CN110526687A - 一种具有大孔结构的氧化铝球及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明发明提供一种具有大孔结构的氧化铝球，按照重量份计所述氧化铝球的原料包括：无定形氧化铝40～90份、拟薄水铝石5～60份、成型剂1～10份、粘结剂1～5份以及模板剂1～15份。所述氧化铝球球形度好，具有大孔结构，粒径均匀可控，所述制备方法工艺简单，成本低廉。

Description

一种具有大孔结构的氧化铝球及其制备方法
技术领域
本发明属于无机材料制备领域，涉及一种氧化铝球，尤其涉及一种具有大孔结构的氧化铝球及其制备方法。
背景技术
由于氧化铝具有比表面积大、孔结构可控、热稳定性好、吸附能力强等特点，被广泛用作催化剂、催化剂载体与吸附剂等。
氧化铝作为传统的催化剂载体材料，具有技术成熟、孔结构可调节、使用成本低、容易加工成型的特点，广泛的用于各种催化剂的制备。氧化铝有多种晶体结构形态，如η-、γ-、θ-、α-氧化铝等。作为催化剂载体时，根据不同的反应特点，选择不同类型的氧化铝。作为催化剂的载体需要具有适宜的比表面积、孔容和孔径，同时还要有较高的机械强度；同时根据不同反应对孔结构和表面酸性的要求，形成了种类繁多的氧化铝生产工艺及产品，例如：用于改善氧化铝与活性金属作用的含钛、锆等复合氧化铝产品；用于改善氧化铝载体表面酸性的含氟、氯等氧化铝产品。载体作为负载型催化剂的重要组成部分，除提高活性组分利用率和改善活性组分分散性能外，还为反应物和产物的扩散过程提供通道。大孔载体材料从提高传质速率的角度，近几年来，被广泛的用于改善催化剂的性能。氧化铝的孔道结构来源于粒子或颗粒间的堆积缝隙，常规法合成的γ-氧化铝孔径一般小于15nm，研究者们进行了大量的大孔结构氧化铝合成方法研究，但市售含大孔的氧化铝较少。
为了得到含大孔结构的氧化铝材料，研究者们通过采用模板剂、水热处理等方法得到大孔结构的氧化铝。模板剂法合成大孔氧化铝材料的相关文献较多，按照模板剂种类不同，可以划分为：硬模板剂和软模板剂两种方法。US4448896提出采用炭黑作为扩孔剂。将扩孔剂与拟薄水铝石干胶粉混合均匀，向上述混合物中加入质量分数为4.3％的硝酸水溶液混捏，然后加入质量分数为2.1％的氨水溶液，混捏，挤条，经焙烧制得氧化铝载。可以得到孔径分布在15-300nm的大孔氧化铝，但是由于炭黑的颗粒直径分布不均，较难制备孔径分布集中的大孔氧化铝。CN200310103035提供一种用合成纤维素、聚合醇、脂肪醇酰胺及丙烯酸共聚物和顺丁酸共聚物做扩孔机，与拟薄水铝石组合经焙烧后可获得大孔容、大孔径的氧化铝，所得孔径大于100nm的孔容占总孔容的26.2％。该氧化铝可作为制备重质油、渣油尤其是金属含量较高的减压渣油的加氢脱金属催化剂的载体。CN200710060140提供了整体型大孔氧化铝的制备方法，采用反向浓乳液法以苯乙烯和二乙烯苯为单体制备整体式大孔有机模板，以异丙醇铝为原料制备氧化铝溶胶填充到上述的模板中，然后在600-900℃焙烧即可得到整体型的大孔氧化铝，孔径在1-50μm，孔径尺寸分布不均匀，材料机械强度较低，所得产物容易碎裂为形状和大小尺寸不同的小颗粒。CN200910204238公开了一种三维有序大孔氧化铝及其制备方法。以单分散的聚合物微球组装成胶晶模板，然后将氧化铝溶胶填充到模板中，经干燥和焙烧得到大孔氧化铝。使所制备的氧化铝不但具有三维有序的大孔孔道而且还具有较高的比表面积。该发明制备的氧化铝适宜用作重质油催化剂载体及有机大分子的吸附分离材料。在催化剂载体材料应用中有利于提高物料在催化剂中的传质能力，有利于改善催化剂的活性和选择性。CN201010221302公开一种球形整体式大孔氧化铝及其制备方法。聚合物微球乳液、氧化铝溶胶及促凝剂按一定的比例混合均匀后散于油相中，形成W/O型液滴。然后再加热上述混相体系，使水相中的氧化铝溶胶胶凝成球，然后分离出成型的凝胶微球在氨水介质中经陈化、干燥和焙烧后得到整体式大孔球型氧化铝。该氧化铝的大孔孔径小于0.05-1μm且均一可控。聚合物微球直径50-1000nm，聚合物微球的类型为聚苯乙烯微球、聚苯烯酸正丁酯微球、聚丙烯酸酯等酯类微球，促凝剂为六次甲基四胺、尿素。油相为有机烃类。该发明制备过程使用了脂类微球以及促凝剂等，制备工艺复杂，成本高。CN201110116418公开一种介孔球形氧化铝以及采用模板剂导向制备该介孔球形氧化铝的方法，在制备铝溶胶过程中向铝溶胶加入具有导向功能的模板剂，模板剂在使氧化铝球内制造出大量的介孔结构，孔直径为2-40nm的孔大于97％。CN201110170283公开了一种三维有序大孔氧化铝及其制备方法。以改性聚合物微球胶晶模板，然后填充氧化铝溶胶，再经老化和焙烧，得到三维有序大孔氧化铝。该三维有序大孔直径为50-1000nm，该方法可大幅度提高氧化铝前躯物的附着量，增强了材料的机械强度，在高温焙烧去除模板时大孔材料不易碎裂为细微的粉末，仍可以保持较高的完整度。CN201410724075公开了一种大孔氧化铝的制备方法，用适量含多元醇或糖类物质的水溶液浸渍拟薄水铝石干胶粉，挤条，然后水热碳化处理，干燥后用喷淋浸渍磷酸和草酸铵的混合溶液，最后经干燥、焙烧制得氧化铝载体。CN201410238328公开了一种多孔θ-氧化铝载体，所用的扩孔剂为C10-C16的烃、尿素或碳酸铵盐。制备的载体中直径为2-10nm的孔的孔体积占总孔体积的4-15％、直径为10-20nm纳米的孔的孔体积占总孔体积的40-60％、直径为20-50nm的孔的孔体积占总孔体积的1.0-5.0％、直径大于50nm，但不大于10μm的大孔的孔体积占总孔体积的20-50％。该载体负载含有锡、锗、铅、铟、镓或铊的改性金属组分后得到的催化剂用于低碳烷烃脱氢制烯烃反应，具有较好的反应性能。CN200410000953公开了一种大孔氧化铝载体的制备方法，该方法将含有机物扩孔剂的拟薄水铝石组合物进行成型和焙烧，得到具有双峰孔结构的氧化铝载体。该方法需先将有机扩孔剂和拟薄水铝石打浆并喷雾干燥，制备过程较为复杂。CN201410148773公开了一种氧化铝多孔微球的制备方法，包括以下步骤：1)将表面活性剂溶于去离子水中，搅拌，作为水相；2)将螯合剂、氧化铝前驱体与正辛醇混合，搅拌，作为油相；3)在油相中加入Span80以及制孔剂，搅拌；4)将上述澄清的油相倒入至水相中持续搅拌乳化；5)将上述所得物真空抽滤，所得滤饼洗涤后干燥，得氧化铝多孔微球。该微球具有内部封闭大孔结构，微球尺寸为1-100μm，该发明利用致孔剂与乳液中的溶胶凝胶过程获得具有内部封闭大孔结构的金属多孔微球。利用相分离原理制备多孔微球。内部封闭孔径为0.05-5μm。致孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺或聚丙烯酸。该发明使用了大量的表面活性剂、螯合剂、致孔剂，制备原料多，合成工艺复杂。CN201510041288公开了一种双峰孔结构氧化铝载体的制备方法，该方法包括将水合氧化铝与粘合剂、化学扩孔剂和有机物扩孔剂混合、成型并焙烧，化学扩孔剂为硼酸、氧化硼、硼酸盐，所述有机扩孔剂为粉末状高聚物(有机扩孔剂选自聚乙烯醇粉末、丁腈橡胶粉末、聚苯乙烯粉末、木质纤维素)。本发明方法所提供的氧化铝载体，具有双峰孔结构，其孔容为0.9-1.6ml/g，孔直径20-50nm的孔容占总孔容的30-70％，在100-2000nm的孔容占总孔容的15-40％，孔直径小于20nm的孔占总孔容的比例小于50％。CN201510984717公开了一种氧化铝载体及其制备方法。是将水合氧化铝与非酸性粘合剂、复合扩孔剂混合，然后经过成型、干燥，预焙烧，再用酸性溶液对上述预焙烧后的物料处理，然后干燥焙烧得到氧化铝载体，其孔径在1000nm以上的孔容占总孔容的5-15％。CN201610884041公布了一种含大孔的氧化铝载体，使用高分子聚丙烯酸钠、聚丙烯酸铵、聚丙烯酸作为扩孔剂，并用酸处理得到含扩孔剂的酸溶液，然后将拟薄水铝石粉末和田田菁粉加入到捏合机中混合均匀，再加入含硼酸、硝酸钾和硝酸锶的水溶液；然后将含扩孔剂的酸溶液加入到拟薄水铝石粉末中捏合均匀，含扩孔剂的酸溶液的加入量为拟薄水铝石的0.1-10wt％，经过挤条、成型、干燥、焙烧，得到用助剂钾和锶进行改性的氧化铝载体，其孔径分布60-200nm，大孔比例0.1-80％，孔容0.8-2.3ml/g，具有孔径大小可调节，大孔比例可以有效控制的特点。CN201810316555公布了一种大孔-介孔氧化铝及其制备方法，将适量的P123、柠檬酸和37wt％的浓盐酸加入无水乙醇中，混合均匀；后加入异丙醇铝，异丙醇铝与所述P123的质量比为1.8-2.8:1，搅拌至形成均一透明的溶液；向其中加入胶体晶体模板24h，取出胶体晶体模板后烘干，煅烧，得到大孔-介孔氧化铝材料。CN201810881116公开了一种具有双孔径分布的大孔氧化铝载体的制备方法，包括以下步骤：(1)拟薄水铝石湿料块，加乙酸水溶液打浆，经400-450℃热风喷雾干燥，制得平均粒径20-40μm的微球形氧化铝粉；(2)将微球形氧化铝粉、拟薄水铝石干粉，润滑剂混匀，加入磷酸水溶液，混捏成均匀料块，挤条，干燥；(3)干燥条在980-1050℃焙烧，得氧化铝载体，载体比表面积40-60m2/g，孔体积0.6-0.75ml/g，具有双孔径分布，可几孔直径分别为40-55nm和0.5-2μm。CN201710532070公开了一种α-氧化铝载体及其制备方法，通过调整原料的粒度、种类及添加造孔剂来改善α-氧化铝载体的比表面积、强度、吸水率和孔分布。目前，市售产品及常规法合成的γ-氧化铝孔径一般小于20nm，含大孔的氧化铝较少。从文章和专利的报道中，制备大孔结构的氧化铝载体工艺复杂，成本高，压碎强度低等不足。
工业上使用的氧化铝主要有条形、柱状、蜂窝状，球形和环形等。由于柱形和球型成型方便，因此在工业应用和其他工程中应用较为广泛。与其他形状的氧化铝相比，球形氧化铝具有明显的优势：如(1)球形催化剂表面光滑，可自行滚动，装/卸容易，装填后床层均匀；(2)球形氧化铝载体由于具有较强的机械强度，表面光滑，因此，在催化剂运输、装填和反应过程中具有耐磨性好，不易粉化；(3)制备的球形催化剂颗粒均匀，反应气流在催化剂床层中分布均匀，不易产生沟流，防止局部反应不均，产生热点问题；(4)在相同的粒度和床层高度的情况下，装填球形催化剂可明显降低反应器压降。因此，在固定床反应器中，使用球形催化剂具有更优异的催化性能。由于使用现有技术生产球形氧化铝载体成本高，增加了投资成本而选择其它形状的氧化铝载体。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种具有大孔结构的氧化铝球及其制备方法，所述氧化铝球球形度好，具有大孔结构，粒径均匀可控，所述制备方法工艺简单，成本低廉。
为达上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明目的之一在于提供一种具有大孔结构的氧化铝球，按照重量份计所述氧化铝球的原料包括：
其中，所述无定形氧化铝的重量份可以是30份、35份、40份、45份、50份、55份、60份、65份、70份、75份、80份、85份或90份等，拟薄水铝石的重量份可以是5份、10份、15份、20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份、55份、60份、65份或70份等，成型剂的重量份可以是1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份或10份等，粘结剂的重量份可以是1份、2份、3份、4份或5份等，模板剂的重量份可以是1份、2份、5份、8份、10份、12份或15份等，但并不仅限于所列举的数值，上述各数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中，选用无定形氧化铝以及拟薄水铝石作为铝源，并一定按比列复合制备的氧化铝球具有丰富的大孔结构和较高的机械强度。单独使用无定形氧化铝为原料制备的氧化铝球比表面积和孔容较小，可塑性差，不易成型。单独使用拟薄水铝石制备氧化铝球比表面积和孔容相对较高，机械强度差。制备具有丰富大孔结构和强度高的氧化铝球是工业生产急需解决的技术难题。
作为本发明优选的技术方案，按照重量份计所述氧化铝球的原料包括：
作为本发明优选的技术方案，所述氧化铝球的大孔的孔径分布在2～400μm，如2μm、3μm、5μm、10μm、20μm、50μm、100μm、150μm、200μm、250μm、300μm、350μm或400μm等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述氧化铝球的比表面积为0.5～10m2/g，如0.5m2/g、1m2/g、1.5m2/g、2m2/g、3m2/g、4m2/g、5m2/g、6m2/g、7m2/g、8m2/g、9m2/g或10m2/g等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述氧化铝球的孔容为0.3～1.0mL/g，如0.3mL/g、0.4mL/g、0.5mL/g、0.6mL/g、0.7mL/g、0.8mL/g、0.9mL/g或1.0mL/g等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述成型剂包括田菁粉、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素或羧甲基纤维素中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：田菁粉和甲基纤维素的组合、甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素的组合、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素的组合、羧甲基纤维素和田菁粉的组合或田菁粉、甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素的组合等。
优选地，所述粘结剂包括硝酸、草酸、乙酸或柠檬酸中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：硝酸和草酸的组合、草酸和乙酸的组合、乙酸和柠檬酸的组合、柠檬酸和硝酸的组合或硝酸、草酸和柠檬酸的组合等。
作为本发明优选的技术方案，所述模板剂为可发生热分解反应的高分子材料。
优选地，所述模板剂包括聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸酯或树脂颗粒中的任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：聚苯乙烯和聚乙烯的组合、聚乙烯和聚丙烯的组合、聚丙烯和聚甲基丙烯酸酯的组合、聚甲基丙烯酸酯和树脂颗粒的组合、树脂颗粒和聚苯乙烯的组合或聚苯乙烯、聚乙烯和聚甲基丙烯酸酯的组合等。
优选地，所述模板剂的粒径为20～500μm，如20μm、30μm、50μm、100μm、150μm、200μm、250μm、300μm、350μm、400μm、450μm或500μm等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中，可以通过调整模板剂的粒径大小来调控氧化铝球的孔径大小；不同粒径大小的模板剂的按一定比例复合添加可调控氧化铝球的孔径分布；通过模板剂的加入量调控氧化铝球的孔容。
本发明目的之二在于提供一种上述具有大孔结构的氧化铝球的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将无定形氧化铝、拟薄水铝石以及成型剂混合得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与粘结剂以及模板剂混合得到可塑体；
(3)将步骤(2)得到的可塑体制丸得到均匀小球；
(4)将步骤(3)得到的均匀小球干燥后焙烧得到所述具有大孔结构的氧化铝球。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)所述粘结剂为粘结剂水溶液，所述水溶液中粘结剂的质量分数为5～10％，如5％、6％、7％、8％、9％或10％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，步骤(3)所述均匀小球的直径为2.0～5.0mm，如2.0mm、2.5mm、3.0mm、3.5mm、4.0mm、4.5mm或5.0mm等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，步骤(4)所述干燥的温度为60～120℃，如60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃或120℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述焙烧包括第一焙烧以及第二焙烧。
优选地，所述第一焙烧的升温速率小于8℃/min，如1℃/min、2℃/min、3℃/min、4℃/min、5℃/min、6℃/min、7℃/min或8℃/min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述第一焙烧的温度为280～450℃，如280℃、300℃、320℃、340℃、360℃、380℃、400℃、420℃或450℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述第一焙烧期间需要通入空气。
优选地，所述第二焙烧的升温速率为2～6℃/min，如2℃/min、2.5℃/min、3℃/min、3.5℃/min、4℃/min、4.5℃/min、5℃/min、5.5℃/min或6℃/min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述第二焙烧的温度为1100～1200℃，如1100℃、1110℃、1120℃、1130℃、1140℃、1150℃、1160℃、1170℃、1180℃、1190℃或1200℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述第二被烧的时间为1～24h，如1h、2h、5h、8h、12h、16h、20h或24h等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，上述具有大孔结构的氧化铝的制备方法包括以下步骤：
(1)将无定形氧化铝、拟薄水铝石以及成型剂混合得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与质量分数5～10％的粘结剂水溶液以及模板剂混合得到可塑体；
(3)将步骤(2)得到的可塑体制丸得到直径2.0～5.0mm的均匀小球；
(4)将步骤(3)得到的均匀小球在60～120℃干燥后，以小于8℃/min的升温速度升温至280～420℃，并在此温度下进行第一焙烧2～6h，所述第一焙烧期间需要通入空气，之后以2～6℃/min的升温速度升温至1100～1200℃进行第二焙烧1～24h得到所述具有大孔结构的氧化铝球。
与现有技术方案相比，本发明至少具有以下有益效果：
本发明提供一种具有大孔结构的氧化铝球及其制备方法，所述氧化铝球球形度好，具有大孔结构，粒径均匀可控，所述氧化铝球的比表面为0.5～10m2/g，孔容为0.3～1.0ml/g，大孔的孔径分布在2～400μm，球形氧化铝颗粒直径为2～5mm，机械强度为30～130N/粒；所述制备方法工艺简单，成本低廉。
附图说明
图1是本发明实施例制备得到的具有大孔结构的氧化铝球的实物图；
图2是本发明实施例制备得到的具有大孔结构的氧化铝球的XRD图。
下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：
实施例1
本实施例提供一种具有大孔结构的氧化铝的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将700g无定形氧化铝、300g拟薄水铝石以及50g田菁粉混合得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与500g质量分数8％的硝酸水溶液以及50g聚苯乙烯粉末颗粒(60～120目)混合得到可塑体；
(3)将步骤(2)得到的可塑体制丸得到直径4.0mm的均匀小球；
(4)将步骤(3)得到的均匀小球在100℃干燥3h，以5℃/min的升温速度升温至380℃，并在此温度下进行第一焙烧2～6h，所述第一焙烧期间需要通入空气，之后以3℃/min的升温速度升温至1000℃，然后以2℃/min的升温速度升温至1200℃进行第二焙烧6h得到所述具有大孔结构的氧化铝球。焙烧后的大孔氧化铝及其XRD分析见图1和2。
实施例2
本实施例提供一种具有大孔结构的氧化铝的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将500g无定形氧化铝、500g拟薄水铝石以及50g田菁粉混合得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与500g质量分数8％的硝酸水溶液以及40g聚苯乙烯粉末颗粒(100～200目)、20g聚乙烯粉末颗粒(60～80目)混合得到可塑体；
(3)将步骤(2)得到的可塑体制丸得到直径5.0mm的均匀小球；
(4)将步骤(3)得到的均匀小球在100℃干燥3h，以3℃/min的升温速度升温至450℃，并在此温度下进行第一焙烧2～6h，所述第一焙烧期间需要通入空气，之后以3℃/min的升温速度升温至1000℃，然后以2℃/min的升温速度升温至1200℃进行第二焙烧12h得到所述具有大孔结构的氧化铝球。
实施例3
本实施例提供一种具有大孔结构的氧化铝的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将700g无定形氧化铝、300g拟薄水铝石以及50g田菁粉混合得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与400g质量分数8％的硝酸水溶液以及80g聚甲基丙烯酸甲酯粉末颗粒(60～150目)混合得到可塑体；
(3)将步骤(2)得到的可塑体制丸得到直径4.0mm的均匀小球；
(4)将步骤(3)得到的均匀小球在100℃干燥3h，以3℃/min的升温速度升温至450℃，并在此温度下进行第一焙烧2～6h，所述第一焙烧期间需要通入空气，之后以5℃/min的升温速度升温至1000℃，然后以2℃/min的升温速度升温至1200℃进行第二焙烧8h得到所述具有大孔结构的氧化铝球。
实施例4
本实施例提供一种具有大孔结构的氧化铝的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将300g无定形氧化铝、700g拟薄水铝石以及30g田菁粉混合得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与600g质量分数5％的硝酸水溶液以及80g聚乙烯粉末颗粒(60～200目)混合得到可塑体；
(3)将步骤(2)得到的可塑体制丸得到直径3.0mm的均匀小球；
(4)将步骤(3)得到的均匀小球在100℃干燥3h，以5℃/min的升温速度升温至550℃，并在此温度下进行第一焙烧2～6h，所述第一焙烧期间需要通入空气，之后以3℃/min的升温速度升温至1200℃进行第二焙烧12h得到所述具有大孔结构的氧化铝球。
实施例5
本实施例提供一种具有大孔结构的氧化铝的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将700g无定形氧化铝、300g拟薄水铝石以及30g田菁粉混合得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与500g质量分数8％的硝酸水溶液以及100g聚丙烯粉末颗粒(60～150目)混合得到可塑体；
(3)将步骤(2)得到的可塑体制丸得到直径5.0mm的均匀小球；
(4)将步骤(3)得到的均匀小球在100℃干燥3h，以5℃/min的升温速度升温至450℃，并在此温度下进行第一焙烧2～6h，所述第一焙烧期间需要通入空气，之后以3℃/min的升温速度升温至1000℃，然后以2℃/min的升温速度升温至1200℃进行第二焙烧6h得到所述具有大孔结构的氧化铝球。
实施例6
本实施例提供一种具有大孔结构的氧化铝的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将800g无定形氧化铝、200g拟薄水铝石以及60g田菁粉混合得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与500g质量分数8％的硝酸水溶液以及80g聚丙烯酸甲酯颗粒(40～200目)混合得到可塑体；
(3)将步骤(2)得到的可塑体制丸得到直径4.0mm的均匀小球；
(4)将步骤(3)得到的均匀小球在100℃干燥3h，以5℃/min的升温速度升温至450℃，并在此温度下进行第一焙烧2～6h，所述第一焙烧期间需要通入空气，之后以3℃/min的升温速度升温至1000℃，然后以2℃/min的升温速度升温至1200℃进行第二焙烧6h得到所述具有大孔结构的氧化铝球。
实施例7
本实施例提供一种具有大孔结构的氧化铝的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将300g无定形氧化铝、700g拟薄水铝石以及30g田菁粉混合得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与600g质量分数8％的硝酸水溶液以及30g聚苯乙烯颗粒(120～200目)、20g聚乙烯颗粒(40～80目)混合得到可塑体；
(3)将步骤(2)得到的可塑体制丸得到直径2.0mm的均匀小球；
(4)将步骤(3)得到的均匀小球在100℃干燥3h，以5℃/min的升温速度升温至450℃，并在此温度下进行第一焙烧2～6h，所述第一焙烧期间需要通入空气，之后以3℃/min的升温速度升温至1000℃，然后以2℃/min的升温速度升温至1200℃进行第二焙烧8h得到所述具有大孔结构的氧化铝球。
实施例8
本实施例提供一种具有大孔结构的氧化铝的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将800g无定形氧化铝、200g拟薄水铝石以及50g田菁粉混合得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与500g质量分数8％的硝酸水溶液以及50g聚乙烯颗粒(60～200目)混合得到可塑体；
(3)将步骤(2)得到的可塑体制丸得到直径5.0mm的均匀小球；
(4)将步骤(3)得到的均匀小球在100℃干燥3h，以5℃/min的升温速度升温至350℃，并在此温度下进行第一焙烧2～6h，所述第一焙烧期间需要通入空气，之后以3℃/min的升温速度升温至1000℃，然后以2℃/min的升温速度升温至1200℃进行第二焙烧6h得到所述具有大孔结构的氧化铝球。
实施例9
本实施例提供一种具有大孔结构的氧化铝的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将600g无定形氧化铝、400g拟薄水铝石以及50g田菁粉混合得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与500g质量分数8％的硝酸水溶液以及80g聚苯乙烯颗粒(60～200目)混合得到可塑体；
(3)将步骤(2)得到的可塑体制丸得到直径3.0mm的均匀小球；
(4)将步骤(3)得到的均匀小球在100℃干燥3h，以5℃/min的升温速度升温至380℃，并在此温度下进行第一焙烧2～6h，所述第一焙烧期间需要通入空气，之后以3℃/min的升温速度升温至1000℃，然后以2℃/min的升温速度升温至1200℃进行第二焙烧4h得到所述具有大孔结构的氧化铝球。
实施例10
本实施例提供一种具有大孔结构的氧化铝的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将800g无定形氧化铝、200g拟薄水铝石以及60g田菁粉混合得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与500g质量分数8％的硝酸水溶液以及50g聚丙烯颗粒(40～80目)、50g聚苯乙烯颗粒(100～200目)混合得到可塑体；
(3)将步骤(2)得到的可塑体制丸得到直径4.0mm的均匀小球；
(4)将步骤(3)得到的均匀小球在100℃干燥3h，以5℃/min的升温速度升温至380℃，并在此温度下进行第一焙烧2～6h，所述第一焙烧期间需要通入空气，之后以3℃/min的升温速度升温至1000℃，然后以2℃/min的升温速度升温至1200℃进行第二焙烧4h得到所述具有大孔结构的氧化铝球。
对比例1
本对比例除了只添加1000g无定形氧化铝，不添加拟薄水铝石外，其他条件均与实施例10相同。
对比例2
本对比例除了只添加1000g拟薄水铝石，不添加无定形氧化铝外，其他条件均与实施例10相同。
对实施例1-10以及对比例1-2得到的氧化铝球的比表面积、孔容、粒径以及强度进行测试，结果如表1所示。
表1
实施例号 比表面积(m<sup>2</sup>/g) 孔容(ml/g) 粒径(mm) 强度(N/颗)
1 1.39 0.81 3.86±0.02 65
2 1.46 0.68 4.83±0.02 71
3 1.42 0.76 3.85±0.02 67
4 1.55 0.42 2.86±0.02 43
5 1.35 0.59 4.83±0.02 82
6 1.51 0.69 3.86±0.02 68
7 1.52 0.85 1.57±0.02 35
8 1.46 0.76 3.85±0.02 110
9 1.43 0.74 2.84±0.02 61
10 1.45 0.65 3.86±0.02 73
对比例1 1.39 0.62 3.82±0.02 26
对比例2 1.53 0.75 3.89±0.02 10
通过表1的测试结果可以看出，对比例1单独使用无定形氧化铝为原料制备的氧化铝球比表面积和孔容较小，其孔容小于实施例1制备得到的氧化铝球的孔容。对比例2单独使用拟薄水铝石制备氧化铝球比表面积和孔容相对较高，机械强度仅为10N/颗，远小于实施例1制备得到的氧化铝球的强度。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征，但本发明并不局限于上述详细结构特征，即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种具有大孔结构的氧化铝球，其特征在于，按照重量份计所述氧化铝球的原料包括：
2.根据权利要求1所述的氧化铝球，其特征在于，按照重量份计所述氧化铝球的原料包括：
3.根据权利要求1或2所述的氧化铝球，其特征在于，所述氧化铝球的大孔的孔径分布在2～400μm；
优选地，所述氧化铝球的比表面积为0.5～10m2/g；
优选地，所述氧化铝球的孔容为0.3～1.0mL/g。
4.根据权利要求1或2所述的氧化铝球，其特征在于，所述成型剂包括田菁粉、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素或羧甲基纤维素中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述粘结剂包括硝酸、草酸、乙酸或柠檬酸中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求1-4任一项所述的氧化铝球，其特征在于，所述模板剂为能发生热分解反应的高分子材料；
优选地，所述模板剂包括聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸酯或树脂颗粒中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述模板剂的粒径为20～500μm。
6.一种权利要求1-5所述的氧化铝球的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将无定形氧化铝、拟薄水铝石以及成型剂混合得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与粘结剂以及模板剂混合得到可塑体；
(3)将步骤(2)得到的可塑体制丸得到均匀小球；
(4)将步骤(3)得到的均匀小球干燥后焙烧得到所述具有大孔结构的氧化铝球。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述粘结剂为粘结剂水溶液，所述水溶液中粘结剂的质量分数为5～10％。
8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述均匀小球的直径为2.0～5.0mm。
9.根据权利要求6-8任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述干燥的温度为60～120℃；
优选地，所述焙烧包括第一焙烧以及第二焙烧；
优选地，所述第一焙烧的升温速率小于8℃/min；
优选地，所述第一焙烧的温度为280～450℃；
优选地，所述第一焙烧期间需要通入空气；
优选地，所述第二焙烧的升温速率为2～6℃/min；
优选地，所述第二焙烧的温度为1100～1200℃；
优选地，所述第二被烧的时间为1～24h。
10.根据权利要求6-9任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将无定形氧化铝、拟薄水铝石以及成型剂混合得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与质量分数5～10％的粘结剂水溶液以及模板剂混合得到可塑体；
(3)将步骤(2)得到的可塑体制丸得到直径2.0～5.0mm的均匀小球；
(4)将步骤(3)得到的均匀小球在60～120℃干燥后，以小于8℃/min的升温速度升温至280～420℃，并在此温度下进行第一焙烧2～6h，所述第一焙烧期间需要通入空气，之后以2～6℃/min的升温速度升温至1100～1200℃进行第二焙烧1～24h得到所述具有大孔结构的氧化铝球。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111185146A (zh) * 2020-03-07 2020-05-22 聂文斐 一种α—氧化铝催化剂载体的制备方法
CN112427007A (zh) * 2020-11-18 2021-03-02 山东物华新材料科技有限公司 一种活性氧化铝球吸附剂制备方法
CN112547034A (zh) * 2020-12-25 2021-03-26 中化泉州石化有限公司 一种渣油加氢处理催化剂及其制备方法
CN112619592A (zh) * 2020-12-21 2021-04-09 上海灿越化工科技有限公司 一种用于汽油深度脱硫的多级孔改性吸附剂制备方法
CN115974110A (zh) * 2022-12-30 2023-04-18 中国石油大学(华东) 一种超圆度氧化铝微球及其制备方法
CN116328782A (zh) * 2021-12-24 2023-06-27 中国石油天然气股份有限公司 含钛渣油加氢脱金属催化剂及其制备方法
CN117398985A (zh) * 2023-10-19 2024-01-16 北京铝能清新环境技术有限公司 一种水解催化剂中活性氧化铝载体球及其制备方法
CN117398985B (zh) * 2023-10-19 2024-05-24 北京铝能清新环境技术有限公司 一种水解催化剂中活性氧化铝载体球及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101200297A (zh) * 2007-12-24 2008-06-18 天津大学 整体型大孔氧化铝的制备方法
CN101580461A (zh) * 2009-06-22 2009-11-18 上海华谊丙烯酸有限公司 一种大孔氧化铝催化甘油脱水制丙烯醛的方法
CN102614934A (zh) * 2011-01-30 2012-08-01 中国石油化工股份有限公司 一种复合孔结构的氧化铝载体及其制备方法
CN104525096A (zh) * 2014-12-11 2015-04-22 中国科学院化学研究所 一种非晶态铝氧化物吸附剂及其制备方法与应用
CN106745121A (zh) * 2016-12-23 2017-05-31 鲁西催化剂有限公司 一种高性能活性氧化铝球的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101200297A (zh) * 2007-12-24 2008-06-18 天津大学 整体型大孔氧化铝的制备方法
CN101580461A (zh) * 2009-06-22 2009-11-18 上海华谊丙烯酸有限公司 一种大孔氧化铝催化甘油脱水制丙烯醛的方法
CN102614934A (zh) * 2011-01-30 2012-08-01 中国石油化工股份有限公司 一种复合孔结构的氧化铝载体及其制备方法
CN104525096A (zh) * 2014-12-11 2015-04-22 中国科学院化学研究所 一种非晶态铝氧化物吸附剂及其制备方法与应用
CN106745121A (zh) * 2016-12-23 2017-05-31 鲁西催化剂有限公司 一种高性能活性氧化铝球的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张火利等: "《新型贵金属催化剂的设计制备及加氢应用》", 30 November 2016, 吉林大学出版社 *
柳云骐等: "《材料化学》", 28 February 2013, 中国石油大学出版社 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111185146A (zh) * 2020-03-07 2020-05-22 聂文斐 一种α—氧化铝催化剂载体的制备方法
CN112427007A (zh) * 2020-11-18 2021-03-02 山东物华新材料科技有限公司 一种活性氧化铝球吸附剂制备方法
CN112619592A (zh) * 2020-12-21 2021-04-09 上海灿越化工科技有限公司 一种用于汽油深度脱硫的多级孔改性吸附剂制备方法
CN112547034A (zh) * 2020-12-25 2021-03-26 中化泉州石化有限公司 一种渣油加氢处理催化剂及其制备方法
CN116328782A (zh) * 2021-12-24 2023-06-27 中国石油天然气股份有限公司 含钛渣油加氢脱金属催化剂及其制备方法
CN115974110A (zh) * 2022-12-30 2023-04-18 中国石油大学(华东) 一种超圆度氧化铝微球及其制备方法
CN117398985A (zh) * 2023-10-19 2024-01-16 北京铝能清新环境技术有限公司 一种水解催化剂中活性氧化铝载体球及其制备方法
CN117398985B (zh) * 2023-10-19 2024-05-24 北京铝能清新环境技术有限公司 一种水解催化剂中活性氧化铝载体球及其制备方法

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