ES2912956T3 - Composiciones de inhibidor de la nitrificación microencapsuladas - Google Patents

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Abstract

Una formulación de suspensión de microcápsula que incluye: (a) una primera fase suspendida de una pluralidad de microcápsulas que tienen una mediana de tamaño de partícula en volumen de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 micrómetros, en donde las microcápsulas incluyen: (1) una pared de microcápsula producida por una reacción de policondensación interfacial entre un isocianato polimérico y una poliamina para formar una envoltura de poliurea; (2) al menos un compuesto orgánico inhibidor de nitrificación encapsulado dentro de la envoltura de poliurea; (b) una segunda fase suspendida de una pluralidad de microcápsulas que tienen una mediana de tamaño de partícula en volumen de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 micrómetros, en donde las microcápsulas incluyen: (1) una pared de microcápsula producida por una reacción de policondensación interfacial entre un isocianato polimérico y una poliamina para formar una segunda envoltura de poliurea; (2) al menos un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo encapsulado dentro de la segunda envoltura de poliurea; y (c) una fase acuosa.

Description

DESCRIPCIÓN
Composiciones de inhibidor de la nitrificación microencapsuladas
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a formulaciones de suspensión de microcápsula de inhibidor de nitrificación de acuerdo con la reivindicación 1.
ANTECEDENTES Y SUMARIO
El fertilizante de nitrógeno añadido al suelo se transforma fácilmente a través de varios procesos químicos y biológicos indeseables, incluyendo nitrificación, lixiviación y evaporación. Muchos procesos de transformación reducen el nivel de nitrógeno disponible para ser absorbido por la planta fijada como objetivo. Uno de estos procesos es la nitrificación, un proceso mediante el cual determinadas bacterias del suelo que aparecen ampliamente metabolizan la forma amónica del nitrógeno en el suelo, transformando el nitrógeno en formas de nitrito y nitrato, que son más susceptibles a la pérdida de nitrógeno por lixiviación o volatilización a través de desnitrificación.
La disminución del nitrógeno disponible debido a la nitrificación requiere la adición de más fertilizante rico en nitrógeno para compensar la pérdida de nitrógeno agrícolamente activo disponible para las plantas. Estas preocupaciones intensifican la demanda de una gestión mejorada del nitrógeno, para reducir los costes asociados con el uso de fertilizantes nitrogenados adicionales.
Métodos para reducir la nitrificación incluyen tratar el suelo con compuestos agrícolamente activos que inhiben o al menos reducen la actividad metabólica de al menos algunos microbios en el suelo que contribuyen a la nitrificación. Estos compuestos incluyen (triclorometil)piridinas, tales como nitrapirina, que se han usado como inhibidores de nitrificación en combinación con fertilizantes como se describe en el documento US A 3135594.
Estos compuestos ayudan a mantener el nitrógeno amónico empleado en agricultura en la forma de amonio (nitrógeno estabilizado), potenciando con ello el crecimiento de las plantas y el rendimiento de los cultivos. Estos compuestos se han usado eficazmente con varios cultivos de plantas, incluyendo maíz, sorgo y trigo.
Compuestos tales como nitrapirina son inestables en el suelo, en parte porque son muy volátiles. Por ejemplo, la nitrapirina tiene una presión de vapor relativamente alta (2,8 x 10-3 mm de Hg a 23° Celsius) y, debido a esto, tiene una tendencia a volatilizar y debe aplicarse inmediatamente o protegerse de alguna manera de la pérdida rápida después de tratar el fertilizante con nitrapirina. Un enfoque consiste en añadir nitrapirina a un fertilizante volátil, concretamente, amoníaco anhidro, que a su vez debe añadirse al suelo de manera que se reduzca la cantidad de compuesto activo volátil que se pierde en la atmósfera. Este método es problemático porque requiere el uso de amoníaco anhidro, que es corrosivo y debe inyectarse en el suelo. Este método de aplicar nitrapirina, aunque estabiliza la nitrapirina debajo de la superficie del suelo, no es el preferido. Este método no es adecuado para muchos otros tipos de fertilizantes y sus prácticas convencionales de aplicación, tales como los gránulos de fertilizantes secos, que con mayor frecuencia se esparcen sobre la superficie del suelo.
Aún otros enfoques para estabilizar nitrapirina y reducir su pérdida a la atmósfera incluyen aplicarla a la superficie del suelo y luego incorporarla mecánicamente en el suelo, o regarla en el suelo generalmente en el espacio de 8 horas posteriores a su aplicación para reducir su pérdida a la atmósfera. Aún otro enfoque es encapsular nitrapirina para una liberación rápida o por descarga. Dichas formas encapsuladas de nitrapirina se han formulado con sulfonatos de lignina como se divulga en
el documento US A 4746513.
Aunque estas formulaciones son menos volátiles que la nitrapirina simple, estas formulaciones son más adecuadas para su uso con fertilizantes de urea y nitrato de amonio ("UAN") líquidos o de estiércol líquido que con fertilizantes secos. Aunque la liberación de nitrapirina se retrasa por la encapsulación, las cápsulas liberan toda la nitrapirina al entrar en contacto con la humedad, presentando las mismas desventajas de estabilidad y volatilidad que los métodos de aplicación anteriores.
Otro enfoque para estabilizar nitrapirina incluye la encapsulación por policondensación. Puede encontrarse información adicional con respecto a este enfoque en el documento US A 5925464. Estas formulaciones potencian la seguridad de manipulación y la estabilidad de almacenamiento de la nitrapirina usando poliuretano en lugar de poliurea para formar al menos una parte de la envoltura de la cápsula.
En algunos casos, se ha usado la microencapsulación de poliurea para producir composiciones de inhibidor de la nitrificación mejoradas para la liberación retardada y constante de inhibidores de la nitrificación para su aplicación con fertilizantes. Formas encapsuladas de nitrapirina de este tipo se describen en la patente de Estados Unidos n.° 8.377.849, patente de Estados Unidos n.° 8.741.805, documento WO-A-2016/108928, documento WO-A-2016/108929 y documento US-A-2009/227458.
Sigue habiendo una necesidad de suministrar inhibidores de nitrificación tales como, por ejemplo, (triclorometil)piridinas de una manera más eficaz y con formulaciones que proporcionen estabilidad de almacenamiento mejorada, medida por formación cristalina disminuida sobre periodos más largos de tiempo, mientras se mantiene un alto nivel de eficacia comparable a inhibidores de nitrificación no encapsulados.
Aunque las suspensiones de microcápsula acuosas (también conocidas como suspensiones de cápsula o "CS") de nitrapirina (es decir, nitrapirina microencapsulada) mencionadas anteriormente son más estables que la nitrapirina no encapsulada en una solución acuosa en determinadas condiciones, se ha observado que los cristales de nitrapirina pueden formar en la fase acuosa de una suspensión en microcápsulas de nitrapirina. El porcentaje en peso de nitrapirina cristalina en la fase acuosa a granel de la suspensión de microcápsula puede acumularse a lo largo del tiempo. Dependiendo de cómo se manipulen las suspensiones de microcápsula, la presencia de niveles medibles de nitrapirina cristalina en la fase acuosa puede tener poca o ninguna consecuencia o ser problemática. La presencia de incluso aproximadamente un 0,1 por ciento en peso o más de nitrapirina cristalina en la fase acuosa de la suspensión de microcápsulas puede ser especialmente problemática si la suspensión se aplica pulverizando la suspensión a través de una boquilla de punta fina con un pulverizador que contiene tamices en línea.
Además, determinadas realizaciones comerciales de inhibidores de nitrificación microencapsulados en poliurea, tales como, por ejemplo, Instinct® y Entrench® (realizaciones comerciales vendidas por Dow AgroSciences LLC), se limitan por la cantidad de ingrediente activo (inhibidor de nitrificación) que puede microencapsularse y suspenderse en la fase acuosa sin que el ingrediente activo cristalice en la fase acuosa. Por ejemplo, en algunas realizaciones, Instinct® y Entrench® incluyen de aproximadamente un 17 % a aproximadamente un 19 % en peso de ingrediente activo (nitrapirina). La cristalización del ingrediente activo en la fase acuosa ha limitado el uso de niveles aumentados de ingrediente activo en estas suspensiones de cápsula acuosas. Algunas formulaciones de suspensión de cápsula de nitrapirina comerciales tienen cargas activas de 200 g/l, estando limitado el límite superior de la carga por la solubilidad de la nitrapirina en el disolvente usado dentro de las microcápsulas.
En algunas de las realizaciones de la presente divulgación, no se requiere que el disolvente disuelve la nitrapirina (y/u otro ingrediente activo) en la fase lipófila. En algunas realizaciones, se divulgan formulaciones de suspensión de cápsula acuosas estables con hasta aproximadamente 300 g/l de carga de nitrapirina, sin cuestiones de cristalización problemáticas. En algunas realizaciones de la presente divulgación, formulaciones de suspensión de cápsula acuosas de alta carga que contienen nitrapirina pueden incluir las que contienen al menos aproximadamente 150 g/l, al menos aproximadamente 200 g/l, al menos aproximadamente 220 g/l, al menos aproximadamente 240 g/l, al menos aproximadamente 260 g/l, al menos aproximadamente 280 g/l o al menos aproximadamente 300 g/l de nitrapirina microencapsulada.
Algunos aspectos de la presente divulgación incluyen composiciones que previenen y/o reducen las cuestiones de formación de cristales observadas en formulaciones de suspensión de cápsula acuosas con hasta aproximadamente 300 g/l de carga de nitrapirina tales como, por ejemplo, las que incluyen al menos aproximadamente 150 g/l, al menos aproximadamente 200 g/l, al menos aproximadamente 220 g/l, al menos aproximadamente 240 g/l, al menos aproximadamente 260 g/l o al menos aproximadamente 280 g/l de nitrapirina microencapsulada. La formación de cristales en composiciones inhibidoras de nitrificación puede provocar problemas que incluyen el bloqueo del filtro durante la aplicación de campo de las composiciones. En algunos casos, los cristales que se forman en la fase líquida de una suspensión de cápsula son cristales de alta pureza, que comprenden un inhibidor orgánico de la nitrificación sustancialmente puro, tal como, por ejemplo, nitrapirina. En algunos casos, pueden formarse cristales de nitrapirina de alta pureza (99 % en peso) en formulaciones comerciales actualmente disponibles. La formación de cristales, en algunos casos, depende de la temperatura de la formulación durante la manipulación, almacenamiento y/o transporte de las formulaciones.
En algunas realizaciones de las formulaciones de suspensión de microcápsula de la presente divulgación, se presentan formulaciones líquidas agrícolas estables, de alta carga, que comprenden suspensiones acuosas en microcápsulas que contienen ingredientes activos de bajo punto de fusión. En algunas realizaciones, las formulaciones de suspensión de microcápsula se preparan sin el uso de un disolvente orgánico para disolver el activo de bajo punto de fusión tal como, por ejemplo, un inhibidor de nitrificación tal como nitrapirina, y opcionalmente pueden usarse cantidades pequeñas de un ultrahidrófobo polimérico para preparar las microcápsulas. En algunas realizaciones, la formulación de suspensión de microcápsula que contiene nitrapirina puede incluir un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo microencapsulado para prevenir o inhibir la formación de cristales o el crecimiento de la nitrapirina en la fase acuosa. En algunas realizaciones, las formulaciones de suspensión de microcápsula que contienen nitrapirina que incluyen un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo microencapsulado proporcionan estabilidad física, química y/o cristalización superior en almacenamiento, y atributos de inhibición aceptables de la volatilidad y la nitrificación en aplicaciones al suelo. En algunas realizaciones, la formulación de suspensión de microcápsula que contiene nitrapirina que contiene el aditivo inhibidor cristalino hidrófobo microencapsulado proporciona estabilidad física, química y/o de cristalización superior en almacenamiento en comparación con esas formulaciones que contienen solamente un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo no microencapsulado.
En algunas realizaciones de las formulaciones de suspensión de microcápsula divulgadas en este documento, la adición posterior (es decir, después de la formación de microcápsulas de nitrapirina) de un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo microencapsulado a la fase acuosa reduce la tasa de formación de cristales y/o crecimiento en la fase acuosa durante el almacenamiento. En una realización, la adición posterior de uno o más aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados proporciona inhibición o reducción del crecimiento de cristales superior durante almacenamiento. En una realización ejemplar, la adición posterior de un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo microencapsulado que es un disolvente aromático proporciona inhibición o reducción del crecimiento de cristales superior en la fase acuosa de la formulación de suspensión de microcápsula que contiene nitrapirina.
La presente divulgación, por lo tanto, proporciona composiciones y métodos para prevenir y/o reducir los cristales y la formación de cristales en composiciones de activos agrícolas de alta carga que contienen inhibidores orgánicos de nitrificación, tales como nitrapirina. En algunas realizaciones, la adición de aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados previenen y/o reducen los cristales y la formación de cristales en suspensiones de cápsula de nitrapirina microencapsulada mejor que cuando se usan aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos no microencapsulado en solitario. En algunas realizaciones, los aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados proporcionan estabilidad física superior a formulaciones de nitrapirina microencapsuladas de alta carga en condiciones de almacenamiento de aproximadamente 15 a aproximadamente 55 °C.
En ausencia de la adición de uno o más aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados a la fase acuosa e incluso con el uso de un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo no microencapsulado, las formulaciones de suspensión de microcápsula de alta carga de nitrapirina pueden formar niveles problemáticos de cristales de nitrapirina en la fase acuosa a temperaturas que varían de aproximadamente 15 °C a aproximadamente 55 °C. Estos cristales de nitrapirina pueden ser aproximadamente un 99 % puros. A lo largo del tiempo, dichos cristales pueden componer hasta un 0,5 por ciento en peso o más de la formulación de suspensión de microcápsula global. Estos cristales pueden formarse a temperaturas tales como, por ejemplo, 15 °C, 20 °C, 25 °C, 30 °C, 35 °C, 40 °C, 45 °C, 50 °C y 55 °C. Los aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos basados en disolvente microencapsulados tales como disolventes aromáticos y compuestos de éster pueden aumentar la estabilidad física de formulaciones de suspensión de microcápsula de alta carga de nitrapirina, evitando o al menos reduciendo la formación de cristales en la fase acuosa de la formulación de suspensión de microcápsula.
De forma ilustrativa, los disolventes aromáticos microencapsulados añadidos posteriormente usados como aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos pueden incluir: Aromatic 100 Fluid, también conocido como disolvente nafta o aromático ligero; Aromatic 150 Fluid, también conocido como disolvente nafta, aromático pesado, nafta aromática de alto punto de inflamabilidad tipo II, nafta disolvente aromática pesada, hidrocarburos, aromáticos C10, > 1 % de naftaleno, A150, S150 (Solvesso 150); y Aromatic 200 Fluid, también conocido como nafta disolvente, aromática pesada, nafta aromática de alto punto de inflamabilidad tipo II, nafta disolvente aromática pesada, hidrocarburos, compuestos aromáticos C10-13, >1 % de naftaleno, A200 y S200 (Solvesso 200).
Los disolventes aromáticos microencapsulados usados en algunas realizaciones, están reducidos en naftaleno ("ND"), o contienen menos de aproximadamente un 1 % de naftaleno. Dichos disolventes microencapsulados pueden añadirse a la formulación de suspensión de microcápsula antes de la formación de cristales como medida preventiva, o añadirse a la formulación de suspensión de microcápsula después de la formación de cristales como medida correctiva para eliminar o reducir la presencia de cristales.
Los compuestos de éster usados en algunas realizaciones como aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados incluyen: monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol.
Además, las formulaciones de suspensión de microcápsula de la presente divulgación pueden combinarse o usarse junto con plaguicidas, incluyendo artropodicidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, inhibidores de nitrificación tales como diciandiamida, inhibidores de ureasa tales como triamida N-(n-butil) tiofosfórica, y similares o mezclas plaguicidas de los mismos. En tales aplicaciones, la formulación de suspensión de microcápsula de la presente divulgación se puede mezclar en depósito con el plaguicida o plaguicidas deseados o se puede aplicar secuencialmente.
La presente invención se refiere a una formulación de suspensión de microcápsula que comprende: (a) una primera fase suspendida de una pluralidad de microcápsulas que tienen una mediana de tamaño de partícula en volumen de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 micrómetros, en donde las microcápsulas incluyen: (1) una pared de microcápsula producida mediante una reacción de policondensación interfacial entre un isocianato polimérico y una poliamina para formar una envoltura de poliurea; (2) al menos un compuesto orgánico inhibidor de nitrificación encapsulado dentro de la envoltura de poliurea; (b) una segunda fase suspendida de una pluralidad de microcápsulas que tienen una mediana de tamaño de partícula en volumen de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 micrómetros, en donde las microcápsulas incluyen: (1) una pared de microcápsula producida mediante una reacción de policondensación interfacial entre un isocianato polimérico y una poliamina para formar una segunda envoltura de poliurea; y (2) al menos un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo encapsulado dentro de la segunda envoltura de poliurea; y (c) una fase acuosa. En algunas realizaciones, la fase acuosa de la formulación de suspensión de microcápsula puede incluir además al menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo que consiste en: aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos no encapsulados, dispersantes, emulsionantes, auxiliares de reología, agentes antiespumantes, biocidas, agentes anticongelantes y mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, la primera fase suspendida de la pluralidad de microcápsulas en la formulación incluyen 2-cloro-6-(triclorometil)piridina. En otras realizaciones, la formulación incluye entre aproximadamente un 15 por ciento en peso y aproximadamente un 40 por ciento en peso de 2-cloro-6-(triclorometil)piridina. Aún en otras realizaciones, la formulación incluye entre aproximadamente un 0,1 por ciento en peso y aproximadamente un 2,00 por ciento en peso del al menos un compuesto polimérico ultrahidrófobo contenido dentro de la primera fase suspendida de la pluralidad de microcápsulas. En algunas realizaciones, el al menos un compuesto polimérico ultrahidrófobo incluye polibuteno.
En algunas realizaciones ejemplares, la fase acuosa de la formulación de suspensión de microcápsula incluye entre aproximadamente un 1,0 por ciento en peso y aproximadamente un 10,0 por ciento en peso, entre aproximadamente un 2,0 por ciento en peso y aproximadamente un 8,0 por ciento en peso, o entre aproximadamente un 3,0 por ciento en peso y aproximadamente un 7,0 por ciento en peso del aditivo inhibidor cristalino hidrófobo que está encapsulado dentro de la segunda fase suspendida de la pluralidad de microcápsulas. En otras realizaciones ejemplares, el aditivo inhibidor cristalino hidrófobo es al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en: disolventes aromáticos tales como, por ejemplo, aromáticos pesados reducidos en naftaleno, y compuestos de éster tales como, por ejemplo, monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, y mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, la fase acuosa de la formulación de suspensión de microcápsula incluye entre aproximadamente un 1,0 por ciento en peso y aproximadamente un 10 por ciento en peso de un emulsionante que es un tensioactivo polimérico no iónico. En algunas realizaciones, el tensioactivo polimérico no iónico se selecciona del grupo que consiste en: poli(alcoholes vinílicos).
En algunas realizaciones, la fase acuosa de la formulación de suspensión de microcápsula incluye al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en: tensioactivos poliméricos acrílicos de estireno modificados (es decir, dispersantes), poli(alcoholes vinílicos) (es decir, emulsionantes), emulsión acuosa de polidimetilsiloxanos (es decir, agentes antiespumantes), gomas xantanas (es decir, auxiliares de reología), celulosas microcristalinas (es decir, auxiliares de reología), carboximetil-celulosas sódicas (es decir, auxiliares de reología), propilenglicol (es decir, un agente anticongelante), un biocida y mezclas de los mismos. En otras realizaciones, la formulación incluye entre aproximadamente un 40 por ciento en peso y aproximadamente un 70 por ciento en peso de la fase acuosa.
En este documento se divulgan métodos para preparar una formulación de suspensión de microcápsula, que comprende las etapas de: (a) preparar una fase lipófila que comprende al menos un isocianato lipófilo y al menos un ultrahidrófobo polimérico mezclando dicho al menos un isocianato lipófilo y al menos un ultrahidrófobo polimérico con al menos un compuesto inhibidor de nitrificación orgánico de bajo punto de fusión fundido; (b) preparar una fase acuosa disolviendo y mezclando en agua al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en: dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, biocidas y mezclas de los mismos; (c) combinar la fase lipófila y fase acuosa para formar una emulsión de aceite-en-agua; y (d) combinar la emulsión de aceite-en-agua con una solución de al menos un poliamina en agua para generar microcápsulas.
La fase lipófila puede incluir 2-cloro-6-(triclorometil)piridina. La fase lipófila puede incluir entre aproximadamente un 75 por ciento en peso y aproximadamente un 90 por ciento en peso de 2-cloro-6-(triclorometil)piridina. La fase lipófila puede incluir entre aproximadamente un 0,1 por ciento en peso y aproximadamente un 3,00 por ciento en peso del al menos un compuesto ultrahidrófobo polimérico. Aún la fase lipófila puede incluir polibuteno (es decir, el compuesto ultrahidrófobo polimérico).
El método puede incluir además la etapa de: añadir al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en: dispersantes, biocidas, una emulsión acuosa de concentrado de polidimetilsiloxano, una goma xantana, una celulosa microcristalina, una carboximetil-celulosa sódica, un aditivo anticongelante seleccionado de al menos uno de etilenglicol, propilenglicol o glicerol, un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo no encapsulado, una suspensión de microcápsula acuosa que contiene un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo microencapsulado y mezclas de los mismos, después de la etapa de combinar la emulsión de aceite-en-agua con una solución de al menos una poliamina en agua para generar microcápsulas que contienen nitrapirina. La formulación de suspensión de microcápsula final puede incluir además entre aproximadamente un 1,0 por ciento en peso y aproximadamente un 10,0 por ciento en peso (en una base porcentual en peso de aditivo inhibidor cristalino hidrófobo) de al menos un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo microencapsulado. El aditivo inhibidor cristalino hidrófobo puede ser al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en: disolventes aromáticos, monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol y mezclas de los mismos. El aditivo inhibidor cristalino hidrófobo se añade a la formulación de suspensión de microcápsula como una segunda suspensión de microcápsula por la que el aditivo inhibidor cristalino hidrófobo está contenido dentro de las microcápsulas de la segunda suspensión de microcápsula. Un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo no microencapsulado puede añadirse a la formulación de suspensión de microcápsula para prevenir o inhibir el crecimiento de cristales.
La fase acuosa puede incluir entre aproximadamente un 1,0 por ciento en peso y aproximadamente un 10 por ciento en peso de un tensioactivo polimérico no iónico, y el tensioactivo polimérico no iónico puede seleccionarse del grupo que consiste en:
poli(alcoholes vinílico).
La suspensión de microcápsula final puede incluir al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en: un tensioactivo polimérico acrílico de estireno modificado, una emulsión acuosa de concentrado de polidimetilsiloxano, una goma xantana, una celulosa microcristalina, una carboximetil-celulosa sódica, un biocida, un propilenglicol y mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, la formulación incluye entre aproximadamente un 40 por ciento en peso y aproximadamente un 70 por ciento en peso de la fase acuosa. El método puede incluir además la etapa de: controlar la temperatura de la emulsión de aceite-en-agua mientras se mezclan la fase lipófila y acuosa para producir glóbulos oleosos de un tamaño deseado.
Descripción detallada
Compuestos de (triclorometil)piridina útiles en la composición de la presente divulgación incluyen compuestos que tienen un anillo de piridina que está sustituido con al menos un grupo triclorometilo y sales de ácidos minerales del mismo. Compuestos adecuados incluyen los que contienen sustituyentes cloro o metilo en el anillo de piridina, además de un grupo triclorometilo, e incluyen productos de cloración de metilpiridinas, tales como lutidina, colidina y picolina. Sales adecuadas de los productos de cloración de las metilpiridinas incluyen clorhidratos, nitratos, sulfatos y fosfatos. Los compuestos de (triclorometil)piridina útiles en la práctica de la presente divulgación son típicamente líquidos oleosos o sólidos cristalinos. Otros compuestos adecuados se describen en la patente de Estados Unidos n.° 3.135.594. Una (triclorometil)piridina preferida es 2-cloro-6-(triclorometil)piridina, también conocida como nitrapirina, y el ingrediente activo del producto N-SERVe™. (Marca registrada de Dow AgroSciences LLC).
La utilidad de compuestos tales como nitrapirina se ha incrementado enormemente encapsulando en microcápsulas compuestos de este tipo junto con disolventes adecuados. Microcápsulas especialmente útiles incluyen un núcleo de nitrapirina/disolvente hidrófobo rodeado por una envoltura de poliurea. Se pueden suspender, almacenar y aplicar en una fase acuosa microcápsulas de volumen, grosor de la envoltura y composición apropiados. Dichas formulaciones útiles se divulgan en el documento U.S. 2009-0227458 A1 presentado como patente de Estados Unidos n.° 8.741.805; documento U.S. 2008-0176745 A1 presentado como patente de Estados Unidos n.° 8.377.849; y solicitud provisional de Estados Unidos número de serie 60/881.680 presentada el 22 de enero de 2007.
Aunque las suspensiones acuosas de microcápsula mencionadas anteriormente son más estables que nitrapirina no encapsulada en una solución acuosa en determinadas condiciones, se ha observado que se pueden formar cristales de nitrapirina en la fase acuosa de una suspensión de microcápsula de nitrapirina.
El porcentaje en peso de nitrapirina cristalina en la fase acuosa a granel de una suspensión de microcápsula puede acumularse a lo largo del tiempo. Dependiendo de cómo se manipulen las suspensiones de microcápsula, la presencia de niveles medibles de nitrapirina cristalina en la fase acuosa puede tener poca o ninguna consecuencia o ser problemática. La presencia de incluso aproximadamente un 0,1 por ciento en peso o más de nitrapirina cristalina en la fase acuosa de una suspensión de microcápsula puede ser especialmente problemática si la suspensión se aplica pulverizando la suspensión a través de una boquilla de punta fina con un pulverizador que contiene tamices en línea.
Además, determinadas realizaciones comerciales de suspensiones de cápsula de inhibidores de nitrificación microencapsulados en poliurea, tales como, por ejemplo, Instinct® o Entrench®
(productos comerciales de Dow AgroSciences LLC), se limitan por la cantidad de ingrediente activo (inhibidor de nitrificación) que puede microencapsularse y suspenderse en la fase acuosa sin que el ingrediente activo cristalice en la fase acuosa. Por ejemplo, en algunas realizaciones, Instinct® y Entrench® incluyen de aproximadamente un 17 % a aproximadamente un 19 % en peso de ingrediente activo (nitrapirina). La cristalización del ingrediente activo en la fase acuosa ha limitado el uso de niveles incrementados de ingrediente activo en las suspensiones de cápsulas. Algunas formulaciones comerciales de suspensión de cápsula de nitrapirina tienen cargas activas de 200 g/l, estando limitado el límite superior de la carga por la solubilidad de la nitrapirina en un disolvente hidrófobo. En algunas realizaciones de la presente divulgación, no se requiere aceite/disolvente hidrófobo para disolver la nitrapirina (y/u otro ingrediente activo) en la fase lipófila, y se divulgan formulaciones de suspensiones de cápsula acuosas estable hasta 300 g/l de nitrapirina, sin cuestiones problemáticas de cristalización durante ensayo de estabilidad en almacenamiento prolongado.
En algunas realizaciones de las formulaciones de suspensión de microcápsula de la presente divulgación, se presentan formulaciones líquidas agrícolas estables, de alta carga, que comprenden suspensiones acuosas en microcápsulas que contienen ingredientes activos de bajo punto de fusión. En algunas realizaciones, las formulaciones de suspensión de microcápsula se preparan sin el uso de un disolvente orgánico para disolver el activo agrícola, tal como, por ejemplo, inhibidores de nitrificación tales como nitrapirina, mediante el uso de una pequeña cantidad de un ultrahidrófobo polimérico que se añade antes de la formación de las microcápsulas y finalmente acaba dentro de la microcápsula. En algunas realizaciones, se añade posteriormente un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo microencapsulado a la suspensión de microcápsula de alta carga para formar formulaciones que proporcionen estabilidad física, química y de cristalización superior tras almacenamiento, y atributos de volatilidad e inhibición de la nitrificación aceptables en aplicaciones al suelo.
Ultrahidrófobos poliméricos ejemplares incluyen polibuteno, tal como está disponible en el mercado como Indopol® Polybutene Grade: H-15 por INEOS Oligomers. Polímeros no iónicos ejemplares incluyen, aunque sin limitación, poli(alcoholes vinílicos) ("PVA").
Aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados ejemplares (aplicados durante la fabricación y/o posfabricación, "aditivos inhibidores cristalinos posadición") incluyen compuestos de éster tales como monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, disponible en el mercado como UCAR® Filmer IBT (Dow Chemical; Midland, MI), y disolventes aromáticos tales como: aromáticos ligeros, aromáticos ligeros reducidos en naftaleno, aromáticos pesados y/o aromáticos pesados reducidos en naftaleno, tales como, por ejemplo, Aromatic 200ND. Los aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos encapsulados pueden prepararse usando métodos convencionales de microencapsulación en poliurea que son bien conocidos en la técnica como se divulga en este documento. En algunas realizaciones, la segunda fase suspendida de la pluralidad de microcápsulas en las formulaciones de suspensión de microcápsula incluyen un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo contenido dentro de las microcápsulas. En otras realizaciones, la formulación incluye entre aproximadamente un 0,01 por ciento en peso y aproximadamente un 10,0 por ciento en peso del aditivo inhibidor cristalino hidrófobo. En otra realización, la formulación de suspensión de microcápsula puede incluir además de aproximadamente un 0 % en peso a aproximadamente un 5 % en peso del aditivo inhibidor cristalino hidrófobo no microencapsulado además del aditivo inhibidor cristalino hidrófobo microencapsulado.
Aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados ejemplares incluyen disolventes aromáticos y compuestos de éster. Los aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados de la presente divulgación pueden añadirse a suspensiones de cápsula de nitrapirina microencapsulada en poliurea en cualquier intervalo de porcentaje en peso (en una base de peso de líquido) formado entre cualquier cantidad inferior incluyendo de aproximadamente un 0,01 % en peso, 0,05 % en peso, 0,10 % en peso, 0,25 % en peso, 0,50 % en peso, 0,75 % en peso y aproximadamente un 1,00 % en peso y cualquier cantidad superior incluyendo aproximadamente un 10,00 % en peso, 7,50 % en peso, 5,00 % en peso, 3,00 % en peso, 2,50 % en peso, 2,00 % en peso y aproximadamente un 1,50 % en peso.
En algunas realizaciones, los disolventes aromáticos o compuestos de éster microencapsulados de la presente divulgación pueden añadirse a suspensiones de cápsula acuosas de nitrapirina microencapsulada en poliurea en cualquier intervalo de porcentaje en peso (en una base de peso de líquido) seleccionado del grupo que consiste en: entre aproximadamente un 2,00 % en peso y aproximadamente un 3,00 % en peso, entre aproximadamente un 1,00 % en peso y aproximadamente un 5,00 % en peso, entre aproximadamente un 0,50 % en peso y aproximadamente un 7,50 % en peso, y entre aproximadamente un 0,01 % en peso y aproximadamente un 10,00 % en peso.
Una amplia lista de disolventes típicos y compuestos líquidos que pueden usarse para disolver compuestos cristalinos de (triclorometil)piridina y de ese modo usarse como aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados incluyen disolventes aromáticos, particularmente bencenos sustituidos con alquilo tales como fracciones de xileno o propilbenceno, y fracciones mixtas de naftaleno y alquilnaftaleno; aceites de vaselina; queroseno; dialquilamidas de ácidos grasos, particularmente las dimetilamidas de ácidos grasos tales como la dimetilamida de ácido caprílico; hidrocarburos alifáticos y aromáticos clorados tales como 1,1,1-tricloroetano y clorobenceno; ésteres de derivados de glicol, tales como el acetato del éter n-butílico, etílico o metílico de dietilenglicol y el acetato del éter metílico de dipropilenglicol; compuestos de éster como monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, cetonas tales como isoforona y trimetilciclohexanona (dihidroisoforona); y los productos de acetato tales como acetato de hexilo o heptilo. Los disolventes y compuestos microencapsulados preferidos que pueden usarse para prevenir o inhibir la formación de compuestos cristalinos de (triclorometil)piridina son xileno, bencenos sustituidos con alquilo, tales como fracciones de propilbenceno, fracciones de alquilnaftaleno y monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol.
Las microcápsulas que contienen nitrapirina útiles en la presente divulgación pueden prepararse mediante la reacción de policondensación de un isocianato polimérico y una poliamina para formar una envoltura de poliurea. Métodos de microencapsulación son bien conocidos en la técnica y cualquier método de este tipo puede utilizarse en la presente divulgación para proporcionar la formulación de suspensión de cápsula. En general, la formulación de suspensión de cápsula se puede preparar mezclando primero un isocianato polimérico con una (triclorometil)piridina y/u otro compuesto activo agrícola de bajo punto de fusión y, opcionalmente, un compuesto ultrahidrófobo tal como un ultrahidrófobo polimérico. A continuación, esta mezcla se combina con una fase acuosa, que opcionalmente incluye un emulsionante para formar un sistema de dos fases. La fase orgánica se emulsiona en la fase acuosa mediante cizallamiento hasta que se alcanza el tamaño de partícula deseado. A continuación, se añade gota a gota una solución acuosa de poliamina reticulante mientras se agita para formar las partículas encapsuladas de (triclorometil)piridina en una suspensión acuosa. Alternativamente, se puede añadir una emulsión de aceite en agua a una solución acuosa de una poliamina bajo cizallamiento para formar las microcápsulas. En algunas realizaciones, las microcápsulas de la presente divulgación pueden prepararse mediante un método de procesamiento discontinuo, un método de procesamiento continuo o una combinación de un proceso discontinuo y un proceso continuo.
El tamaño de partícula y el grosor de la pared celular deseados dependerán de la aplicación real. Las microcápsulas que contienen nitrapirina tienen una mediana de tamaño de partícula en volumen de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 micrómetros y típicamente tienen un grosor de pared de la cápsula de aproximadamente 50 a aproximadamente 125 nanómetros. En otra realización, que requiere estabilidad en la superficie del suelo, el tamaño de partícula deseado puede ser de aproximadamente 1-5 micrómetros, con un grosor de pared celular de aproximadamente 75 a aproximadamente 125 nanómetros. Las microcápsulas que contienen el aditivo inhibidor cristalino hidrófobo tienen una mediana de tamaño de partícula en volumen de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 micrómetros y típicamente tienen un grosor de pared de la cápsula de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 nanómetros o de aproximadamente 20 a aproximadamente 30 nanómetros.
También pueden incorporarse otros aditivos convencionales en las formulaciones ejemplares tales como, por ejemplo, emulsionantes, dispersantes, espesantes, biocidas, agentes anticongelantes, plaguicidas, sales y polímeros formadores de película.
Agentes dispersantes y emulsionantes, conocidos como agentes tensioactivos o tensioactivos, incluyen productos de condensación de óxidos de alquileno con fenoles y ácidos orgánicos, alquil aril sulfonatos, tensioactivos poliméricos acrílicos de estireno modificados, derivados de polioxialquileno de ésteres de sorbitán, éter alcoholes complejos, jabones de caoba, lignina sulfonatos, poli(alcoholes vinílicos) y similares. Los agentes tensioactivos en general se emplean en la cantidad de aproximadamente un 1 a aproximadamente un 20 por ciento en peso de la formulación de suspensión de microcápsula.
La relación ponderal de las fases suspendidas a la fase acuosa dentro de la formulación de suspensión de microcápsula de la presente divulgación depende de la concentración deseada de compuesto de (triclorometil)piridina en la formulación final. Típicamente, la relación ponderal será de aproximadamente 1:0,75 a aproximadamente 1:20. En general, la relación deseada es de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:7, y es preferiblemente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:4. La relación también puede ser en el intervalo de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:2.
La presencia de un compuesto de (triclorometil)piridina suprime la nitrificación del nitrógeno amónico en el suelo o medio de crecimiento al inhibir la actividad de determinados microbios presentes en el suelo, evitando con ello la rápida pérdida de nitrógeno amónico de fuentes tales como fertilizantes nitrogenados, constituyentes de nitrógeno orgánico y/o fertilizantes orgánicos y similares.
En general, las formulaciones de suspensión de microcápsula de la presente divulgación se aplican de modo que el compuesto de (triclorometil)piridina se aplique al suelo o un medio de crecimiento a una tasa de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 1,5 kg/hm2 (kg/hectárea) preferiblemente a una tasa de aproximadamente 0,58 a aproximadamente 1,2 kg/hm2 (kg/hectárea).
La cantidad preferida se puede determinar mediante la preferencia de aplicación, considerando factores tales como el pH del suelo, la temperatura, el tipo de suelo y el modo de aplicación.
Las formulaciones de suspensión de microcápsula de la presente divulgación se pueden aplicar de cualquier manera que beneficie al cultivo de interés. En una realización, la formulación de suspensión de microcápsula se aplica al medio de crecimiento en una aplicación en banda o fila. En otra realización, la formulación se aplica a o por todo el medio de crecimiento antes de sembrar o trasplantar la planta de cultivo deseada. En aún otra realización, la formulación se puede aplicar a la zona de la raíz de plantas en crecimiento.
Adicionalmente, la formulación de suspensión de microcápsula se puede aplicar con la aplicación de fertilizantes nitrogenados. La formulación se puede aplicar antes, después o simultáneamente con la aplicación de fertilizantes.
Las formulaciones de suspensión de microcápsula de la presente divulgación tienen el beneficio añadido de que son lo suficientemente estables como para poder aplicarlas a la superficie del suelo, sin tener que añadir inmediatamente agua adicional o utilizar incorporación mecánica para mezclar la fórmula en el suelo; en algunas realizaciones, la fórmula puede residir en la superficie del suelo durante días o incluso semanas. Alternativamente, si se desea, las formulaciones de la presente divulgación pueden incorporarse al suelo directamente tras la aplicación.
Las formulaciones de suspensión de microcápsula de la presente divulgación típicamente tienen una concentración de compuesto de (triclorometil)piridina en cantidades de aproximadamente un 5, preferiblemente de aproximadamente un 10 y más preferiblemente de aproximadamente un 15 a aproximadamente un 40, típicamente a aproximadamente un 35, preferiblemente a aproximadamente un 30 y más preferiblemente a entre aproximadamente un 25 por ciento en peso y un 27 por ciento en peso, basada en el peso total de la formulación de suspensión de microcápsula. Las formulaciones de suspensión de microcápsula se mezclan luego opcionalmente con uno o más disolventes y/o agua para obtener la tasa de aplicación deseada.
Las composiciones de tratamiento del suelo pueden prepararse dispersando, recubriendo o impregnando la formulación de suspensión de microcápsula en o sobre fertilizantes tales como fertilizante de nitrógeno amónico u orgánico. La composición fertilizante resultante puede emplearse tal cual o puede modificarse, por ejemplo, mediante dilución con fertilizante nitrogenado adicional o con un vehículo sólido inerte para obtener una composición que comprenda cualquier cantidad deseada de agente activo para el tratamiento del suelo.
El suelo se puede preparar de cualquier manera con las formulaciones de suspensión de microcápsulas de la presente divulgación, incluyendo mezcla mecánica con la tierra; aplicación a la superficie del suelo y luego arrastre o troceado en el suelo hasta la profundidad deseada; o transporte directamente al suelo por métodos tales como: inyección, aspersión, espolvoreo o irrigación. En aplicaciones de riego, las formulaciones se pueden introducir en el agua de riego en una cantidad apropiada para obtener una distribución del compuesto de (triclorometil)piridina a la profundidad deseada de hasta 6 pulgadas (15,24 cm).
Sorprendentemente, una vez incorporadas al suelo, las formulaciones de suspensión de microcápsula de la presente divulgación superan a otras formulaciones de nitrapirina, especialmente las versiones sin encapsular. Se pensó que la composición encapsulada no liberaría nitrapirina lo suficiente como para ser tan eficaz como las versiones no encapsuladas, en donde la difusión desde la cápsula sería demasiado lenta para proporcionar un efecto biológico, pero, de hecho, se observa el efecto contrario.
La liberación controlada de nitrapirina en las formulaciones de suspensión de microcápsula de la presente divulgación presenta determinadas ventajas sobre la aplicación de nitrapirina no encapsulada. Primero, se puede reducir la cantidad de nitrapirina, ya que se libera de manera más eficaz en el suelo a lo largo de un periodo de tiempo prolongado. En segundo lugar, si se desea, las formulaciones de suspensión de microcápsula de la presente divulgación se pueden aplicar y dejar sobre la superficie para que se incorporen de forma natural al suelo, sin necesidad de incorporación mecánica.
En algunas realizaciones, los aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados se añaden a la fase acuosa de formulaciones de suspensión de microcápsula que incluyen nitrapirina para reducir la tasa de formación y/o crecimiento de cristales de nitrapirina en la fase acuosa a determinadas condiciones de temperatura y/o almacenamiento. En algunas realizaciones, los aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados añadidos después de que se haya producido la formación de cristales de nitrapirina, pueden proporcionar tanto reducción de cristales como reducción de la formación de cristales en condiciones de temperatura y/o almacenamiento que se sabe que promueven el crecimiento de cristales de nitrapirina. En algunas realizaciones ejemplares, los aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados incluyen al menos un aceite y se añaden a la fase acuosa de las formulaciones después de la formación de las microcápsulas que contienen nitrapirina.
En algunos casos, las formulaciones de suspensión de microcápsula pueden incluir ya cristales de nitrapirina antes de que se pueda añadir cualquier aditivo inhibidor cristalino hidrófobo a la fase acuosa. Estas suspensiones pueden tratarse con uno o más aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos encapsulados y/o no encapsulados añadiéndolos a la fase acuosa de la suspensión para reducir o eliminar los cristales durante un periodo de tiempo.
Formulaciones de la presente divulgación incluyen concentrados de suspensión de cápsula de microcápsulas suspendidas en solución acuosa, en donde las microcápsulas incluyen al menos un ingrediente activo agrícola de bajo puntos de fusión y al menos un compuesto ultrahidrófobo. La fase acuosa puede incluir al menos un polímero no iónico y al menos uno o más aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados que se añaden posteriormente a las formulaciones para estabilizar las cuestiones de crecimiento de cristales de ingredientes activos en la fase acuosa continua. Las suspensiones de cápsula de nitrapirina de alta carga que contienen más de aproximadamente 150 g/l, más de aproximadamente 200 g/l, más de aproximadamente 220 g/l, más de aproximadamente 240 g/l, más de aproximadamente 260 g/l, más de aproximadamente 280 g/l o más de aproximadamente 300 g/l de ingrediente activo pueden formar cristales de nitrapirina en la fase acuosa a temperaturas de aproximadamente 15 °C a aproximadamente 55 °C. Los cristales de nitrapirina pueden ser aproximadamente un 99 % puros. En algunas condiciones, a lo largo del tiempo, dichos cristales pueden componer hasta un 0,5 por ciento en peso o más de las formulaciones de suspensión de microcápsula globales. Pueden formarse cristales a temperaturas que incluyen, por ejemplo, 15 °C, 20 °C, 25 °C, 30 °C, 35 °C, 40 °C, 45 °C, 50 °C y 55 °C. Los aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados descritos en este documento proporcionan estabilidad física superior, evitando o reduciendo la formación de cristales en la fase acuosa de las formulaciones de suspensión de microcápsula de nitrapirina de alta carga durante periodos más largos de tiempo que los aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos no microencapsulados.
De forma ilustrativa, los aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados añadidos posteriormente que son disolventes aromáticos incluyen: Aromatic 100 Fluid, también conocido como disolvente nafta o aromático ligero; Aromatic 150 Fluid, también conocido como disolvente nafta, aromático pesado, nafta aromática de alto punto de inflamabilidad tipo II, nafta disolvente aromática pesada, hidrocarburos, aromáticos C10, > 1 % de naftaleno, A150, S150 (Solvesso 150); y Aromatic 200 Fluid, también conocido como nafta disolvente, aromática pesada, nafta aromática de alto punto de inflamabilidad tipo II, nafta disolvente aromática pesada, hidrocarburos, compuestos aromáticos C10-13, >1 % de naftaleno, A200 y S200 (Solvesso 200).
Los disolventes aromáticos microencapsulados, en algunas realizaciones, están reducidos en naftaleno ("ND"), o contienen menos de aproximadamente un 1 % de naftaleno. Dichos disolventes microencapsulados pueden añadirse a la formulación de suspensión de microcápsula antes de la formación de cristales como medida preventiva, o añadirse a la formulación de suspensión de microcápsula después de la formación de cristales como medida correctiva para eliminar o reducir la presencia de cristales.
Las formulaciones de suspensión de microcápsula ejemplares de la presente divulgación pueden incluir además cualquier combinación de estabilizantes, espesantes, dispersantes, biocidas, tensioactivos, plastificantes y/o disolventes conocidos por los expertos en la materia para adaptar la viscosidad, capacidad de flujo, densidad, espesor y/o estabilidad de las formulaciones.
Además, las formulaciones de suspensión de microcápsula de la presente divulgación pueden combinarse o usarse junto con plaguicidas, incluyendo artropodicidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, inhibidores de nitrificación tales como diciandiamida, inhibidores de ureasa tales como triamida N-(n-butil) tiofosfórica, y similares o mezclas plaguicidas y mezclas de los mismos. En tales aplicaciones, la formulación de suspensión de microcápsula de la presente divulgación se puede mezclar en depósito con el plaguicida o plaguicidas deseados o se puede aplicar secuencialmente.
Herbicidas ejemplares incluyen, aunque sin limitación, acetocloro, alacloro, aminopiralid, atrazina, benoxacor, bromoxinil, carfentrazona, clorsulfurón, clodinafop, clopiralid, dicamba, diclofop-metilo, dimetenamid, fenoxaprop, flucarbazona, flufenacet, flumetsulam, flumicloraco, fluroxipir, glufosinato-amonio, glifosato, halosulfurón-metilo, imazametabenz, imazamox, imazapir, imazaquina, imazetapir, isoxaflutol, quincloraco, MCPA, MCP amina, éster de MCP, mefenoxam, mesotriona, metolacloro, s-metolacloro, metribuzina, metsulfurón metilo, nicosulfurón, paraquat, pendimetalina, picloram, primisulfurón, propoxicarbazona, prosulfurón, piraflufén etilo, rimsulfurón, simazina, sulfosulfurón, tifensulfurón, topramezona, tralcoxidim, trialato, triasulfurón, tribenurón, triclopir, trifluralina, 2,4-D, 2,4-D amina, éster de 2,4-D y similares.
Insecticidas ejemplares incluyen, aunque sin limitación, 1,2 dicloropropano, 1,3 dicloropropeno, abamectina, acefato, acequinocil, acetamiprid, acetión, acetoprol, acrinatrina, acrilonitrilo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aldrina, aletrina, alosamidina, alixicarb, alfa cipermetrina, alfa ecdisona, amiditiona, amidoflumet, aminocarb, amitón, amitraz, anabasina, óxido arsenioso, atidatión, azadiractina, azametifós, azinfós etilo, azinfós metilo, azobenceno, azociclotin, azotoato, hexafluorosilicato de bario, bartrina, benclotiaz, bendiocarb, benfuracarb, benoxafós, bensultap, benzoximato, benzoato de bencilo, beta ciflutrina, beta cipermetrina, bifenazato, bifentrina, binapacril, bioaletrina, bioetanometrina, biopermetrina, bistriflurón, bórax, ácido bórico, bromfenvinfós, bromo DDT, bromocicleno, bromofós, bromofós etilo, bromopropilato, bufencarb, buprofezina, butacarb, butatiofós, butocarboxim, butonato, butoxicarboxim, cadusafós, arseniato de calcio, polisulfuro de calcio, canfecloro, carbanolato, carbaril, carbofurano, disulfuro de carbono, tetracloruro de carbono, carbofenotión, carbosulfán, cartap, quinometionato, clorantraniliprol, clorbensida, clorbicicleno, clordano, clordecona, clordimeform, cloretoxifós, clorfenapir, clorfenetol, clorfensón, clorfensulfuro, clorfenvinfós, clorfluazurón, clormefós, clorobencilato, cloroformo, cloromebuform, clorometiurona, cloropicrina, cloropropilato, clorfoxima, clorprazofós, clorpirifós, clorpirifós metilo, clortiofós, cromafenozida, cinerina I, cinerina II, cismetrina, cloetocarb, clofentezina, closantel, clotianidina, acetoarsenito de cobre, arseniato de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, coumafós, coumitoato, crotamitona, crotoxifós, cruentaren A y B, crufomato, criolito, cianofenfós, cianofós, ciantoato, cicletrina, cicloprotrina, cienopirafeno, ciflumetofeno, ciflutrina, cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, cifenotrina, ciromazina, citioato, d-limoneno, dazomet, DBCP, DCIP, DDT, descarbofurano, deltametrina, demefión, demefión O, demefión S, demetón, demetón metilo, demetón O, demetón O metilo, demetón S, demetón S metilo, demetón S metisulfona, diafentiurón, dialifós, diamidafós, diazinón, dicaptón, diclofentión, diclofluanida, diclorvós, dicotol, dicresilo, dicrotofós, diciclanilo, dieldrina, dienocloro, diflovidazina, diflubenzurón, dilor, dimeflutrina, dimefox, dimetán, dimetoato, dimetrina, dimetilvinfós, dimetilán, dinex, dinobutón, dinocap, dinocap 4, dinocap 6, dinoctón, dinopentón, dinoprop, dinosam, dinosulfón, dinotefurán, dinoterbón, diofenolán, dioxabenzofós, dioxacarb, dioxatión, difenilsulfona, disulfiram, disulfón, diticrofós, DNOC, dofenapina, doramectina, ecdisterona, emamectina, EMPC, empentrina, endosulfán, endotión, endrina, EPN, epofenonano, eprinomectina, esfenvalerato, etafós, etiofencarb, etión, etiprol, etoato metilo, etoprofós, DDD de etilo, formiato de etilo, dibromuro de etileno, dicloruro de etileno, óxido de etileno, etofenprox, etoxazol, etrimfós, EXD, fanfur, fenamifós, fenazaflor, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenclorfós, fenetacarb, fenflutrina, fenitrotión, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpiritrina, fenpropatrina, fenpiroximato, fensón, fensulfotión, fentión, fentión etilo, fentrifanilo, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, fluacripirim, fluazurón, flubendiamida, flubencimina, flucofurón, flucicloxurón, flucitrinato, fluenetilo, flufenerim, flufexorurón, flufenprox, flumetrina, fluorbensida, fluvalinato, fonofós, formetanano, fomotión, formparanato, fosmetilán, fospirato, fostiazato, fostietán, furatiocarb, furetrina, furfural, gamma cihalotrina, gamma HCH, halfenprox, halofenozida, HCH, HEOD, heptacloro, heptenofós, heterofós, hexaflumurón, hexitiazox, HHDN, hidrametilnón, cianuro de hidrógeno, hidropreno, hiquincarb, imiciafós, imidacloprid, imiprotrina, indoxacarb, yodometano, IPSP, isamidofós, isazofós, isobenzán, isocarbofós, isodrina, isofenfós, isoprocarb, isoprotiolano, isotioato, isoxatión, ivermectina, jasmolina I, jasmolina II, jodfenfós, hormona juvenil I, hormona juvenil II, hormona juvenil III, keleván, quinopreno, lambda cihalotrina, arseniato de plomo, lepimectina, leptofós, lindano, lirimfós, lufenurón, litidatión, malatión, malonobén, mazidox, mecarbam, mecarfón, menazón, mefosfolán, cloruro mercurioso, mesulfén, mesulfenfós, metaflumizona, metam, metacrifós, metamidofós, metidatión, metiocarb, metocrotofós, metomilo, metopreno, metoxicloro, metoxifenozida, bromuro de metilo, isotiocianato de metilo, metilcloroformo, cloruro de metileno, metoflutrina, metolcarb, metoxadiazona, mevinfós, mexacarbato, milbemectina, oxima de milbemicina, mipafox, mirex, MNAF, monocrotofós, morfotión, moxidectina, naftalofós, naled, naftaleno, nicotina, nifluridida, nicomicinas, nitenpiram, nitiazina, nitrilacarb, novalurón, noviflumurón, ometoato, oxamilo, oxidemetón metilo, oxideprofós, oxidilsulfotón, paradiclorobenceno, paratión, paratión metilo, penflurón, pentaclorofenol, permetrina, fencaptón, fenotrina, fentoato, forato, fosalona, fosfolán, fosmet, fosnicloro, fosfamidón, fosfina, fosfocarb, foxim, foxim metilo, pirimetafós, pirimicarb, pirimifós etilo, pirimifós metilo, arsenito de potasio, tiocianato de potasio, pp' DDT, praletrina, precoceno I, precoceno II, precoceno III, primidofós, proclonol, profenofós, proflutrina, promacilo, promecarb, propafós, propargita, propetamfós, propoxur, protidatión, protiofós, protoato, protrifenbuto, piraclofós, pirafluprol, pirazofós, piresmetrina, piretrina I, piretrina II, piridabén, piridalilo, piridafentión, pirifluquinazona, pirimidifén, pirimitato, piriprol, piriproxifén, cuasia, quinalfós, quinalfós metilo, quinotión, quantifies, rafoxanida, resmetrina, rotenona, riania, sabadilla, schradán, selamectina, silafluofén, arsenita de sodio, fluoruro de sodio, hexafluorosilicato de sodio, tiocianato de sodio, sofamida, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulcofurón, sulfiram, sulfluramid, sulfotep, azufre, fluoruro de sulfurilo, sulprofós, tau fluvalinato, tazimcarb, TDE, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimfós, teflubenzurón, teflutrina, temefós, TEPP, teraletrina, terbufós, tetracloroetano, tetraclorvinfós, tetradifón, tetrametrina, tetranactina, tetrasul, teta cipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, ticrofós, tiocarboxima, tiociclam, tiodicarb, tiofanox, tiometón, tionazina, tioquinox, tiosultap, turingiensina, tolfenpirad, tralometrina, transflutrina, transpermetrina, triarateno, triazamato, triazofós, triclorofón, triclorometafós 3, tricloronat, trifenofós, triflumurón, trimetacarb, tripreno, vamidotión, vaniliprol, XMC, xililcarb, zeta cipermetrina y zolaprofós.
Adicionalmente, se puede usar cualquier combinación de uno o más de los plaguicidas anteriores.
Además, Rynaxypyr™ (marca registrada de DuPont), un producto químico de protección de cultivos de diamida antranílica (clorantraniliprol) puede usarse para poner en práctica la invención.
Tal como se usa a lo largo de toda la memoria descriptiva, el término "aproximadamente" se refiere a más o menos el 10 % del valor indicado, por ejemplo, la expresión "aproximadamente 1,0" incluye valores de 0,9 a 1,1.
Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar la presente invención. Los ejemplos no pretenden limitar el alcance de la presente invención y no deberían interpretarse así. Las cantidades están en partes en peso o en porcentajes en peso, a menos que se indique lo contrario.
EJEMPLOS
Se prepararon formulaciones de suspensión de cápsula de nitrapirina de alta carga que contienen aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos (microencapsulados y/o no microencapsulados) mediante microencapsulación de emulsiones de aceite-en-agua. Se prepararon muestras con 1) de un 2,4 a un 5,3 % en peso de Aromatic 200 ND no microencapsulado; 2) de un 5,0 a un 6,7 % en peso (base líquida) de Aromatic 200 ND microencapsulado en presencia de un 0 a un 2,4 % en peso de Aromatic 200 ND no microencapsulado; 3) un 4,8 % en peso de Aromatic 150 ND no microencapsulado; y 4) de un 5,0 a un 7,0 % en peso (base líquida) de Aromatic 100 ND microencapsulado, como se describe.
Procedimiento de preparación de suspensión de microcápsula (CS) de Aromatic 200 ND (o Aromatic 100 ND): La composición de composición de suspensión de microcápsula de Aromatic 200 ND (o Aromatic 100 ND) se enumera en la tabla 1. La fase oleosa se preparó mezclando disolvente Aromatic 200 ND (o Aromatic 100 ND) y PAPI 27 a temperatura ambiente. La fase acuosa se preparó mezclando PVA, Metasperse 500L, Proxel GXL y antiespumante a temperatura ambiente. La fase oleosa entonces se combinó con la fase acuosa y se pasó a través de un dispositivo de alta cizalla para emulsificación dirigida a un tamaño de partícula promedio en número deseado de diámetro (D50) de 3 micrómetros. Entonces, la solución acuosa de etilendiamina se añadió a la emulsión en condiciones de mezcla apropiadas para formar la suspensión de microcápsula de Aromatic 200 ND (o Aromatic 100 ND).
Tabla 1: Com i i n n i n l Ar m i 2 ND Ar m i 1 ND
Figure imgf000011_0001
Preparación del concentrado de suspensión de cápsula (CSC) de nitrapirina: La composición del CSC de nitrapirina se enumera en la tabla 2. La fase oleosa se preparó mezclando nitrapirina tec., Indopo1H y PAPI 27 a 75 hasta 100 °C. La fase acuosa se preparó mezclando PVA, Metasperse 500L, Proxel GXL, agua y antiespumante a 60 hasta 90 °C. La fase oleosa entonces se combinó con la fase acuosa y se procesó con un dispositivo de corte de alta cizalla para emulsificación dirigida a un tamaño de partícula promedio en número deseado de diámetro (D50) de aproximadamente 3 micrómetros. Entonces, la solución acuosa de etilendiamina se añadió a la emulsión con mezcla de baja cizalla para formar el concentrado de suspensión de cápsula (CSC) de nitrapirina.
Tabla 2 : Composición de concentrado de suspensión de cápsula (CSC) de nitrapirina
Figure imgf000012_0002
Preparación de muestra de suspensión de cápsula de nitrapirina de alta carga: El concentrado de suspensión de cápsula (CSC) de nitrapirina se mezcló con Kelzan S (como solución acuosa al 1,5 o 2,0 % en peso), propilenglicol, disolvente Aromatic 200 ND (o disolvente Aromatic 150 ND), y/o la suspensión de cápsula de A-200 ND prefabricada, o la suspensión de cápsula de A-100 ND prefabricada, y el equilibrio del agua para formar las composiciones finales. Las muestras preparadas de esta manera se enumeran en la tabla 3. Las muestras 1,2, control A y control B usaron el mismo lote de CSC. Las muestras 3, 4, control C y control D usaron otro lote de CSC. Las muestras 5 y 6 usaron un tercer lote de CSC.
T l : m i i n n i n l ni r irin l r
Figure imgf000012_0001
Las muestras 1, 2, 3, 4, 5 y 6 en la tabla 3 contienen aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos microencapsulados y se ensayaron para la estabilidad de cristalización a diferentes intervalos de tiempo y a diferentes temperaturas y se comparan frente a las muestras de control A, B, C y D, que contenían solamente aditivo inhibidor cristalino hidrófobo líquido, pero no aditivo inhibidor cristalino microencapsulado. Algunos de los ensayos se realizaron sembrando las muestras con pequeñas cantidades de partículas de arena de mar lavadas (de Fisher Scientific) para ayudar a la formación de cristales. Los resultados de ensayo de tamizado en húmedo de estas muestras se resumen en la tabla 4. Las muestras que contenían los aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos encapsulados mostraron solamente cantidades mínimas (< 0,1 % en peso) de residuo no cristalino, mientras que las 4 muestras de control (A, B, C y D) que contenían solamente aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos líquidos (es decir, aditivos inhibidores cristalinos hidrófobos no encapsulados) mostraron la formación de niveles problemáticos (> 0,1 % en peso) de residuo cristalino. La presencia de sólidos cristalinos en las muestras de ensayo después de almacenamiento puede determinarse fácilmente mediante examen con un microscopio usando luz polarizante.
Con referencia a la tabla 4, el procedimiento de tamizado en húmedo para determinar el contenido de cristales en las muestras de almacenamiento se realizó como sigue: aproximadamente 20 g de muestra se añadieron a un vaso de precipitados de vidrio que contenía entre 100 y 200 gramos de agua corriente. La solución se agitó usando una varilla de agitación de vidrio y después se vertió a través de un tamiz de malla 100 (149 pm). El vaso de precipitados se enjuagó con agua adicional y el enjuague también se vertió a través del tamiz. Se vertió agua corriente sobre la muestra en el tamiz durante aproximadamente 30 segundos para enjuagar los aglomerados débiles. El residuo que quedó en el tamiz se enjuagó sobre un papel de filtro tarado y se filtró en vacío. Se dejó que este papel de filtro con muestra se secara en una campana de laboratorio durante al menos cuatro horas y después se volvió a pesar. Los porcentajes de residuos se calcularon mediante la ecuación (1):
(1) Porcentaje de residuos - (peso del papel de filtro y residuo después de secar (g) -
peso del papel de filtro (g)) / (muestra total tamizada (g)).
Tabla 4: Resultados de ensayo acelerado de estabilidad en almacenamiento - análisis de residuos en tamiz húmedo Muestra Residuo en tamiz húmedo de malla 100 (% en peso): < 0,1 % en peso y Formación Resultado ausencia de cristales = aprobado de cristales de ensayo observada
Figure imgf000013_0007
1 0,07 0,09 0,07 % 1 0,09 % 1 0,06 % 1 0,07 aprobado 2 0,07 0,08 0,07 % 1 0,09 % 1 0,07 % 1 0,07 aprobado
3 0,06 n/t 0,05 % 1 0,03 % 1 0,03 % 1 0 % aprobado 4 0,05 n/t 0,06 % 1 n/t 0,03 % 1 0 % aprobado
5
Figure imgf000013_0001
n/t 0 % n/t 0,06 % 1 n/t n/t aprobado
6 n/t 0 % n/t 0,06 % 1 n/t
Figure imgf000013_0004
n/t aprobado control 0,05 n/t3 0,06 % 1 n/t 0,24 % 2 n/t suspenso A
control 0,07 0,09 0,08 % 1 0,14 % 2 0,07 % 1 0,08 suspenso B
control 0,06 n/t 0,06 % 1 0,1 0,05 % 1 0,14 suspenso C
Figure imgf000013_0002
Figure imgf000013_0003
Figure imgf000013_0006
control 0,06 % 1 n/t 0,12 % 2 n/t 0,03 % 1 0 % suspenso D
1 sin sólidos cristalinos formados; 2 sólidos cristalinos formados; 3n/t no ensayado.
Figure imgf000013_0005

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Una formulación de suspensión de microcápsula que incluye:
(a) una primera fase suspendida de una pluralidad de microcápsulas que tienen una mediana de tamaño de partícula en volumen de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 micrómetros,
en donde las microcápsulas incluyen:
(1) una pared de microcápsula producida por una reacción de policondensación interfacial entre un isocianato polimérico y una poliamina para formar una envoltura de poliurea;
(2) al menos un compuesto orgánico inhibidor de nitrificación encapsulado dentro de la envoltura de poliurea;
(b) una segunda fase suspendida de una pluralidad de microcápsulas que tienen una mediana de tamaño de partícula en volumen de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 micrómetros,
en donde las microcápsulas incluyen:
(1) una pared de microcápsula producida por una reacción de policondensación interfacial entre un isocianato polimérico y una poliamina para formar una segunda envoltura de poliurea;
(2) al menos un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo encapsulado dentro de la segunda envoltura de poliurea; y (c) una fase acuosa.
2. La formulación de suspensión de microcápsula de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la fase acuosa incluye además al menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo que consiste en:
dispersantes, emulsionantes, auxiliares de reología, agentes antiespumantes, biocidas, agentes anticongelantes y mezclas de los mismos.
3. La formulación de suspensión de microcápsula de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto orgánico inhibidor de nitrificación incluye 2-cloro-6-(triclorometil)piridina.
4. La formulación de suspensión de microcápsula de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la formulación incluye además un ingrediente activo agrícola seleccionado del grupo que consiste en:
artropodicidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, fertilizantes, diciandiamida, inhibidores de ureasa y mezclas plaguicidas de los mismos.
5. La formulación de suspensión de microcápsula de acuerdo con la reivindicación 3, en donde la formulación incluye entre aproximadamente un 15 por ciento en peso y aproximadamente un 40 por ciento en peso de la 2-cloro-6-(triclorometil)piridina.
6. La formulación de suspensión de microcápsula de acuerdo con la reivindicación 1, que incluye además al menos un compuesto ultrahidrófobo polimérico.
7. La formulación de suspensión de microcápsula de acuerdo con la reivindicación 6, en donde el compuesto ultrahidrófobo polimérico incluye polibuteno.
8. La formulación de suspensión de microcápsula de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la formulación incluye entre aproximadamente un 1,0 por ciento en peso y aproximadamente un 10,0 por ciento en peso del aditivo inhibidor cristalino hidrófobo.
9. La formulación de suspensión de microcápsula de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 8, en donde el aditivo inhibidor cristalino hidrófobo es al menos un compuesto seleccionado del grupo que incluye disolventes aromáticos y monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol.
10. La formulación de suspensión de microcápsula de acuerdo con la reivindicación 9, en donde los disolventes aromáticos incluyen aromáticos ligeros, aromáticos ligeros reducidos en naftaleno, aromáticos pesados y/o aromáticos pesados reducidos en naftaleno.
11. La formulación de suspensión de microcápsula de acuerdo con la reivindicación 2, en donde la fase acuosa incluye entre aproximadamente un 1,0 por ciento en peso y aproximadamente un 10 por ciento en peso del emulsionante.
12. La formulación de suspensión de microcápsula de acuerdo con la reivindicación 11, en donde el emulsionante es un tensioactivo polimérico no iónico seleccionado del grupo que consiste en: poli(alcoholes vinílicos).
13. La formulación de suspensión de microcápsula de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el dispersante es un tensioactivo polimérico acrílico de estireno modificado.
14. La formulación de suspensión de microcápsula de acuerdo con la reivindicación 1, que incluye además de aproximadamente un 0 por ciento en peso a aproximadamente un 5 por ciento en peso de un aditivo inhibidor cristalino hidrófobo no microencapsulado.
15. La formulación de suspensión de microcápsula de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la formulación incluye entre aproximadamente un 40 por ciento en peso y aproximadamente un 70 por ciento en peso de la fase acuosa.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CR20210405A (es) 2019-01-25 2021-11-03 Amvac Hong Kong Ltd Formulación pesticida que comprende mfc como modificador de reología

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9501017D0 (en) * 1995-01-19 1995-03-08 Dowelanco Microencapsulation process and product
PE20061029A1 (es) * 2005-03-01 2006-11-27 Basf Ag Procedimiento para la preparacion de composiciones de microcapsula de liberacion rapida
ES2659048T3 (es) * 2006-03-30 2018-03-13 Fmc Corporation Polímeros de derivados de acetileno carbamida-poliurea y microcápsulas y formulaciones de los mismos para liberación controlada
MX2009005419A (es) * 2006-11-23 2009-07-06 Gat Microencapsulation Ag Novedosas formulaciones agroquimicas que contienen microcapsulas.
US8377849B2 (en) * 2007-01-22 2013-02-19 Dow Agrosciences, Llc Enhanced nitrification inhibitor composition
US8741805B2 (en) * 2007-01-22 2014-06-03 Dow Agrosciences, Llc. Enhanced nitrification inhibitor composition
US20110039856A1 (en) * 2007-11-29 2011-02-17 Pfizer Inc. Polymorphs of a c-met/hgfr inhibitor
GB0921343D0 (en) * 2009-12-04 2010-01-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
AU2011264613B2 (en) * 2010-06-07 2015-01-29 Dow Agrosciences Llc Microcapsule suspensions including high levels of agriculturally active ingredients
CN103202298A (zh) * 2013-03-21 2013-07-17 江苏三迪化学有限公司 一种2-氯-6-三氯甲基吡啶微胶囊悬浮剂的制作方法
US11306431B2 (en) * 2013-12-13 2022-04-19 3M Innovative Properties Company Articles including microcapsules for on-demand adhesion and methods of making same
JP6572239B2 (ja) * 2014-05-02 2019-09-04 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー マイクロカプセル化した硝化阻害剤組成物
NZ732464A (en) * 2014-12-11 2018-12-21 Dow Agrosciences Llc Nitrification inhibitor compositions and methods for preparing the same
US20160185682A1 (en) * 2014-12-31 2016-06-30 Dow Agrosciences Llc Nitrification inhibitor compositions and methods for preparing the same
SI3240767T1 (sl) * 2014-12-31 2021-08-31 Dow Agrosciences Llc Mikroenkapsulirani sestavki zaviralca nitrifikacije
WO2016108929A1 (en) * 2014-12-31 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Microencapsulated nitrification inhibitor compositions
WO2016107548A1 (en) * 2014-12-31 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Nitrification inhibitor compositions and methods for preparing the same
CN105032309B (zh) * 2015-07-08 2017-12-12 北京理工大学 一种微胶囊及其制备方法
CN105732199A (zh) * 2016-02-15 2016-07-06 中国农业大学 一种杀虫剂微胶囊悬浮型液体药肥及其制备方法与应用
WO2017198588A1 (en) * 2016-05-18 2017-11-23 Basf Se Capsules comprising benzylpropargylethers for use as nitrification inhibitors
CN107285968A (zh) * 2017-07-25 2017-10-24 张忠庆 具有氮肥缓控释功能的微胶囊悬浮制剂及其制备方法和应用
CN108129384B (zh) * 2018-02-01 2019-03-19 黑龙江禾馗农业科技有限公司 2-氯-6-三氯甲基吡啶磷酸盐的制备方法

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