CN110541074A - 白合金中提取锗和钴的提取方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了白合金中提取锗和钴的提取方法，该方法通过向白合金中加入氧化剂进行氧化浸出，获得浸出浆料；向浸出浆料中加入沉淀剂进行沉锗，并将沉锗后的浸出浆料进行固液分离，获得锗精矿；将锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；这样，本发明在常压下对白合金进行氧化浸出，生产工艺安全高效，并且将沉锗工序提前，渣量减少，有助于浸出浆料的固液分离，进而提高过滤效率；另外，对锗精矿进行进一步处理，能够直接获得高纯GeO2，同时，还能回收二价钴和二价铜的副产物，该发明的处理量大、产出高，能够有效提高产能，同时成本低，锗、钴、铜回收率高，产品附加值高，具有工业应用价值。

Description

白合金中提取锗和钴的提取方法
技术领域
本发明属于涉及白合金浸出技术领域，具体涉及白合金中提取锗和钴的提取方法。
背景技术
白合金是一种含钴、铁、铜、锗等多种元素的合金材料，被广泛应用于精密仪器，医疗器械，通讯工业、卫生工程中的各种零件和弹性元件、日用品等，故每年都有大量的此种废料产生；同时，随着全球钴消耗量的日益增长，而中国的钴资源又相对匮乏，国内一些企业纷纷从民主刚果、赞比亚等非洲国家进口钴矿资源；而近期民主刚果政府出台了限制该国钴矿出口，鼓励将钴矿深加工成钴产品后再出口的政策；各企业只能采用电炉将含钴精矿熔炼成钴-铜-锗-铁合金(即白合金)后运回国内，使得国内每年都有数量可观的白合金料有待处理。
然而，钴白合金耐腐蚀性强，处理困难，国外多采用硫酸加压浸出或电溶处理工艺，但金属的浸出率较低。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的旨在提供白合金中提取锗和钴的提取方法。
本发明提供白合金中提取锗和钴的提取方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，将白合金投入反应槽，向白合金中加入氧化剂进行氧化浸出，获得浸出浆料；
步骤2，向所述步骤1获得的浸出浆料中加入沉淀剂进行沉锗，并将沉锗后的所述浸出浆料进行固液分离，获得锗精矿；
步骤3，将所述步骤2获得的锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗。
上述方案中，所述步骤1中氧化浸出的反应温度为0～100℃，反应时间为2～8h，pH值小于4。
上述方案中，所述步骤1中氧化剂为二氧化锰、氯酸钠、过氧化氢、高锰酸钾、或过硫酸钠中至少一种。
上述方案中，所述氧化剂的加入的质量为白合金的质量的0.1～5倍。
上述方案中，所述步骤2中沉淀剂为氢氧化钠、Na2S、MgO或丹宁酸中至少一种，沉淀剂的加入的质量为所述浸出浆料中锗含量的1～100倍。
上述方案中，所述步骤2中沉锗的反应温度为20～100℃，反应时间为0.5～5h。
上述方案中，所述步骤2中将沉锗后的所述浸出浆料进行固液分离，还获得钴铜滤液，所述步骤2之后还包括：向所述钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，对除铁后的所述钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液；采用P204萃取对萃铜后所述萃余液进行除杂，获得含钴滤液，再采用P507萃取对所述含钴滤液进行钴富集，获得电池级CoSO4溶液。
上述方案中，所述除铁剂中氧化剂为空气、氧气、氯酸钠或双氧水中至少一种。
上述方案中，所述除铁为在反应温度为60～100℃、pH值为1.8～4下所得钴滤液中的铁的含量不超过500mg/L。
上述方案中，所述向所述钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，对除铁后的所述钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，之后还包括：对所述萃取液进行反萃，获得CuSO4溶液，采用不溶阳极和永久阴极对所述CuSO4溶液进行电沉积，获得阴极铜。
与现有技术相比，本发明提出了白合金中提取锗和钴的提取方法，该方法通过向白合金中加入氧化剂进行氧化浸出，获得浸出浆料；向浸出浆料中加入沉淀剂进行沉锗，并将沉锗后的浸出浆料进行固液分离，获得锗精矿；将锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；这样，本发明在常压下对白合金进行氧化浸出，生产工艺安全高效，并且将沉锗工序提前，渣量减少，有助于浸出浆料的固液分离，进而提高过滤效率；另外，对锗精矿进行进一步处理，能够直接获得高纯GeO2，同时，还能回收二价钴和二价铜的副产物，该发明的处理量大、产出高，能够有效提高产能，同时成本低，锗、钴、铜回收率高，产品附加值高，具有工业应用价值。
附图说明
图1为本发明实施例提供的白合金中提取锗和钴的提取方法的工艺流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例和附图，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供白合金中提取锗和钴的提取方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制氧化剂溶液，氧化剂溶液的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的氧化剂溶液投入反应槽，调节反应温度为0～100℃，pH值小于4，在常压下反应2～8h，获得浸出浆料；
其中，二氧化锰、氯酸钠、过氧化氢、高锰酸钾、或过硫酸钠中至少一种；
步骤2，向浸出浆料加入沉淀剂，沉淀剂的加入的质量为浸出浆料中锗含量的1～100倍，在20～100℃下进行沉锗0.5～5h，并将沉锗后的浸出浆料置于压滤机中进行固液分离，取滤渣即获得锗精矿；
其中，沉淀剂为氢氧化钠、Na2S、MgO或丹宁酸中至少一种；
其中，固液分离还可以采用带式过滤机或离心机；
步骤3，将所述步骤2获得的锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；其中，锗的浸出率为99.5％。
其中，步骤2中将沉锗后的所述浸出浆料进行固液分离，还获得钴铜滤液，步骤2之后还包括：向钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，在反应温度为60～100℃、pH值为1.8～4下控制钴铜滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即除铁完成，除铁剂中氧化剂为空气、氧气、氯酸钠或双氧水中至少一种；
称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；
称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对萃铜后萃余液进行除杂，获得含钴滤液，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；
称取P204萃取除杂后获得的含钴滤液，再采用P507萃取对所述含钴滤液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO4溶液；其中钴的萃取率为99.5％。
其中，向钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，之后还包括：对萃取液进行反萃，获得CuSO4溶液，采用不溶阳极和永久阴极对CuSO4溶液进行电沉积，获得阴极铜；
具体地，采用Pb-Ag阳极电极和钛合金阴极电极，并且采用低电流密度对CuSO4溶液进行电积，获得电积铜；在80℃下采用清水对电积铜进行一次洗涤2min，然后在80℃以及pH小于1的条件下采用稀酸对一次洗涤后的电积铜进行二次洗涤2min，最后对二次洗涤后的电积铜进行人工剥版，获得阴极铜，铜的浸出率达到99.5％，铜回收率达99.5％。
本发明提出了一种白合金中提取锗和钴的提取方法，该方法通过向白合金中加入氧化剂进行氧化浸出，获得浸出浆料；向浸出浆料中加入沉淀剂进行沉锗，并将沉锗后的浸出浆料进行固液分离，获得锗精矿；将锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；这样，本发明在常压下对白合金进行氧化浸出，生产工艺安全高效，并且将沉锗工序提前，有助于浸出浆料的固液分离，进而提高过滤效率；另外，对锗精矿进行进一步处理，能够直接获得高纯GeO2，同时，还能回收二价钴和二价铜的副产物，该发明的处理量大、产出高，能够有效提高产能，同时成本低，锗、钴、铜回收率高，产品附加值高，具有工业应用价值。
实施例1
本发明实施例1提供白合金中提取锗和钴的提取方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制二氧化锰溶液，加入的二氧化锰溶液的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的二氧化锰溶液投入反应槽，调节反应温度为30℃，pH值小于4，在常压下反应8h，获得浸出浆料；
步骤2，向浸出浆料加入氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的加入的质量为浸出浆料中锗含量的5倍，在60℃下进行沉锗3h，并将沉锗后的浸出浆料置于压滤机中进行固液分离，取滤渣即获得锗精矿；
步骤3，将所述步骤2获得的锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；其中，锗的浸出率为99.5％。
实施例2
本发明实施例2提供白合金中提取锗和钴的提取方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制氯酸钠溶液，氯酸钠溶液加入的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的氯酸钠溶液投入反应槽，调节反应温度为50℃，pH值小于4，在常压下反应6h，获得浸出浆料；
步骤2，向浸出浆料加入Na2S，Na2S的加入的质量为浸出浆料中锗含量的10倍，在20℃下进行沉锗5h，并将沉锗后的浸出浆料置于压滤机中进行固液分离，取滤渣即获得锗精矿；
步骤3，将所述步骤2获得的锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；其中，锗的浸出率为99.5％。
实施例3
本发明实施例3提供白合金中提取锗和钴的提取方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制过氧化氢溶液，过氧化氢溶液加入的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的过氧化氢溶液投入反应槽，调节反应温度为95℃，pH值小于4，在常压下反应2h，获得浸出浆料；
步骤2，向浸出浆料加入氢氧化钠，氢氧化钠的加入的质量为浸出浆料中锗含量的20倍，在90℃下进行沉锗3h，并将沉锗后的浸出浆料置于压滤机中进行固液分离，取滤渣即获得锗精矿；
步骤3，将所述步骤2获得的锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；其中，锗的浸出率为99.5％。
实施例4
本发明实施例4提供白合金中提取锗和钴的提取方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制高锰酸钾溶液，高锰酸钾溶液加入的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的高锰酸钾溶液投入反应槽，调节反应温度为80℃，pH值小于4，在常压下反应6h，获得浸出浆料；
步骤2，向浸出浆料加入MgO，MgO的加入的质量为浸出浆料中锗含量的30倍，在40℃下进行沉锗3h，并将沉锗后的浸出浆料置于压滤机中进行固液分离，取滤渣即获得锗精矿；
步骤3，将所述步骤2获得的锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；其中，锗的浸出率为99.6％。
其中，步骤2中将沉锗后的所述浸出浆料进行固液分离，还获得钴铜滤液，步骤2之后还包括：向钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，在反应温度为60℃、pH值为1.8～4下控制钴铜滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即除铁完成，除铁剂中氧化剂为空气、氧气、氯酸钠或双氧水中至少一种；
称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；
称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对萃铜后萃余液进行除杂，获得含钴滤液，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；
称取P204萃取除杂后获得的含钴滤液，再采用P507萃取对所述含钴滤液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO4溶液；其中钴的萃取率为99.5％。
实施例5
本发明实施例5提供白合金中提取锗和钴的提取方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制高锰酸钾溶液，高锰酸钾溶液加入的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的高锰酸钾溶液投入反应槽，调节反应温度为80℃，pH值小于4，在常压下反应6h，获得浸出浆料；
步骤2，向浸出浆料加入MgO，MgO的加入的质量为浸出浆料中锗含量的40倍，在40℃下进行沉锗2h，并将沉锗后的浸出浆料置于压滤机中进行固液分离，取滤渣即获得锗精矿；
步骤3，将所述步骤2获得的锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；其中，锗的浸出率为99.6％。
其中，步骤2中将沉锗后的所述浸出浆料进行固液分离，还获得钴铜滤液，步骤2之后还包括：向钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，在反应温度为80℃、pH值为1.8～4下控制钴铜滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即除铁完成，除铁剂中氧化剂为空气、氧气、氯酸钠或双氧水中至少一种；
称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；
称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对萃铜后萃余液进行除杂，获得含钴滤液，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；
称取P204萃取除杂后获得的含钴滤液，再采用P507萃取对所述含钴滤液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO4溶液；其中钴的萃取率为99.5％。
实施例6
本发明实施例6提供白合金中提取锗和钴的提取方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制高锰酸钾溶液，高锰酸钾溶液加入的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的高锰酸钾溶液投入反应槽，调节反应温度为80℃，pH值小于4，在常压下反应6h，获得浸出浆料；
步骤2，向浸出浆料加入MgO，MgO的加入的质量为浸出浆料中锗含量的50倍，在40℃下进行沉锗2h，并将沉锗后的浸出浆料置于压滤机中进行固液分离，取滤渣即获得锗精矿；
步骤3，将所述步骤2获得的锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；其中，锗的浸出率为99.6％。
其中，步骤2中将沉锗后的所述浸出浆料进行固液分离，还获得钴铜滤液，步骤2之后还包括：向钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，在反应温度为95℃、pH值为1.8～4下控制钴铜滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即除铁完成，除铁剂中氧化剂为空气、氧气、氯酸钠或双氧水中至少一种；
称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；
称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对萃铜后萃余液进行除杂，获得含钴滤液，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；
称取P204萃取除杂后获得的含钴滤液，再采用P507萃取对所述含钴滤液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO4溶液；其中钴的萃取率为99.5％。
实施例7
本发明实施例7提供白合金中提取锗和钴的提取方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制过硫酸钠溶液，过硫酸钠溶液的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的过硫酸钠溶液投入反应槽，调节反应温度为80℃，pH值小于4，在常压下反应4h，获得浸出浆料；
步骤2，向浸出浆料加入丹宁酸，丹宁酸的加入的质量为浸出浆料中锗含量的60倍，在42℃下进行沉锗1h，并将沉锗后的浸出浆料置于压滤机中进行固液分离，取滤渣即获得锗精矿；
步骤3，将所述步骤2获得的锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；其中，锗的浸出率为99.4％。
其中，步骤2中将沉锗后的所述浸出浆料进行固液分离，还获得钴铜滤液，步骤2之后还包括：向钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，在反应温度为75℃、pH值为1.8～4下控制钴铜滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即除铁完成，除铁剂中氧化剂为空气、氧气、氯酸钠或双氧水中至少一种；
称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；
称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对萃铜后萃余液进行除杂，获得含钴滤液，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；
称取P204萃取除杂后获得的含钴滤液，再采用P507萃取对所述含钴滤液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO4溶液；其中钴的萃取率为99.5％。
其中，向钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，之后还包括：对萃取液进行反萃，获得CuSO4溶液，采用Pb-Ag阳极电极和钛合金阴极电极，并且采用低电流密度对CuSO4溶液进行电积，获得电积铜；在80℃下采用清水对电积铜进行一次洗涤2min，然后在80℃以及pH小于1的条件下采用稀酸对一次洗涤后的电积铜进行二次洗涤2min，最后对二次洗涤后的电积铜进行人工剥版，获得阴极铜，铜的浸出率达到99.5％，铜回收率达99.6％。
实施例8
本发明实施例8提供白合金中提取锗和钴的提取方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制过硫酸钠溶液，过硫酸钠溶液的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的过硫酸钠溶液投入反应槽，调节反应温度为80℃，pH值小于4，在常压下反应4h，获得浸出浆料；
步骤2，向浸出浆料加入Na2S，Na2S的加入的质量为浸出浆料中锗含量的85倍，在42℃下进行沉锗0.8h，并将沉锗后的浸出浆料置于压滤机中进行固液分离，取滤渣即获得锗精矿；
步骤3，将所述步骤2获得的锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；其中，锗的浸出率为99.4％。
其中，步骤2中将沉锗后的所述浸出浆料进行固液分离，还获得钴铜滤液，步骤2之后还包括：向钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，在反应温度为72℃、pH值为1.8～4下控制钴铜滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即除铁完成，除铁剂中氧化剂为空气、氧气、氯酸钠或双氧水中至少一种；
称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；
称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对萃铜后萃余液进行除杂，获得含钴滤液，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；
称取P204萃取除杂后获得的含钴滤液，再采用P507萃取对所述含钴滤液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO4溶液；其中钴的萃取率为99.5％。
其中，向钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，之后还包括：对萃取液进行反萃，获得CuSO4溶液，采用Pb-Ag阳极电极和钛合金阴极电极，并且采用低电流密度对CuSO4溶液进行电积，获得电积铜；在80℃下采用清水对电积铜进行一次洗涤2min，然后在80℃以及pH小于1的条件下采用稀酸对一次洗涤后的电积铜进行二次洗涤2min，最后对二次洗涤后的电积铜进行人工剥版，获得阴极铜，铜的浸出率达到99.5％，铜回收率达99.6％。
实施例9
本发明实施例9提供白合金中提取锗和钴的提取方法，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，将白合金球磨后，称取80目筛下物，将称量好的白合金投入反应槽；配制高锰酸钾溶液，高锰酸钾溶液的质量为白合金质量的0.1～5倍，将配制好的高锰酸钾溶液投入反应槽，调节反应温度为80℃，pH值小于4，在常压下反应4h，获得浸出浆料；
步骤2，向浸出浆料加入Na2S，Na2S的加入的质量为浸出浆料中锗含量的100倍，在42℃下进行沉锗0.5h，并将沉锗后的浸出浆料置于压滤机中进行固液分离，取滤渣即获得锗精矿；
步骤3，将所述步骤2获得的锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗；其中，锗的浸出率为99.4％。
其中，步骤2中将沉锗后的所述浸出浆料进行固液分离，还获得钴铜滤液，步骤2之后还包括：向钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，在反应温度为72℃、pH值为1.8～4下控制钴铜滤液中的铁的含量不超过500mg/L，即除铁完成，除铁剂中氧化剂为空气、氧气、氯酸钠或双氧水中至少一种；
称取除铁后的钴铜滤液，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，其中，选择的萃取剂为铜萃取剂，相比为1:1～5:1，pH＝2-4；
称取铜萃取后的萃取液，采用P204萃取对萃铜后萃余液进行除杂，获得含钴滤液，其中，采用P204萃取时，有机相组成为P204+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5；
称取P204萃取除杂后获得的含钴滤液，再采用P507萃取对所述含钴滤液进行钴富集，其中，采用P507萃取时，有机相组成为P507+260#溶剂油，相比为1:1～5:1，逆流萃取，平衡pH值为2～5，最后，获得电池级CoSO4溶液；其中钴的萃取率为99.5％。
其中，向钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，对除铁后的钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，之后还包括：对萃取液进行反萃，获得CuSO4溶液，采用Pb-Ag阳极电极和钛合金阴极电极，并且采用低电流密度对CuSO4溶液进行电积，获得电积铜；在80℃下采用清水对电积铜进行一次洗涤2min，然后在80℃以及pH小于1的条件下采用稀酸对一次洗涤后的电积铜进行二次洗涤2min，最后对二次洗涤后的电积铜进行人工剥版，获得阴极铜，铜的浸出率达到99.5％，铜回收率达99.6％。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种白合金中提取锗和钴的提取方法，其特征在于，其方法通过以下步骤实施：
步骤1，将白合金投入反应槽，向白合金中加入氧化剂进行氧化浸出，获得浸出浆料；
步骤2，向所述步骤1获得的浸出浆料中加入沉淀剂进行沉锗，并将沉锗后的所述浸出浆料进行固液分离，获得锗精矿；
步骤3，将所述步骤2获得的锗精矿依次进行氯化蒸馏、精馏、水解，获得高纯二氧化锗。
2.根据权利要求1所述的白合金中提取锗和钴的提取方法，其特征在于，所述步骤1中氧化浸出的反应温度为0～100℃，反应时间为2～8h，pH值小于4。
3.根据权利要求2所述的白合金中提取锗和钴的提取方法，其特征在于，所述步骤1中氧化剂为二氧化锰、氯酸钠、过氧化氢、高锰酸钾、或过硫酸钠中至少一种。
4.根据权利要求2所述的白合金中提取锗和钴的提取方法，其特征在于，所述氧化剂的加入的质量为白合金的质量的0.1～5倍。
5.根据权利要求1所述的白合金中提取锗和钴的提取方法，其特征在于，所述步骤2中沉淀剂为氢氧化钠、Na2S、MgO或丹宁酸中至少一种，沉淀剂的加入的质量为所述浸出浆料中锗含量的1～100倍。
6.根据权利要求5所述的白合金中提取锗和钴的提取方法，其特征在于，所述步骤2中沉锗的反应温度为20～100℃，反应时间为0.5～5h。
7.根据权利要求1-6任意一项所述的白合金中提取锗和钴的提取方法，其特征在于，所述步骤2中将沉锗后的所述浸出浆料进行固液分离，还获得钴铜滤液，所述步骤2之后还包括：向所述钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，对除铁后的所述钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液；采用P204萃取对萃铜后所述萃余液进行除杂，获得含钴滤液，再采用P507萃取对所述含钴滤液进行钴富集，获得电池级CoSO4溶液。
8.根据权利要求7所述的白合金中提取锗和钴的提取方法，其特征在于，所述除铁剂中氧化剂为空气、氧气、氯酸钠或双氧水中至少一种。
9.根据权利要求8所述的白合金中提取锗和钴的提取方法，其特征在于，所述除铁为在反应温度为60～100℃、pH值为1.8～4下所得钴滤液中的铁的含量不超过500mg/L。
10.根据权利要求8或9所述的白合金中提取锗和钴的提取方法，其特征在于，所述向所述钴铜滤液中加入除铁剂进行除铁，对除铁后的所述钴铜滤液进行铜萃取，获得萃取液，之后还包括：对所述萃取液进行反萃，获得CuSO4溶液，采用不溶阳极和永久阴极对所述CuSO4溶液进行电沉积，获得阴极铜。
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