CN103695657A - 一种从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法 - Google Patents

一种从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103695657A
CN103695657A CN201310721091.3A CN201310721091A CN103695657A CN 103695657 A CN103695657 A CN 103695657A CN 201310721091 A CN201310721091 A CN 201310721091A CN 103695657 A CN103695657 A CN 103695657A
Authority
CN
China
Prior art keywords
germanium
enriching
gallium
zinc hydrometallurgy
gallium germanium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310721091.3A
Other languages
English (en)
Inventor
莫荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangxi Doctor Hai Yi Information Technology Co Ltd
Original Assignee
Guangxi Doctor Hai Yi Information Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangxi Doctor Hai Yi Information Technology Co Ltd filed Critical Guangxi Doctor Hai Yi Information Technology Co Ltd
Priority to CN201310721091.3A priority Critical patent/CN103695657A/zh
Publication of CN103695657A publication Critical patent/CN103695657A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

一种从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法，涉及一种从湿法炼锌废渣中湿法提取金属镓锗的方法。特征在于：采用以下步骤：提取过程是采用硫酸浸出，去除Fe3+离子和除Cu2+离子，碱中和沉淀镓锗，盐酸浸出，氯化蒸馏回收锗和残液萃取回收镓，本发明具有简单实用，镓锗回收率高，投入少成本低，易于操作等优点。

Description

一种从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法
技术领域
本发明涉及一种冶金熔炼技术领域，特别是一种从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法。
背景技术
镓锗属于稀散金属，在自然界中极少有单独矿床，绝大部分伴生在其它矿物中，镓锗主要存在闪锌矿、霞石、白云母、锂辉石、铝土矿及煤矿中，在传统湿法炼锌过程中，98%以上的镓锗富集在中性浸出或低酸浸出渣中，综合回收价值极高，锌冶炼过程综合回收稀散金属是获取镓锗的重要途径。镓锗的综合提取不仅能充分利用矿产资源，降低生产成本，提高经济效益，而且在一定程度上能减少对环境的污染，国内外镓锗综合提取工艺主要为单宁沉锗- 镓萃取法和全萃法等，存在一些弊端，对锌冶炼的废渣中较低品味的镓锗回收，目前仍没有很好的处理方法，多采用回转窑煅烧后再浸出回收，但镓锗在回转窑中或进入脉石或被烟气带走损失较大，成为了行内难以解决的问题。
发明内容
本发明方法的目的，即在于提供一种能克服现有技术的不足，提出一种简单实用，镓锗回收率高，投入少成本低，易于操作的能综合回收炼锌废渣中金属镓锗的方法
为了实现上述目的，本发明的从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法，其特征在于其富集回收过程采用以下步骤：
（1）硫酸浸出
（2）除Fe3+离子和除Cu2+离子
（3）碱中和沉淀镓锗
（4）盐酸浸出
（5）氯化蒸馏回收锗
（6）残液萃取回收镓。
以上所述的步骤（1）硫酸浸出，反应终点的硫酸浓度为PH=0～1，反应温度为70～90℃，反应时间为2～4小时。
以上所述步骤（2）除Fe3+离子和除Cu2+离子，加入的是还原铁粉或硫化钠，反应温度为50～90℃，反应时间为2～4小时。
以上其特征在于：所述的步骤（3）碱中和沉淀镓锗，碱采用的是氢氧化钠或碳酸钠，中和沉淀调节PH=3～5，反应时间为1～2小时，反应温度为40～50℃。
以上所述的步骤（4）盐酸浸出，反应终点的盐酸浓度为80～120g/L。
以上所述的步骤（1）硫酸浸出加入适量亚硫酸钠和氯酸钠。
以上所述的步骤（3）碱中和沉淀镓锗，镓锗沉淀渣需加水洗涤。
同现有技术相比，本发明从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法的优势是：
1.本方法简单实用，省去使用了单宁沉锗和锗萃取萃取剂，减少了投入使得镓锗的回收成本大为减少，由于没有使用单宁回收镓锗后的含锌液可以直接返回炼锌体系回收，无形中也提高了锌的回收率，增加效益。
2. 镓锗回收率高，本方法的回收率能达到或接近目前文献报道的从湿法炼锌废渣中回收镓锗的最高回收率。
3．设备工艺要求低，易于操作。
3．几乎无废液排放，对环境友好。
附图说明
图1是本发明方法的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合附图及实施例扫述本发明的从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法：
参看附图1所示，本发明的从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法，采用以下步骤：
（1）硫酸浸出。所述的硫酸浸出，反应终点的硫酸浓度为PH=0～1，反应温度为70～90℃，反应时间为2～4小时，另外，硫酸浸出还可以加入适量亚硫酸钠和氯酸钠。
（2）除Fe3+离子和除Cu2+离子。所述的除Fe3+离子和除Cu2+离子，加入的是还原铁粉或硫化钠，反应温度为50～90℃，反应时间为2～4小时。
（3）碱中和沉淀镓锗。所述的碱中和沉淀镓锗，碱采用的是氢氧化钠或碳酸钠，中和沉淀调节PH=3～5，反应时间为1～2小时，反应温度为40～50℃，在镓锗沉淀渣需加水洗涤。
（4）盐酸浸出。所述的盐酸浸出，反应终点的盐酸浓度为80～120g/L。
（5）氯化蒸馏回收锗。
（6）残液萃取回收镓。
实施例1
实验所用的原料为湿法炼锌废渣，其主要化学成分如表1所示。
表1
元素 Ca Zn Cu Fe Mn Pb Cd Ga Ge
含量% 3.56 15.46 1.01 15.44 0.82 6.74 0.56 0.055 0.034
   硫酸浸出浸出条件为：取60g 湿法炼锌废渣，加入200mL 水，加入适量硫酸，使溶液pH 维持在1，加入适量的亚硫酸钠和氯酸钠，浸出温度80℃，浸出时间3小时。
浸出实验结果：
Figure 794060DEST_PATH_IMAGE002
   将浸出液过滤，滤液中加入15g的还原铁粉，反应温度为60℃，搅拌反应2小时。
除Fe3+离子和除Cu2+离子的效果： 
Figure 486072DEST_PATH_IMAGE004
然后再将溶液过滤，滤液中加入适量的氢氧化钠调节PH=4，反应时间为1小时，反应温度为45℃，沉淀渣用清水洗涤三次。
沉淀镓锗实验结果：
Figure 878876DEST_PATH_IMAGE006
沉淀渣放入整流回收装置中加入适量水和浓盐酸，控制终点的酸度为120g/l，将温度升高至95℃，蒸馏5小时回收二氧化锗，残液萃取回收镓。
实施例2
实验所用的原料为湿法炼锌废渣，其主要化学成分如表2所示。
表2
元素 Ca Zn Cu Fe Mn Pb Cd Ga Ge
含量% 3.56 15.46 1.01 15.44 0.82 6.74 0.56 0.055 0.034
   硫酸浸出浸出条件为：取200g 湿法炼锌废渣，加入600mL 水，加入适量硫酸，使溶液pH 维持在0.5，加入适量的亚硫酸钠和氯酸钠，浸出温度90℃，浸出时间4小时。
浸出实验结果：
Figure 605524DEST_PATH_IMAGE008
   将浸出液过滤，滤液中加入35g的还原铁粉，反应温度为70℃，搅拌反应3小时。
除Fe3+离子和除Cu2+离子的效果： 
Figure 723784DEST_PATH_IMAGE010
然后再将溶液过滤，滤液中加入适量的氢氧化钠调节PH=4.5，反应时间为2小时，反应温度为50℃，沉淀渣用清水洗涤三次。
沉淀镓锗实验结果：
沉淀渣放入整流回收装置中加入适量水和浓盐酸，控制终点的酸度为120g/l，将温度升高至95℃，蒸馏5小时回收二氧化锗，残液萃取回收镓。

Claims (7)

1.一种从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法，其特征在于：富集回收过程采用以下步骤：
（1）硫酸浸出
（2）除Fe3+离子和除Cu2+离子
（3）碱中和沉淀镓锗
（4）盐酸浸出
（5）氯化蒸馏回收锗
（6）残液萃取回收镓。
2.根据权利要求1所述的从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法，其特征在于：所述的步骤（1）硫酸浸出中，反应终点的硫酸浓度为PH=0～1，反应温度为70～90℃，反应时间为2～4小时。
3.根据权利要求1所述的从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法，其特征在于：所述步骤（2）除Fe3+离子和除Cu2+离子，加入的是还原铁粉或硫化钠，反应温度为50～90℃，反应时间为2～4小时。
4.根据权利要求1所述的从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法，其特征在于：所述的步骤（3）碱中和沉淀镓锗，碱采用的是氢氧化钠或碳酸钠，中和沉淀调节PH=3～5，反应时间为1～2小时，反应温度为40～50℃。
5.根据权利要求1所述的从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法，其特征在于：所述的步骤（4）盐酸浸出，反应终点的盐酸浓度为80～120g/L。
6.根据权利要求2所述的一种从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法，其特征在于：步骤（1）的硫酸浸出还加入适量亚硫酸钠和氯酸钠。
7.根据权利要求3所述的一种从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法，其特征在于：步骤（3）碱中和沉淀镓锗，镓锗沉淀渣需加水洗涤。
CN201310721091.3A 2013-12-24 2013-12-24 一种从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法 Pending CN103695657A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310721091.3A CN103695657A (zh) 2013-12-24 2013-12-24 一种从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310721091.3A CN103695657A (zh) 2013-12-24 2013-12-24 一种从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103695657A true CN103695657A (zh) 2014-04-02

Family

ID=50357316

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310721091.3A Pending CN103695657A (zh) 2013-12-24 2013-12-24 一种从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103695657A (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104561563A (zh) * 2014-12-29 2015-04-29 河南豫光锌业有限公司 一种铟富集渣还原预浸工艺及其装置
CN105331814A (zh) * 2015-11-28 2016-02-17 贵州宏达环保科技有限公司 一种高含Cu、Ge原料中Cu、Ge分离方法
CN105567986A (zh) * 2015-12-31 2016-05-11 郴州丰越环保科技有限公司 一种用树脂从锌粉置换镓锗渣中回收镓锗的方法
CN105671589A (zh) * 2016-01-28 2016-06-15 深圳市中金岭南有色金属股份有限公司丹霞冶炼厂 一种低铜低铁低铅的湿法炼锌工艺
CN105734283A (zh) * 2016-03-07 2016-07-06 贵州宏达环保科技有限公司 一种从含Zn、Cu、Ge、Ga、Fe物料中提取Zn、Cu、Ge、Ga的方法
CN105925810A (zh) * 2016-04-21 2016-09-07 西北矿冶研究院 从镉精馏碱渣中制取海绵镉的方法
CN107532232A (zh) * 2015-05-05 2018-01-02 安赛乐米塔尔公司 处理含铁泥渣的方法
CN108467942A (zh) * 2018-02-13 2018-08-31 武汉科技大学 一种从锌置换渣中选择性浸出锌、铅、镓和锗的方法
CN108486390A (zh) * 2018-03-16 2018-09-04 湖南腾驰环保科技有限公司 一种从锗镓物料中分离锗镓的工艺
CN109722542A (zh) * 2019-03-18 2019-05-07 云南临沧鑫圆锗业股份有限公司 含锗砷化镓废料的处理回收方法
CN110541074A (zh) * 2018-05-28 2019-12-06 荆门市格林美新材料有限公司 白合金中提取锗和钴的提取方法
CN112176199A (zh) * 2020-09-27 2021-01-05 衡阳市大宇锌业有限公司 一种从炼锌废渣中高效提纯氧化锌的工艺
CN113620336A (zh) * 2021-07-27 2021-11-09 西安交通大学 一种回收lagp固态电解质中锗、铝、锂的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5321006A (en) * 1976-08-11 1978-02-27 Dowa Mining Co Process for separation and recovery of gallium germanium indium and iron from zinc leaching residue
CN1479793A (zh) * 2000-12-08 2004-03-03 ���п�ķ�����Ϲɷݹ�˾ 铁的水解沉淀方法
CN102634659A (zh) * 2012-03-20 2012-08-15 临沧师范高等专科学校 一种从含镓锗精矿中回收镓的工艺方法
CN102978391A (zh) * 2012-12-23 2013-03-20 河南豫光锌业有限公司 锌湿法清洁冶炼及资源综合回收利用工艺

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5321006A (en) * 1976-08-11 1978-02-27 Dowa Mining Co Process for separation and recovery of gallium germanium indium and iron from zinc leaching residue
CN1479793A (zh) * 2000-12-08 2004-03-03 ���п�ķ�����Ϲɷݹ�˾ 铁的水解沉淀方法
CN102634659A (zh) * 2012-03-20 2012-08-15 临沧师范高等专科学校 一种从含镓锗精矿中回收镓的工艺方法
CN102978391A (zh) * 2012-12-23 2013-03-20 河南豫光锌业有限公司 锌湿法清洁冶炼及资源综合回收利用工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
左小红: "硫化锌精矿两段逆流氧压浸出原理及综合回收镓锗工艺研究", 《湖南有色金属》 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104561563A (zh) * 2014-12-29 2015-04-29 河南豫光锌业有限公司 一种铟富集渣还原预浸工艺及其装置
US11519053B2 (en) 2015-05-05 2022-12-06 Arcelormittal Method for the treatment of iron-containing sludge
CN107532232A (zh) * 2015-05-05 2018-01-02 安赛乐米塔尔公司 处理含铁泥渣的方法
CN105331814A (zh) * 2015-11-28 2016-02-17 贵州宏达环保科技有限公司 一种高含Cu、Ge原料中Cu、Ge分离方法
CN105567986A (zh) * 2015-12-31 2016-05-11 郴州丰越环保科技有限公司 一种用树脂从锌粉置换镓锗渣中回收镓锗的方法
CN105671589A (zh) * 2016-01-28 2016-06-15 深圳市中金岭南有色金属股份有限公司丹霞冶炼厂 一种低铜低铁低铅的湿法炼锌工艺
CN105734283A (zh) * 2016-03-07 2016-07-06 贵州宏达环保科技有限公司 一种从含Zn、Cu、Ge、Ga、Fe物料中提取Zn、Cu、Ge、Ga的方法
CN105925810A (zh) * 2016-04-21 2016-09-07 西北矿冶研究院 从镉精馏碱渣中制取海绵镉的方法
CN108467942A (zh) * 2018-02-13 2018-08-31 武汉科技大学 一种从锌置换渣中选择性浸出锌、铅、镓和锗的方法
CN108486390A (zh) * 2018-03-16 2018-09-04 湖南腾驰环保科技有限公司 一种从锗镓物料中分离锗镓的工艺
CN110541074A (zh) * 2018-05-28 2019-12-06 荆门市格林美新材料有限公司 白合金中提取锗和钴的提取方法
CN109722542B (zh) * 2019-03-18 2020-12-04 云南临沧鑫圆锗业股份有限公司 含锗砷化镓废料的处理回收方法
CN109722542A (zh) * 2019-03-18 2019-05-07 云南临沧鑫圆锗业股份有限公司 含锗砷化镓废料的处理回收方法
CN112176199A (zh) * 2020-09-27 2021-01-05 衡阳市大宇锌业有限公司 一种从炼锌废渣中高效提纯氧化锌的工艺
CN113620336A (zh) * 2021-07-27 2021-11-09 西安交通大学 一种回收lagp固态电解质中锗、铝、锂的方法
CN113620336B (zh) * 2021-07-27 2022-10-25 西安交通大学 一种回收lagp固态电解质中锗、铝、锂的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103695657A (zh) 一种从湿法炼锌废渣中富集回收镓锗的方法
CN104229898B (zh) 一种利用废旧锌锰电池为原料制备高纯硫酸锰和硫酸锌的方法
TWI530567B (zh) 回收鋅及／或二氧化鋅的方法
CN104178642B (zh) 一种分离锌浸出渣中锌和铁的方法
CN103667720B (zh) 从锌冶炼高铁氧化锌混合物中回收锌、铟、铁、铅的方法
CN102634672A (zh) 一种处理含砷废铜渣的方法
CN104060106B (zh) 从含铋溶液中用溶剂萃取法提取铋及制备氧化铋的方法
CN103993182B (zh) 一种铁矾渣中二次资源的综合回收方法
CN103911512A (zh) 一种从锌冶炼浸出液中除砷、锑的方法
CN102212700A (zh) 一种高纯无水氯化锌的生产方法
CN105296754A (zh) 一种从氯化铜锰钴钙锌除杂溶液中分离铜钴锰的方法
CN103215438A (zh) 一种提高含砷金精矿焙烧脱砷脱硫率的工艺
CN104087754A (zh) 一种铁酸锌活化焙烧-物相调控锌铁分离的方法
CN102399997A (zh) 一种选冶联合炼锌的方法
CN104630463A (zh) 一种从常压酸浸红土镍矿的浸出液中提取镍钴的方法
CN104386654A (zh) 一种硫化矿焙烧烟气制酸系统污酸的处理方法
CN102851510A (zh) 一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法
CN103074493A (zh) 水镁石用于回收镍钴
CN112981124A (zh) 一种从含铊氧化钴废渣中分离富集铊的方法
CN103553155A (zh) 一种处理红土矿中间产物的方法
CN103194598A (zh) 采用硫酸浸取还原工艺提高难处理金矿回收率的方法
CN104946897A (zh) 钢铁厂含锌烟尘湿法处理富集硫化锌精矿的方法
CN106222431A (zh) 一种冶炼炉渣综合回收稀散稀贵金属的方法
CN103911513B (zh) 退锡废液的处理方法
CN104046804A (zh) 一种提高稀土浓硫酸焙烧矿浸出液中稀土浓度的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140402