝化抑制组合物中晶体的形成可能会引起包括田地喷雾施用过程中过滤器堵塞的问题。在一些情况下，在含水胶囊悬浮的液相中形成的晶体为高纯度晶体，包含基本纯的有机硝化抑制剂，例如三氯甲基吡啶。在一些情况下，在现有的商业可得制剂中形成高纯度的三氯甲基吡啶(99wt％)晶体。在一些情况下，晶体的形成取决于制剂在制剂的存储，发货，和/或运输时的温度。

尽管上述微胶囊化的三氯甲基吡啶含水悬浮液在一定条件下比在水溶液中未包封的三氯甲基吡啶稳定，但已观察到可在三氯甲基吡啶微胶囊悬浮液的水相中形成三氯甲基吡啶晶体。显示在约-5℃至约15℃，更特别地约0℃至10℃(摄氏度)的窄温度范围有利于在三氯甲基吡啶的含水微胶囊悬浮液中形成结晶三氯甲基吡啶。结晶三氯甲基吡啶在散装的微胶囊悬浮液水相中的重量百分比随着时间逐渐增加。取决于如何处理微胶囊悬浮液，水相中存在可测量水平的结晶三氯甲基吡啶可为有后果的或有问题的。如果通过带有内置筛网的喷雾器的细点喷嘴喷雾悬浮液来使用悬浮液，则在微胶囊悬浮液水相中存在甚至约0.1wt％或以上的结晶三氯甲基吡啶可特别是有问题的。

在本申请披露的微胶囊悬浮液制剂的一些实施方式中，向水相中后添加(即，微胶囊形成之后)一种或多种聚合物晶体生长抑制剂，降低在一定温度储存条件下水相中的三氯甲基吡啶结晶形成和/或生长的速率。在一个实施方式中，后添加一种或多种聚合物晶体生长抑制剂提供在低温储存条件下优越的晶体生长减少。在一个示例性实施方式中，这样的后添加一种或多种聚合物晶体生长抑制剂包括在形成微胶囊之后在制剂水相中存在的聚合物晶体生长抑制剂。本申请使用的术语"聚合物晶体生长抑制剂"描述通常在性质上为聚合物的晶体生长抑制剂，其包括但不限于，丙烯酸酯聚合物和共聚物，甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物，非离子型聚合物表面活性剂，阴离子型聚合物表面活性剂，聚合物分散剂，非离子性嵌段共聚物，木质素磺酸盐/酯以及磺化的硫酸盐木质素分散剂，聚亚烷基二醇和二醇醚，1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，烷基化1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，l-乙烯基-2-吡咯烷酮例如与1-十六碳烯或与乙酸乙烯酯的共聚物，改性的含羧基聚乙烯醇，聚(亚烷基)乙醇酰胺，聚乙烯胺，改性的苯乙烯-丙烯酸类聚合物，以及胶乳，例如乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳和苯乙烯-丁二烯胶乳。

因此本申请提供防止和/或减少农业活性组合物中晶体形成的组合物和方法，所述农业活性组合物包含有机硝化抑制剂例如三氯甲基吡啶。在一些实施方式中，添加聚合物晶体生长抑制剂防止或减少微胶囊化三氯甲基吡啶的胶囊悬浮液中的晶体形成。在一些实施方式中，聚合物晶体生长抑制剂在约10℃的稳定性测试中提供优越的物理稳定性。

在某些实施方式中，本申请的聚合物晶体生长抑制剂可施用至任何农业活性组合物，所述农业活性组合物包含一种或多种溶剂，一种或多种农业活性成分，和/或一种或多种硝化抑制剂，任选地三氯甲基吡啶。

不向水相中添加一种或多种聚合物晶体生长抑制剂，本申请的微胶囊悬浮液制剂可在温和的低温储存温度约10℃在水相中形成三氯甲基吡啶晶体。三氯甲基吡啶晶体的纯度可为约99％。随着时间的流逝，这样的晶体可分解至多总的微胶囊悬浮液制剂的0.5wt％。但是，晶体也可在其他温度形成，例如0℃，-5℃和15℃。聚合物晶体生长抑制剂可特别在温和的低温储存温度约10℃提供优越的物理稳定性，从而防止在微胶囊悬浮液的水相中形成晶体。

说明性地，聚合物晶体生长抑制剂包括但不限于：丙烯酸酯聚合物和共聚物，甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物，非离子型聚合物表面活性剂，阴离子型聚合物表面活性剂，聚合物分散剂，非离子性嵌段共聚物，木质素磺酸盐/酯以及磺化的硫酸盐木质素分散剂，聚亚烷基二醇和二醇醚，1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，烷基化1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，l-乙烯基-2-吡咯烷酮例如与1-十六碳烯或与乙酸乙烯酯的共聚物，改性的含羧基聚乙烯醇，聚(亚烷基)乙醇酰胺，聚乙烯胺，改性的苯乙烯-丙烯酸类聚合物，以及胶乳，例如乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳和苯乙烯-丁二烯胶乳。可在晶体形成之前向微胶囊悬浮液制剂中添加本申请所述的聚合物晶体生长抑制剂，从而作为预防性措施以抑制或防止三氯甲基吡啶晶体的形成。

另外，本申请的微胶囊悬浮液制剂可与农药组合使用或联合使用，所述农药包括杀节肢动物剂(arthropodicides)，杀菌剂，杀真菌剂，除草剂，杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，硝化抑制剂，例如双氰胺，脲酶抑制剂例如N-(正丁基)硫代磷酰三胺等或它们的农药混合物和协同混合物。在这样的施用中，本申请的微胶囊悬浮液制剂可与需要的农药桶混在一起或它们可相继施用。

因此，在第一实施方式中，披露微胶囊悬浮液制剂，其包含多个微胶囊的悬浮相，所述微胶囊具有体积中值粒度为约1至约10微米，其中微胶囊包含微胶囊壁，所述微胶囊壁通过聚合异氰酸酯和聚胺的界面缩聚反应制备，从而形成重量百分比为所述微胶囊悬浮液制剂总重量的约0.2至约15％的聚脲壳；和包封在所述聚脲壳内的化合物，其中所述化合物为2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；和水相，所述水相包括至少一种聚合物晶体生长抑制剂。

在第二实施方式中，第一个实施方式中的所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂减少结晶2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在所述悬浮液的水相中的形成。第一个实施方式中的水相可以包含约0.5或约1.0wt％至约10wt％的所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂。

在第三实施方式中，前述实施方式中任一项的所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：丙烯酸酯聚合物和共聚物，甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物，非离子型聚合物表面活性剂，阴离子型聚合物表面活性剂，聚合物分散剂，非离子性嵌段共聚物，木质素磺酸盐/酯以及磺化的硫酸盐木质素分散剂，聚亚烷基二醇和二醇醚，1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，烷基化1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，l-乙烯基-2-吡咯烷酮例如与1-十六碳烯或与乙酸乙烯酯的共聚物，改性的含羧基聚乙烯醇，聚(亚烷基)乙醇酰胺，聚乙烯胺，改性的苯乙烯-丙烯酸类聚合物，以及胶乳，例如乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳和苯乙烯-丁二烯胶乳，以及它们的混合物。

在第四实施方式中，前述实施方式中任一项的所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：非离子型聚合物表面活性剂，具有低的HLB，包括聚环氧乙烷(PEG)的亲水部分以及聚12-羟基硬脂酸(pHSA)或醇酸树脂的疏水部分；聚(异丁烯)乙醇酰胺；十六烷基l-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物；聚乙二醇-聚丙二醇单丁醚；聚合物分散剂；非离子型嵌段共聚物；高的丙烯酸酯-乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳；以及苯乙烯-丁二烯聚合物胶乳。

在第五实施方式中，前述实施方式中任一项的所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：非离子型聚合物表面活性剂，具有低的HLB，包括聚环氧乙烷(PEG)的亲水部分以及聚12-羟基硬脂酸(pHSA)或醇酸树脂的疏水部分；聚(异丁烯)乙醇酰胺；以及十六烷基l-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物。

在第六实施方式中，前述实施方式中任一项的所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：聚乙二醇-聚丙二醇单丁醚；聚合物分散剂；非离子型嵌段共聚物；高的丙烯酸酯-乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳；以及苯乙烯-丁二烯聚合物胶乳。

在第七实施方式中，所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂包含前述实施方式中任一项的制剂一部分的任意重量百分比范围选自：约2.00wt％至约3.00wt％，约1.00wt％至约5.00wt％，约0.50wt％至约7.50wt％，以及约0.01wt％至约10.00wt％。

在第八实施方式中，披露肥料组合物，其包含氮肥，以及前述实施方式中任一项的微胶囊悬浮液制剂。

在第九实施方式中，第八实施方式中的氮肥为铵态或有机氮肥。

在第十实施方式中，披露用于抑制铵态氮在生长介质中硝化的方法，其包括以下步骤：将前述实施方式中任一项的微胶囊悬浮液制剂施用至所述生长介质。

在第十一实施方式中，将前述实施方式中任一项的制剂并入所述生长介质中。

在第十二实施方式中，将前述实施方式中任一项的制剂施用至生长介质表面。

在第十三实施方式中，将前述实施方式中任一项的制剂与农药联合施用或将其与农药相继施用。

在第十四实施方式中，将前述实施方式中任一项的制剂与氮肥一起施用。

在第十五实施方式中，前述实施方式中任一项的氮肥为尿素硝酸铵。

在第十六实施方式中，披露用于减少在微胶囊悬浮液制剂中形成晶体的方法，其包括以下步骤：制备微胶囊悬浮液制剂，所述微胶囊悬浮液制剂包含(a)多个微胶囊的悬浮相，所述微胶囊具有体积中值粒度为约1至约10微米，其中微胶囊包含(1)微胶囊壁，所述微胶囊壁通过聚合异氰酸酯和聚胺的界面缩聚反应制备，从而形成重量百分比为所述微胶囊悬浮液制剂总重量的约0.2至约15％的聚脲壳；和(2)包封在所述聚脲壳内的化合物，其中所述化合物为2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；和(b)水相，所述水相任选地包括离子稳定性；以及将所述微胶囊悬浮液制剂与至少一种聚合物晶体生长抑制剂混合。

在第十七实施方式中，第十六实施方式中的混合步骤与制备所述微胶囊悬浮液的步骤基本同时进行。

在第十八实施方式中，前述实施方式中任一项的混合步骤在制备所述微胶囊悬浮液的步骤之后进行。

在第十九实施方式中，前述实施方式中任一项的混合步骤在运输所述微胶囊悬浮液的过程中进行。

在第二十实施方式中，前述实施方式中任一项的所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：丙烯酸酯聚合物和共聚物，甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物，非离子型聚合物表面活性剂，阴离子型聚合物表面活性剂，聚合物分散剂，非离子性嵌段共聚物，木质素磺酸盐/酯以及磺化的硫酸盐木质素分散剂，聚亚烷基二醇和二醇醚，1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，烷基化1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，l-乙烯基-2-吡咯烷酮例如与1-十六碳烯或与乙酸乙烯酯的共聚物，改性的含羧基聚乙烯醇，聚(亚烷基)乙醇酰胺，聚乙烯胺，改性的苯乙烯-丙烯酸类聚合物，以及胶乳，例如乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳和苯乙烯-丁二烯胶乳。

在第二十一实施方式中，前述实施方式中任一项的所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：非离子型聚合物表面活性剂，具有低的HLB，包含聚环氧乙烷(PEG)的亲水部分以及聚12-羟基硬脂酸(pHSA)或醇酸树脂的疏水部分；聚(异丁烯)乙醇酰胺；十六烷基l-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物；聚乙二醇-聚丙二醇单丁醚；聚合物分散剂；非离子型嵌段共聚物；高的丙烯酸酯-乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳；以及苯乙烯-丁二烯聚合物胶乳。

在第二十二实施方式中，前述实施方式中任一项的所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：非离子型聚合物表面活性剂，具有低的HLB，包含聚环氧乙烷(PEG)的亲水部分以及聚12-羟基硬脂酸(pHSA)或醇酸树脂的疏水部分；聚(异丁烯)乙醇酰胺；以及十六烷基l-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物。

在第二十三实施方式中，前述实施方式中任一项的所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：聚乙二醇-聚丙二醇单丁醚；聚合物分散剂；非离子型嵌段共聚物；高的丙烯酸酯-乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳；以及苯乙烯-丁二烯聚合物胶乳。

在第二十四实施方式中，前述实施方式中任一项的所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂占所述制剂一部分的任意重量百分比范围选自：约2.00wt％至约3.00wt％，约1.00wt％至约5.00wt％，约0.50wt％至约7.50wt％，以及约0.01wt％至约10.00wt％。

在第二十五实施方式中，前述实施方式中任一项的悬浮液包含约1.00wt％至约3.00wt％的所述聚合物晶体生长抑制剂。

在第二十六实施方式中，前述实施方式中任一项的水相包含约1.00wt％至约5.00wt％的所述聚合物晶体生长抑制剂，所述聚合物晶体生长抑制剂减少结晶2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在所述悬浮液的水相中的形成。

在第二十七实施方式中，前述实施方式中任一项的水相包含约0.5至约10wt％的至少一种聚合物晶体生长抑制剂，所述聚合物晶体生长抑制剂减少结晶2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在所述悬浮液的水相中的形成。

在第二十八实施方式中，前述实施方式中任一项的方法进一步包括将所述微胶囊悬浮液与铵态或有机氮肥混合。

再在其他实施方式中，悬浮相a)与水相b)的比率为约1:0.75至约1:20。在一些实施方式中，悬浮相a)与水相b)的比率为约1:1至约1:7。

在其他实施方式中，微胶囊悬浮液中的悬浮相a)与水相b)的比率为约1:1至约1:4。在一些示例性实施方式中，聚合异氰酸酯为聚亚己基聚苯基异氰酸酯。再在一些其他示例性实施方式中，聚胺选自乙二胺和二亚乙基三胺。在一些实施方式中，所述方法进一步包括将微胶囊悬浮液与氮肥混合的步骤。在方法的一些实施方式中，所述氮肥为尿素硝酸铵。

另外披露微胶囊悬浮液制剂，其包含多个微胶囊的悬浮相，所述多个微胶囊具有体积中值粒度为约1至约10微米，其中微胶囊包含微胶囊壁，所述微胶囊壁通过聚合异氰酸酯和聚胺的界面缩聚反应制备，从而形成重量百分比为所述微胶囊悬浮液制剂总重量的约0.2至约15％的聚脲壳；和包封在所述聚脲壳内的化合物，其中所述化合物为2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；和水相，所述水相包括离子稳定剂和至少一种聚合物晶体生长抑制剂，所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自但不限于：丙烯酸酯聚合物和共聚物，甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物，非离子型聚合物表面活性剂，阴离子型聚合物表面活性剂，聚合物分散剂，非离子性嵌段共聚物，木质素磺酸盐/酯以及磺化的硫酸盐木质素分散剂，聚亚烷基二醇和二醇醚，1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，烷基化1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，1-乙烯基-2-吡咯烷酮例如与1-十六碳烯或与乙酸乙烯酯的共聚物，改性的含羧基聚乙烯醇，聚(亚烷基)乙醇酰胺，聚乙烯胺，改性的苯乙烯-丙烯酸类聚合物，以及胶乳，例如乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳和苯乙烯-丁二烯胶乳，以及它们的混合物。

在一些示例性实施方式中，含水微胶囊悬浮液制剂包含约1wt％至约5wt％的所述聚合物晶体生长抑制剂。在其他实施方式中，微胶囊悬浮液制剂中的水相包含约1.0wt％至约3.0wt％的聚合物晶体生长抑制剂，所述聚合物晶体生长抑制剂减少结晶2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在所述悬浮液的水相中的形成。再在其他实施方式中，微胶囊悬浮液中的水相包含约0.5至约10wt％的所述聚合物晶体生长抑制剂，所述聚合物晶体生长抑制剂减少结晶2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在所述悬浮液的水相中的形成。

又在其他实施方式中，制剂中的悬浮相a)与水相b)的比率为约1:0.75至约1:20。在一些实施方式中，悬浮相a)与水相b)的比率为约1:1至约1:7。再在其他实施方式中，悬浮相a)与水相b)的比率为约1:1至约1:4。再在其他实施方式中，聚合异氰酸酯为聚亚甲基聚苯基异氰酸酯。在一些实施方式中，聚胺选自乙二胺和二亚乙基三胺。

具体实施方式

用于本申请所述组合物的(三氯甲基)吡啶化合物包括具有吡啶环的化合物及其无机酸盐，所述吡啶环被至少一个三氯甲基取代。适宜的化合物包括在吡啶环上除三氯甲基之外还包含氯或甲基取代基的那些化合物，并且包括甲基吡啶例如二甲基吡啶、三甲基吡啶和甲基吡啶的氯化产物。适宜的盐包括盐酸盐，硝酸盐，硫酸盐和磷酸盐。用于实施本申请的(三氯甲基)吡啶化合物通常为溶解在溶剂中的油质液体或结晶固体。其他适宜的化合物描述于美国专利3,135,594中。优选的(三氯甲基)吡啶为2-氯-6-(三氯甲基)吡啶，也称为三氯甲基吡啶，并且为产品N-SERVE^TM(商标为Dow AgroSciences LLC)的活性成分。

化合物例如三氯甲基吡啶的实用性已经通过将这样的化合物与适宜溶剂一起包封在微胶囊中得到显著增加。特别有用的微胶囊通过由聚脲壳包围的三氯甲基吡啶/疏水性溶剂核构成。适宜体积，壳厚度和组成的微胶囊可悬浮在水相中，储存在水相中和施用于水相中。这样有用的制剂披露于如下文献中：美国专利申请序列号12/393,661，提交日为2009年2月26日，公开号为U.S.2009-0227458 Al，公开日为2009年9月10日，现颁布为美国专利8,741,805，颁布日为2014年6月3日；美国专利申请序列号12/009,432，提交日为2008年1月18日，公开号为U.S.2008-0176745 Al，公开日为2008年7月24日，现颁布为美国专利8,377,849，颁布日为2013年2月19日；和美国临时申请序列号60/881,680，提交日为2007年1月22日，将其所有文献整体以各自单独并入的形式明确并入本申请中以作参考。

尽管上述微胶囊含水悬浮液在一定条件下比在水溶液中未包封的三氯甲基吡啶稳定，但已观察到可在三氯甲基吡啶微胶囊悬浮液的水相中形成三氯甲基吡啶晶体。显示在如下窄的温度范围有利于在三氯甲基吡啶的含水微胶囊悬浮液中形成结晶三氯甲基吡啶：约-5℃至约15℃，更特别地约0℃至10℃(摄氏度)。结晶三氯甲基吡啶在散装的微胶囊悬浮液水相中的重量百分比随着时间逐渐增加。取决于如何处理微胶囊悬浮液，水相中存在可测量水平的结晶三氯甲基吡啶可为有后果的或成问题的。如果通过带有内置筛网的喷雾器的细点喷嘴喷雾悬浮液来使用悬浮液，则在微胶囊悬浮液水相中存在甚至约0.1wt％或以上的结晶三氯甲基吡啶可特别是有问题的。

为了抑制或至少明显缓慢在水相中三氯甲基吡啶晶体的形成，本申请披露微胶囊悬浮液制剂组合物，其包括约1wt％的存在于微胶囊悬浮液的水相中的聚合物晶体生长抑制剂。在一些实施方式中，水相中的结晶三氯甲基吡啶增加使得成问题之前，向微胶囊悬浮液的水相中添加聚合物晶体生长抑制剂。

本申请也披露微胶囊悬浮液制剂，其包括存在于微胶囊悬浮液的水相中的至少一种聚合物晶体生长抑制剂。在一些实施方式中，水相中的结晶三氯甲基吡啶增加使得成问题之前，向微胶囊悬浮液的水相中添加聚合物晶体生长抑制剂。

可向聚脲微胶囊化三氯甲基吡啶的胶凝悬浮液中以任意的如下重量百分比范围添加本申请的聚合物晶体生长抑制剂：其任何下限量包括约0.01wt％，约0.05wt％，约0.10wt％，约0.25wt％，约0.50wt％，约0.75wt％,至约1.00wt％；并且其任何上限量包括约10.00wt％，约7.50wt％，约5.00wt％，约3.00wt％，约2.50wt％，约2.00wt％,至约1.50wt％。

在一些实施方式中，可向聚脲微胶囊化三氯甲基吡啶的胶凝悬浮液中以选自任意的如下重量百分比范围添加本申请的聚合物晶体生长抑制剂：约2.00wt％至约3.00wt％，约1.00wt％至约5.00wt％，约0.50wt％至约7.50wt％，以及约0.01wt％至约10.00wt％。

可用于溶解微胶囊制剂有机相中的结晶(三氯甲基)吡啶化合物的典型溶剂的实例包括芳烃溶剂，特别是烷基取代苯例如二甲苯或丙基苯馏分，以及混合的萘和烷基萘馏分；矿物油；煤油；脂肪酸的二烷基酰胺，特别是脂肪酸的二甲基酰胺例如辛酸的二甲基酰胺；氯代脂族和芳族烃例如1,1,1-三氯乙烷和氯苯；乙二醇衍生物的酯，例如二乙二醇正丁基、乙基或甲基醚的乙酸酯和二丙二醇甲基醚的乙酸酯；酮例如异佛尔酮和三甲基环己酮(二羟基异佛尔酮)；和乙酸酯产品例如乙酸己酯或乙酸庚酯。优选的有机溶剂是二甲苯，烷基取代苯，例如丙苯馏分，和烷基萘馏分。

通常，如果需要，微胶囊制剂中的溶剂的使用量典型地为约40，优选约50至约75，优选至约60wt％，基于(三氯甲基)吡啶/溶剂溶液的总重量。(三氯甲基)吡啶/溶剂溶液内(三氯甲基)吡啶的量典型地为约20，优选约40至约60，优选至约50wt％，基于(三氯甲基)吡啶/溶剂溶液的重量。

用于本申请的微胶囊可通过聚合异氰酸酯和聚胺的缩聚反应以形成聚脲壳来制备。微胶囊化的方法是本领域公知的，任何这样的方法可用于本申请以提供胶囊悬浮液制剂。通常，胶囊悬浮液制剂可通过首先将聚合异氰酸酯与(三氯甲基)吡啶/溶剂溶液混合在一起制备。然后该混合物与包括乳化剂的水相合并，形成两相体系。有机相通过剪切乳化到水相中，直到达到所需的粒度。然后逐滴加入交联聚胺水溶液，同时搅拌形成(三氯甲基)吡啶在水性悬浮液中的包封颗粒。

所需的粒度和核壁厚度将取决于实际应用。微胶囊通常具有体积中值粒度为约1至约10微米和胶囊壁厚度为约10至约125纳米。在一个实施方式中，其中本申请的制剂将立即并入生长介质中，所需的粒度可以为约2至约10微米，其中核壁为约10至约25纳米。在另一个实施方式中，需要土壤表面稳定性，所需的粒度可以为约1-5微米，其中核壁厚度为约75至约125纳米。

其他常规添加剂也可并入制剂中，例如乳化剂、分散剂、增稠剂、杀菌剂、农药、盐和成膜聚合物。

分散和乳化剂包括氧化烯与酚和有机酸的缩合产物，烷基芳基磺酸盐，脱水山梨醇酯的聚氧化烯衍生物，复杂的醚醇，石油磺酸皂，木质素磺酸盐，聚乙烯醇等。表面活性剂通常使用的量为微囊悬浮液制剂的约1至约20wt％。

本申请微囊悬浮液制剂内的悬浮相与水相的比率取决于所需的(三氯甲基)吡啶化合物在最终制剂中的浓度。通常所述比率将为约1:0.75至约1:20。通常所需比率为约1:1至约1:7，优选约1:1至约1:4。

存在(三氯甲基)吡啶化合物抑制铵态氮在土壤或生长介质中的硝化，从而防止源自氮肥，有机氮组分，或有机肥料等铵态氮的迅速损失。

通常，施用本申请的微胶囊悬浮液制剂使得(三氯甲基l)吡啶化合物以施用率为约0.5至约1.5kg/公顷，优选施用率为约0.58至约1.2kg/公顷施用至土壤或生长介质。优选量可通过施用偏好，考虑到因素例如土壤pH，温度，土壤类型和施用模式容易地确定。

本申请的微胶囊悬浮液制剂可以任何将有益于关注作物的方式施用。在一个实施方式中，将微胶囊悬浮液制剂以横行或纵行的施用方式施用于生长介质。在另一个实施方式中，在播种或移植所需作物之前，将制剂施用到生长培养基中或在整个生长培养基中施用。在又一个实施方式中，制剂可应用于生长植物的根区。

此外，微胶囊悬浮液制剂与氮肥施用一起使用。制剂可以在施用肥料之前、之后或同时施用。

本申请的微胶囊悬浮液制剂具有额外的益处，其可以应用到土壤表面，无需额外的水或机械掺入土壤几天到几周。或者，如果需要，本申请的制剂可以在施用时直接掺入于土壤中。

本申请的微胶囊悬浮液制剂通常具有(三氯甲基)吡啶化合物的浓度量为约5，优选约10和更优选约15至约40；通常至约35，优选至约30和更优选至约25wt％，基于微胶囊悬浮液制剂的总重量。然后将微胶囊悬浮液制剂与溶剂或水混合从而得到需要的施用率。

通过将微胶囊悬浮液制剂分散在诸如铵或有机氮肥等肥料中或分散在诸如铵或有机氮肥等肥料上，可以制备土壤处理组合物。由此产生的肥料组合物可以原样使用，或可以改变，如通过用额外的氮肥或惰性固体载体稀释得到含有所需量的活性剂的组合物用于处理土壤。

可以任何方便的方式用本申请微胶囊悬浮液制剂准备土壤，包括机械混合土壤；施用于土壤表面后拖曳或切入土壤所需的深度；或例如通过注射、喷雾、粉化或灌溉输送进入土壤中。在灌溉施用中，制剂可以适量引入到灌溉水中，从而得到所需深度达至6英寸(15.24cm)的(三氯甲基)吡啶化合物分布。

出人意料地是，一旦并入到土壤中，本申请的微胶囊悬浮液制剂的性能优于其他三氯甲基吡啶制剂，特别是非包封的形式。认为包封的组合物不会释放足以与未包封形式一样有效的三氯甲基吡啶，其中从胶囊的扩散会过于缓慢以至于不能提供生物作用，但实际上观察到相反作用。

本申请微胶囊悬浮液制剂中的三氯甲基吡啶的控制释放，可得到几个优点。首先，三氯甲基吡啶的量可降低，因为其在较长时间段内较有效地释放到土壤中。另外，本申请的微胶囊悬浮液制剂可施用并且保留在表面上从而自然掺入土壤中，而无需如果需要的机械掺入。

在微胶囊悬浮液制剂的一些实施方式中，向水相中后添加(即，微胶囊形成之后)一种或多种聚合物晶体生长抑制剂，降低在一定温度储存条件下水相中的三氯甲基吡啶结晶形成和/或生长的速率。在一个实施方式中，后添加一种或多种聚合物晶体生长抑制剂提供了在低温储存条件下优越的晶体生长减少。在一个示例性实施方式中，这样的后添加聚合物晶体生长抑制剂使它们在微胶囊形成之后位于制剂的水相中。

在一些实施方式中，聚合物晶体生长抑制剂可以包括以下中的一种或多种：丙烯酸酯聚合物和共聚物，甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物，非离子型聚合物表面活性剂，阴离子型聚合物表面活性剂，聚合物分散剂，非离子性嵌段共聚物，木质素磺酸盐/酯以及磺化的硫酸盐木质素分散剂，聚亚烷基二醇和二醇醚，l-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，烷基化l-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，l-乙烯基-2-吡咯烷酮例如与1-十六碳烯或与乙酸乙烯酯的共聚物，改性的含羧基聚乙烯醇，聚(亚烷基)乙醇酰胺，聚乙烯胺，改性的苯乙烯-丙烯酸类聚合物，以及胶乳，例如乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳和苯乙烯-丁二烯胶乳。

不向水相中添加一种或多种聚合物晶体生长抑制剂，本申请的微胶囊悬浮液制剂可在温和的低温储存温度约10℃在水相中形成三氯甲基吡啶晶体。三氯甲基吡啶晶体的纯度可为约99％。随着时间的流逝，这样的晶体可分解至多总的微胶囊悬浮液制剂的0.5wt％。但是，晶体也可在其他温度形成，例如0℃，-5℃和15℃。使用聚合物晶体生长抑制剂可特别在温和的低温储存温度约10℃提供优越的物理稳定性，从而防止在微胶囊悬浮液的水相中形成晶体。

说明性地，后添加的聚合物晶体生长抑制剂包括：Alcosperse 725(疏水改性共聚物)，Reax 85A(磺化硫酸盐木质素分散剂)，Metasperse 500L(聚合物分散剂)，Atlox 4914(非离子型聚合物表面活性剂，包含聚环氧乙烷(PEG)的亲水部分以及聚12-羟基硬脂酸(pHSA)或醇酸树脂的疏水部分)，Hypermer 2422(聚(异丁烯)乙醇酰胺)，Polyfon H(28％溶液，木质素磺酸盐)，Agrimer AL22(十六烷基l-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物)，PluronicP84(非离子型嵌段共聚物)，Soprophor FLK(乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸酯钾盐)，Toximul 8320(聚乙二醇-聚丙二醇单丁醚)，Lupamin 4500(聚乙烯胺)，Solsperse 16000(聚合物分散剂)，Agrimer VA 71(乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙酯的线性无规共聚物)，Agrimer 60L(l-乙烯基-2-吡咯烷酮(1-ethenyl-2-pyrrolindinone)，均聚物)，KararayKL-318(改性的含羧基聚乙烯醇)，Hypermer B203(非离子型嵌段共聚物)，Solsperse13940(聚合物分散剂)，Encor 162(高的丙烯酸酯-乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳)，以及胶乳XU30570.51(苯乙烯-丁二烯聚合物胶乳)。

在一些实施方式中，优选的后添加的聚合物晶体生长抑制剂包括：Atlox 4914(非离子型聚合物表面活性剂包含聚环氧乙烷(PEG)的亲水部分以及聚12-羟基硬脂酸(pHSA)或醇酸树脂的疏水部分；低HLB的表面活性剂)，Hypermer 2422(聚(异丁烯)乙醇酰胺)，Agrimer AL22(十六烷基1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物)，Toximul 8320(聚乙二醇-聚丙二醇单丁醚)，Solsperse 16000(聚合物分散剂)，Hypermer B203(非离子型嵌段共聚物)，Solsperse 13940(聚合物分散剂)，Encor 162(高的丙烯酸酯-乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳)，以及胶乳XU30570.51(苯乙烯-丁二烯聚合物胶乳)。

另外，本申请的微胶囊悬浮液制剂可以与农药组合使用或联合使用，所述农药包括杀节肢动物剂，农药，杀菌剂，杀真菌剂，除草剂，杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，硝化抑制剂如双氰胺、脲酶抑制剂如N-(正丁基)硫代磷酰三胺等或其农药混合物和协同混合物。在这样的施用中，本申请的微胶囊悬浮液制剂可以与期望的农药桶混在一起，或它们可以相继施用。

示例性除草剂包括但不限于，乙草胺(acetochlor)，甲草胺(alachlor)，氯氨基吡啶酸(aminopyralid)，莠去津(atrazine)，解草嗪(benoxacor)，溴苯腈(bromoxynil)，氟酮唑草(carfentrazone)，氯磺隆(chlorsulfuron)，炔草酯(clodinafop)，二氯吡啶酸(clopyralid)，麦草畏(dicamba)，氯甲草-甲基(diclofop-methyl)，二甲吩草胺(dimethenamid)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)，氟酮磺隆(flucarbazone)，氟噻草胺(flufenacet)，唑嘧磺草胺(flumetsulam)，氟烯草酸(flumiclorac)，氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，草铵膦(glufosinate-ammonium)，草甘膦(glyphosate)，氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)，咪草酯(imazamethabenz)，咪草啶酸(imazamox)，灭草烟(imazapyr)，灭草喹(imazaquin)，咪唑乙烟酸(imazethapyr)，异噁氟草酮(isoxaflutole)，二氯喹啉酸(quinclorac)，MCPA，MCP胺(MCP amines)，MCP酯(MCPAesters)，mefenoxam，甲基磺草酮(mesotrione)，异丙甲草胺(metolachlor)，s-异丙甲草胺(s-metolachlor)，嗪草酮(metribuzin)，甲磺隆-甲基(metsulfuron methyl)，烟嘧磺隆(nicosulfuron)，百草枯(paraquat)，胺硝草(pendimethalin)，氨氯吡啶酸(picloram)，氟甲嘧磺隆(primisulfuron)，丙苯磺隆(propoxycarbazone)，氟丙磺隆(prosulfuron)，吡草醚-乙基(pyraflufen ethyl)，玉嘧磺隆(rimsulfuron)，西玛津(simazine)，磺酰磺隆(sulfosulfuron)，噻吩磺隆(thifensulfuron)，topramezone，苯草酮(tralkoxydim)，野麦畏(triallate)，醚苯磺隆(triasulfuron)，苯磺隆(tribenuron)，三氯吡氧乙酸(triclopyr)，氟乐灵(trifluralin)，2,4-滴(2,4-D)，2,4-滴胺(2,4-D amine)，2,4-滴酯(2,4-D ester)等。

示例性杀虫剂包括但不限于，1,2-二氯丙烷(1,2dichloropropane)，1,3-二氯丙烷(1,3dichloropropane)，阿维菌素(abamectin)，高灭磷(acephate)，灭螨醌(acequinocyl)，吡虫清(acetamiprid)，家蝇磷(acethion)，acetoprole，氟酯菊酯(acrinathrin)，丙烯腈(acrylonitrile)，棉铃威(alanycarb)，涕灭威(aldicarb)，涕灭砜威(aldoxycarb)，艾氏剂(aldrin)，烯丙菊酯(allethrin)，阿洛氨菌素(allosamidin)，除害威(allyxycarb)，α-氯氰菊酯(alpha cypermethrin),α-蜕皮素(alpha ecdysone)，赛硫磷(amidithion)，amidoflumet，灭害威(aminocarb)，胺吸磷(amiton)，双甲脒(amitraz)，新烟碱(anabasine)，三氧化二砷(arsenous oxide)，艾噻达松(athidathion)，印楝素(azadirachtin)，甲基吡噁磷(azamethiphos)，益棉磷(azinphos ethyl)，保棉磷(azinphos methyl)，偶氮苯(azobenzene)，三唑锡(azocyclotin)，偶氮磷(azothoate)，六氟硅酸钡(barium hexafluorosilicate)，熏虫菊(barthrin)，benclothiaz，噁虫威(bendiocarb)，丙硫克百威(benfuracarb)，苯噁磷(benoxafos)，杀虫磺(bensultap)，苯螨特(benzoximate)，苯甲酸苄酯(benzyl benzoate)，β-氟氯氰菊酯(beta cyfluthrin)，β-氯氰菊酯(beta cypermethrin)，联苯肼酯(bifenazate)，联苯菊酯(bifenthrin)，乐杀螨(binapacryl)，生物烯丙菊酯(bioallethrin)，bioethanomethrin，生物氯菊酯(biopermethrin)，双三氟虫脲(bistrifluron)，硼砂(borax)，硼酸(boric acid)，溴苯烯磷(bromfenvinfos)，溴-滴滴涕(bromo DDT)，溴烯杀(bromocyclen)，溴硫磷(bromophos)，溴硫磷-乙基(bromophos ethyl)，溴螨酯(bromopropylate)，合杀威(bufencarb)，噻嗪酮(buprofezin)，畜虫威(butacarb)，特嘧硫磷(butathiofos)，丁酮威(butocarboxim)，丁酯膦(butonate)，丁酮砜威(butoxycarboxim)，硫线磷(cadusafos)，砷酸钙(calciumarsenate)，石硫合剂(calcium polysulfide)，毒杀芬(camphechlor)，氯灭杀威(carbanolate)，甲萘威(carbaryl)，克百威(carbofuran)，二硫化碳(carbon disulfide)，四氯化碳(carbon tetrachloride)，三硫磷(carbophenothion)，丁硫克百威(carbosulfan)，杀螟丹(cartap)，灭螨猛(chinomethionat)，氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)，杀螨醚(chlorbenside)，冰片丹(chlorbicyclen)，氯丹(chlordane)，开蓬(chlordecone)，杀虫脒(chlordimeform)，氯氧磷(chlorethoxyfos)，虫螨腈(chlorfenapyr)，杀螨醇(chlorfenethol)，杀螨酯(chlorfenson)，敌螨特(chlorfensulphide)，毒虫畏(chlorfenvinphos)，氟啶脲(chlorfluazuron)，氯甲硫磷(chlormephos)，乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)，氯仿(chloroform)，伊托明(chloromebuform)，灭虫脲(chloromethiuron)，氯化苦(chloropicrin)，丙酯杀螨醇(chloropropylate)，氯辛硫磷(chlorphoxim)，氯吡唑磷(chlorprazophos)，毒死蜱(chlorpyrifos)，甲基毒死蜱(chlorpyrifos 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3)，毒壤膦(trichloronat)，氯苯乙丙磷(trifenofos)，杀铃脲(triflumuron)，混杀威(trimethacarb)，烯虫硫酯(triprene)，蚜灭磷(vamidothion)，蚜灭磷(vamidothion)，氟吡唑虫(vaniliprole)，氟吡唑虫(vaniliprole)，灭除威(XMC)，灭杀威(xylylcarb)，ζ-氯氰菊酯(zeta cypermethrin)，和zolaprofos。

另外，可使用上述农药的任何组合。

另外，可使用Rynaxypyr^TM，新的邻甲酰氨基苯甲酰胺类(anthranilic diamide)(氯虫苯甲酰胺(Chlorantraniliprole))作物保护化学物质，其来自DuPont，有效防治目标害虫。

如整个说明书中使用的，术语"约"是指±10％的规定值，例如术语'约1.0'包括0.9至1.1的值。

提供下面的实例说明本发明。这些实例并不局限于限制本发明的范围，也不应如此解释。除非另有说明，否则量按重量份或重量％计。

实施例

使用聚合物晶体生长抑制剂防止在 制剂中的三氯甲基吡啶晶体生长

将用聚脲微胶囊化的商购可得三氯甲基吡啶液体乳液的量(制剂(GF-3181)；包含17.79wt％三氯甲基吡啶)称入250mL玻璃瓶(约195g GF-3181)中。基于表I和II中所列按wt％计向GF-3181中各自直接添加示例性聚合物晶体生长抑制剂(以原始产品形式或制备为储备溶液)。在使用储备溶液的情况下，wt％表示储备溶液的量。Wt％对应于购买时使用的商业产品的量(添加剂行业)。然后将小瓶在直线振动筛上搅动30-45分钟以制备均匀分布的制剂并且使抑制剂溶解在制剂中。一旦实现均匀的制剂，将样品瓶置于10℃的冰箱中。所有样品测试在不同时间间隔的结晶稳定性(如表I中所示)并且相对于GF-3181(无添加剂)对照制剂进行比较。

湿筛法(确定在10℃储存样品中的晶体wt％)如下进行：将约20g样品添加到包含100至200克自来水的玻璃烧杯中。将溶液使用玻璃搅拌棒搅拌，然后倒入通过75μm目的筛网。将烧杯用另外的水漂洗并且也使漂洗物倒入通过筛网。将自来水倒在筛网上的样品大约30秒钟，以冲洗弱的聚结块。将留在筛网上的残留物冲洗到称量滤纸和真空过滤。这种带有样品的填充纸允许在真空罩中干燥至少四小时，然后重新称重。残留物的百分比使用以下方程计算：残留物的百分比＝(干燥后的滤纸和残留物重量(g)-滤纸重量(g))/(所筛的总样品(g))。

对于在10℃在不同时间间隔储存的各样品重复该过程，并且记录残留物重量百分比列于表I和表II中。在10℃储存70天之后，与对照GF-3181制剂相比，Toximul 8320，Agrimer AL 22，Hypermer 2422和Atlox 4914显示较小的湿筛残留物重量百分比。基于表I的筛查结果，在10℃储存14天之后，与对照GF-3181制剂相比，Solsperse 16000，KararayKL-318(10％)，Hypermer B203和Solsperse 13940显示较小的湿筛残留物wt％。

表I.湿筛测试后添加到聚脲微胶囊化的三氯甲基吡啶悬浮液(制剂GF-3181)的聚合物晶体生长抑制剂并且在10℃储存用于结晶稳定性测定。所有具有聚合物晶体生长抑制剂的样品相对于不含添加剂的对照(GF-3181)进行测试。

表II.湿筛测试后添加到Instinct制剂(GF-3181)的聚合物晶体生长抑制剂并且在10℃储存用于结晶稳定性。所有具有聚合物晶体生长抑制剂的样品相对于不含任何添加剂的对照(GF-3181)进行测试。

现参照表III和IV，基于胶乳的聚合物用于晶体生长抑制。在10℃分别储存70和14天之后，与对照Instinct GF-3181制剂相比，Encor 162以及胶乳XU 30570.51两者均显示较小的湿筛残留物wt％。

表III.湿筛测试后添加到制剂(GF-3181)的基于胶乳的聚合物晶体生长抑制剂并且在10℃储存用于结晶稳定性。所有具有聚合物晶体生长抑制剂的样品相对于不含任何添加剂的对照(GF-3181)进行测试。

表TV.湿筛测试后添加到Instinct制剂(GF-3181)的基于胶乳的聚合物晶体生长抑制剂并且在10℃储存用于结晶稳定性。所有具有晶体生长抑制剂的样品相对于不含任何添加剂的对照(GF-3181)进行测试。

虽然已经在附图和前面的描述中详细地说明和描述新技术，但认为这是说明性的，而不是限制性的，要理解的是，仅仅示出和描述了优选的实施方式，并且期望在新技术的精神下进行的所有更改和修改都要受到保护。同时，虽然使用特定的实施例、理论论据、叙述和图示来说明新技术，但这些图示和所附的讨论决不应解释为限制技术。本申请中引用的所有专利，专利申请，和参考文献，科学论文，出版物等并入本申请中以作参考。

Claims (28)

1.微胶囊悬浮液制剂，其包含：

(a)多个微胶囊的悬浮相，所述微胶囊具有体积中值粒度为约1至约10微米，其中微胶囊包含：

(1)微胶囊壁，所述微胶囊壁通过聚合异氰酸酯和聚胺的界面缩聚反应制备，从而形成重量百分比为所述微胶囊悬浮液制剂总重量的约0.2至约15％的聚脲壳，和

(2)包封在所述聚脲壳内的化合物，其中所述化合物为2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；和

(b)水相，所述水相包括至少一种聚合物晶体生长抑制剂。

2.根据权利要求1的微胶囊悬浮液制剂，其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂减少结晶2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在所述悬浮液的水相中的形成。

3.根据前述权利要求中任一项的微胶囊悬浮液制剂，其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：丙烯酸酯聚合物和共聚物，甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物，非离子型聚合物表面活性剂，阴离子型聚合物表面活性剂，聚合物分散剂，非离子型嵌段共聚物，木质素磺酸盐/酯，磺化的硫酸盐木质素分散剂，聚亚烷基二醇和二醇醚，1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，烷基化1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，1-乙烯基-2-吡咯烷酮与1-十六碳烯或与乙酸乙烯酯的共聚物，改性的含羧基聚乙烯醇，聚(亚烷基)乙醇酰胺，聚乙烯胺，改性的苯乙烯-丙烯酸类聚合物，以及胶乳。

4.根据前述权利要求中任一项的微胶囊悬浮液制剂，其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：非离子型聚合物表面活性剂，具有低的HLB，包括聚环氧乙烷(PEG)的亲水部分以及聚12-羟基硬脂酸(pHSA)或醇酸树脂的疏水部分；聚(异丁烯)乙醇酰胺；十六烷基l-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物；聚乙二醇-聚丙二醇单丁醚；聚合物分散剂；非离子型嵌段共聚物；高的丙烯酸酯-乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳；以及苯乙烯-丁二烯聚合物胶乳。

5.根据前述权利要求中任一项的微胶囊悬浮液制剂，其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：非离子型聚合物表面活性剂，具有低的HLB，包括聚环氧乙烷(PEG)的亲水部分以及聚12-羟基硬脂酸(pHSA)或醇酸树脂的疏水部分；聚(异丁烯)乙醇酰胺；以及十六烷基l-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物。

6.根据前述权利要求中任一项的微胶囊悬浮液制剂，其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：聚乙二醇-聚丙二醇单丁醚；聚合物分散剂；非离子型嵌段共聚物；高的丙烯酸酯-乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳；以及苯乙烯-丁二烯聚合物胶乳。

7.根据前述权利要求中任一项的微胶囊悬浮液制剂，其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂占所述制剂一部分的任意重量百分比范围选自：约2.00wt％至约3.00wt％，约1.00wt％至约5.00wt％，约0.50wt％至约7.50wt％，以及约0.01wt％至约10.00wt％。

8.肥料组合物，其包含：

氮肥；和

根据前述权利要求中任一项的微胶囊悬浮液制剂。

9.根据权利要求8的肥料组合物，其中所述氮肥为铵态或有机氮肥。

10.抑制铵态氮在生长介质中硝化的方法，其包括以下步骤：

将前述权利要求中任一项的微胶囊悬浮液制剂施用至所述生长介质。

11.根据权利要求10的方法，其中将所述制剂并入所述生长介质中。

12.根据前述权利要求中任一项的方法，其中将所述制剂施用至生长介质表面。

13.根据前述权利要求中任一项的方法，其中将所述制剂与农药联合施用或将其与农药相继施用。

14.根据前述权利要求中任一项的方法，其中将所述制剂与氮肥一起施用。

15.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述氮肥为尿素硝酸铵。

16.减少在微胶囊悬浮液制剂中形成晶体的方法，其包括以下步骤：

制备微胶囊悬浮液制剂，所述微胶囊悬浮液制剂包含：

(a)多个微胶囊的悬浮相，所述微胶囊具有体积中值粒度为约1至约10微米，其中微胶囊包含：

(1)微胶囊壁，所述微胶囊壁通过聚合异氰酸酯和聚胺的界面缩聚反应制备，从而形成重量百分比为所述微胶囊悬浮液制剂总重量的约0.2至约15％的聚脲壳，和

(2)包封在所述聚脲壳内的化合物，其中所述化合物为2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；和

(b)水相；和

将所述微胶囊悬浮液制剂与至少一种聚合物晶体生长抑制剂混合。

17.根据权利要求16的方法，其中混合步骤与制备所述微胶囊悬浮液的步骤基本同时进行。

18.根据前述权利要求中任一项的方法，其中混合步骤在制备所述微胶囊悬浮液的步骤之后进行。

19.根据前述权利要求中任一项的方法，其中混合步骤在运输所述微胶囊悬浮液的过程中进行。

20.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：丙烯酸酯聚合物和共聚物，甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物，非离子型聚合物表面活性剂，阴离子型聚合物表面活性剂，聚合物分散剂，非离子性嵌段共聚物，木质素磺酸盐/酯，磺化的硫酸盐木质素分散剂，聚亚烷基二醇和二醇醚，1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，烷基化1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物，l-乙烯基-2-吡咯烷酮与1-十六碳烯或与乙酸乙烯酯的共聚物，改性的含羧基聚乙烯醇，聚(亚烷基)乙醇酰胺，聚乙烯胺，改性的苯乙烯-丙烯酸类聚合物，以及胶乳。

21.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：非离子型聚合物表面活性剂，具有低的HLB，包含聚环氧乙烷(PEG)的亲水部分以及聚12-羟基硬脂酸(pHSA)或醇酸树脂的疏水部分；聚(异丁烯)乙醇酰胺；十六烷基1-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物；聚乙二醇-聚丙二醇单丁醚；聚合物分散剂；非离子型嵌段共聚物；高的丙烯酸酯-乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳；以及苯乙烯-丁二烯聚合物胶乳。

22.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：非离子型聚合物表面活性剂，具有低的HLB，包含聚环氧乙烷(PEG)的亲水部分以及聚12-羟基硬脂酸(pHSA)或醇酸树脂的疏水部分；聚(异丁烯)乙醇酰胺；以及十六烷基l-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物。

23.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂选自：聚乙二醇-聚丙二醇单丁醚；聚合物分散剂；非离子型嵌段共聚物；高的丙烯酸酯-乙烯基丙烯酸类共聚物胶乳；以及苯乙烯-丁二烯聚合物胶乳。

24.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂占所述制剂一部分的任意重量百分比范围选自：约2.00wt％至约3.00wt％，约1.00wt％至约5.00wt％，约0.50wt％至约7.50wt％，以及约0.01wt％至约10.00wt％。

25.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述悬浮液包含约1.00wt％至约3.00wt％的所述聚合物晶体生长抑制剂。

26.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述水相包含约1.00wt％至约5.00wt％的所述聚合物晶体生长抑制剂，所述聚合物晶体生长抑制剂减少结晶2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在所述悬浮液的水相中的形成。

27.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述水相包含约0.5至约10wt％的聚合物晶体生长抑制剂，所述聚合物晶体生长抑制剂减少结晶2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在所述悬浮液的水相中的形成。

28.根据前述权利要求中任一项的方法，其进一步包括将所述微胶囊悬浮液与铵态或有机氮肥混合。