CN110511457A - 轮胎胎面用橡胶组合物及利用该组合物制造的轮胎 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种轮胎胎面用橡胶组合物及利用该组合物制造的轮胎。所述组合物,包含:原料橡胶100重量份、亚麻酸与油酸的重量比为1:0.5~1:1.5的植物性油脂10~30重量份、软化点为110~130℃的萜烯类树脂10~20重量份、增强性填充剂75~120重量份。本发明提供的四季用胎面橡胶组合物,能够最大限度地减少滚动阻力下降,并可以同时提高冰雪路面的制动性能及磨损性能和湿滑路面的制动性能。

Description

轮胎胎面用橡胶组合物及利用该组合物制造的轮胎
技术领域
本发明涉及一种能够同时提高在湿滑路面上制动性能和在冰雪路面上制动性能的轮胎胎面用橡胶组合物及利用该组合物制造的轮胎。
背景技术
最近,消费者对汽车及轮胎的关注与专业知识均有所增加,随着商品向多元化发展,汽车产业所需性能正在不断深化。汽车产业的主要市场大致分为欧洲和北美,欧洲市场主要重视以操控与制动性能为主的性能表现,北美市场则非常重视稳定性及耐久性。随着欧洲市场从2012开始引入《轮胎性能标签标注制度》,对最重要的性能即在湿滑路面上的制动性能、低油耗性能、噪声等的分级进行标注,为消费者提供了更加详细的信息。因此,最近轮胎行业也以标签标注性能为主开发新产品。由此,如果选择一种性能,就会明显地表现出另一种性能变得不利的折衷(trade-off)倾向。对于耐磨性能的要求需要稍微克服。另外,在汽车产业中,北美市场的需求正变得更加活跃,从全球范围来看,其对耐磨性能的要求相当高。对于轮胎产业来说,现有欧洲市场被一分为二,即分为夏季用及冬季用。在这种情况下,随着北美市场的不断完善,正在逐渐向四季用轮胎的方向发展。
一般来说,湿滑路面的制动性能与磨损性能及冰雪路面的制动性能都属于相反的性能。湿滑路面的制动性能可以通过使用苯乙烯含量较高的橡胶或者提高增强剂即二氧化硅的含量而获得增强,这样会使橡胶的硬度及模量上升,因此在较低的硬度条件下,原本优秀的冰雪路面制动性能反而出现下降的倾向。另外,从橡胶的玻璃化转变温度(Tg)侧面看,湿滑路面的制动性能也是在较高的玻璃化转变温度条件下比较有利,但是磨损性能及冰雪路面的制动性能却是在更加柔和的较低玻璃化转变温度条件下比较有利。
如上所述,现实情况决定了需要克服这种折衷现象,研发出能够同时提高耐磨性能及冰雪路面制动性能与湿滑路面制动性能的轮胎。
发明内容
所要解决的技术问题
本发明的一个目的在于,克服折衷现象,提供一种能够同时提高湿滑路面制动性能及冰雪路面制动性能的轮胎胎面用橡胶组合物。
本发明的另一个目的在于,提供一种利用所述轮胎胎面用橡胶组合物制造的轮胎。
解决技术问题的方法
为了解决上述问题,本发明提供的轮胎胎面用橡胶组合物,包括:原料橡胶100重量份、亚麻酸与油酸的重量比为1:0.5~1:1.5的植物性油脂10~30重量份、软化点为110~130℃的萜烯类树脂10~20重量份、增强性填充剂75~120重量份。
相对所述原料橡胶总重量,所述原料橡胶,包括:天然橡胶5~20重量%、溶液聚合丁苯橡胶40~70重量%、不含油脂的钕系聚丁二烯橡胶20~40重量%。
所述溶液聚合丁苯橡胶中,苯乙烯含量为20~50重量%,乙烯基含量为10~40重量%,SRAE油脂含量为20~40重量%,玻璃化转变温度为-50~-20℃。所述钕系聚丁二烯橡胶中,顺丁橡胶含量为94~96重量%,玻璃化转变温度为-110~-100℃。
所述植物性油脂可以从由葵花籽油、大豆油、芥花籽油、葡萄籽油及其混合物构成的组中选择任意一种,相对所述植物性油脂总重量,含有不饱和脂肪酸60~90重量%。
所述萜烯类树脂可以从由萜烯类树脂、萜烯酚醛树脂及其组合构成的组中选择任意一种,重均分子量为40~20,000g/mol。
相对所述原料橡胶,所述增强性填充剂,包括:二氧化硅70~100重量份、碳黑5~20重量份。
所述二氧化硅采用氮吸附比表面积为160~180㎡/g、CTAB值为150~170㎡/g、DBP吸油量为180~200cc/100g的高分散性二氧化硅。所述碳黑的氮吸附比表面积为30~300㎡/g、DBP吸油量为60~180cc/100g。
相对所述原料橡胶100重量份,所述轮胎胎面用橡胶组合物,还包含:加硫剂0.5~2.0重量份、加硫促进剂1.0~2.5重量份、抗老化剂1~5重量份。
本发明还提供一种利用所述轮胎胎面用橡胶组合物制造的轮胎。
发明效果
本发明的轮胎胎面用橡胶组合物及利用该组合物制造的轮胎能够克服折衷现象,可以同时提高湿滑路面的制动性能、耐磨性能及冰雪路面的制动性能。
本发明提供的四季用胎面橡胶组合物,能够最大限度地减少滚动阻力下降,并可以同时提高冰雪路面的制动性能及磨损性能和湿滑路面的制动性能。
具体实施方式
下面,将对本发明进行更加详细的说明。
本发明提供的轮胎胎面用橡胶组合物,包含:原料橡胶100重量份、亚麻酸与油酸的重量比为1:0.5~1:1.5的植物性油脂10~30重量份、软化点为110~130℃的萜烯类树脂10~20重量份、增强性填充剂75~120重量份。
所述原料橡胶,包含:天然橡胶、溶液聚合丁苯橡胶、不含油脂的钕系聚丁二烯橡胶。
所述天然橡胶可以采用普通的天然橡胶或改性天然橡胶。所述普通天然橡胶只要是我们常见的天然橡胶,使用任何一种都可以,对其原产地等没有特别的限定。所述天然橡胶以顺式-1,4-聚异戊二烯为主,但是根据要求特性不同,也可以含有反式-1,4-聚异戊二烯。因此,所述天然橡胶中,除了以顺式-1,4-聚异戊二烯为主的天然橡胶之外,例如:还可以包含:南美产山榄科橡胶的一种即巴拉塔树胶等、以反式-1,4-异戊二烯为主的天然橡胶。
相对原料橡胶总重量,所述天然橡胶的含量为5~20重量%。更加优选地,其含量为5~15重量%,如果天然橡胶的含量低于5重量%,则带有晶体结构的天然橡胶本来的特性就微乎其微。如果其含量超过20重量%,则从其与合成橡胶的混用性层面来看,就会产生不利的影响。
优选地,同时使用的所述溶液聚合丁苯橡胶中,苯乙烯含量为20~50重量%,乙烯基含量为10~40重量%,SRAE油脂含量为20~40重量%,玻璃化转变温度为-50~-20℃。
如果使用具有上述特征的丁苯橡胶,则轮胎胎面迟滞现象(Hysteresis)就会升高,由此就会导致干燥路面或湿滑路面的制动性能也同时提高。
所述溶液聚合丁苯橡胶的的重均分子量(Mw)为1,200,000~1,700,000g/mol,分子量分布指数为1.5以上。其分子量分布范围较宽,可加工性比较优秀。同时,分子量较高,这对耐磨性能也很有利。
相对所述原料橡胶总重量,所述溶液聚合丁苯橡胶的含量为40~70重量%。如果其含量超出上述范围,则在湿滑路面及冰雪路面的制动性能与耐磨性能效果全部都会有所增减。
所使用的另一原料橡胶,包括钕系聚丁二烯橡胶(Nd-BR)。所述钕系聚丁二烯橡胶中,顺丁橡胶的含量为94~96重量%,玻璃化转变温度为-110~-100℃。
与钴系丁二烯橡胶(Co-BR)或镍系丁二烯橡胶(Ni-BR)相比,所述钕系聚丁二烯橡胶(Nd-BR)的分子量分布范围较窄,分子结构为线性(Linear)结构,因此迟滞现象(Hysteresis)热损失较低,这对滚动阻力的形成很有利。另外,原料橡胶中Tg最低,这对冰雪路面的制动性能也很有利。
所述钕系聚丁二烯橡胶的另一个特征是不含油脂。
相对所述原料橡胶总重量,所述钕系聚丁二烯橡胶(Nd-BR)的含量为20重量%~40重量%。如果所述钕系聚丁二烯橡胶的含量低于20重量%,则对耐磨性能及低油耗性能不利,如果其含量超过40重量%,则会降低可加工性。
为了解决普通轮胎的折衷(Trade-off)问题,依据本发明的轮胎胎面用橡胶组合物使用了含有不饱和脂肪酸的植物性油脂与树脂,由于其中还含有植物性油脂,因此可以提高耐磨性能及冰雪路面的制动性能。同时还添加有树脂,因此能够提高湿滑路面的制动性能。
另外,用于本发明的植物性油脂可以从由葵花籽油、大豆油、芥花籽油、葡萄籽油及其混合物构成的组中选择任意一种,相对所述植物性油脂总重量,不饱和脂肪酸的含量为60~90重量%。
与不饱和脂肪酸内的亚麻酸对比,所述植物性油脂中所含油酸的比例为1:0.5~1:1.5。
相对所述亚麻酸1重量份,如果油酸的含量低于0.5重量份,虽然冰雪路面的制动性能及耐磨性能比较优秀,但是在湿滑路面的制动及滚动阻力性能方面会出现折衷现象。如果其含量超过1.5重量份,相反折衷现象就微乎其微,但是冰雪路面的制动性能及耐磨性能效果就很不明显。如果使用植物性油脂,则组合物的玻璃化转变温度降低,为了改善湿滑路面制动性能下降的问题,就需要使用萜烯类树脂对其进行弥补。
优选地,所述植物性油脂的重均分子量(Mw)为1,000g/mol以上,玻璃化转变温度为-70~-40℃。
另外,优选地,相对原料橡胶100重量份,所述植物性油脂的含量为10~30重量份。如果植物性油脂的含量低于10重量份,就会出现磨损性能及冰雪路面制动性能效果不明显的问题,如果其含量超过30重量份,就会出现滚动阻力及湿滑路面制动性能过度下降的问题。
所述萜烯类树脂进一步提高了橡胶与橡胶之间粘合(tack)性能,改善了增强性填充剂等其它添加剂的混合性、分散性及可加工性,从而提高了橡胶的物性。
如果在轮胎橡胶组合物中使用植物性油脂,橡胶组合物的玻璃化转变温度就会降低,从而会出现湿滑路面制动性能下降的问题。相反,萜烯类树脂的玻璃化转变温度接近0℃,因此可以提高湿滑路面的制动性能,从而能够解决所述植物性油脂引发的问题。
所述萜烯类树脂可以从由萜烯类树脂、萜烯酚醛树脂及其组合构成的组中选择任意一种。
优选地,所述萜烯类树脂的软化点(Softening Point)为20~160℃,重均分子量(Mw)为40~2,000g/mol。
优选地,相对原料橡胶100重量份,所述萜烯类树脂的含量为10~20重量份。如果其含量超过20重量份,虽然可以提高湿滑路面的制动性能,但是与湿滑路面的制动性能提高效果相比,会对滚动阻力及耐磨性能产生更加大的不利影响。
优选地,用于本发明的增强性填充剂可以将二氧化硅与碳黑配合使用。另外,为了提高二氧化硅的分散性,还可以使用硅烷偶联剂。
相对原料橡胶100重量份,所述增强性填充剂的含量为75~120重量份。
作为所述增强性填充剂,如果将二氧化硅与碳黑混合使用,相对原料橡胶100重量份,所述二氧化硅的用量最好控制在70~100重量份。如果所述二氧化硅的含量低于70重量份,就会出现制动性能下降的问题,如果其含量超过110重量份,就会出现对耐磨性能及低油耗性能不利的问题。
作为所述增强性填充剂,如果将二氧化硅与碳黑混合使用,相对原料橡胶100重量份,碳黑的含量为5~20重量份。如果所述碳黑的含量低于5重量份,则增强性效果就不明显,如果其含量超过20重量份,则因滚动阻力下降及增强性过度增加会导致冰雪路面的制动性能下降。
为了获得符合本发明目的的胎面橡胶组合物,所述二氧化硅最好采用氮吸附比表面积(nitrogen surface area per gram,N2SA)为160~180㎡/g、CTAB值为150~170㎡/g、DBP吸油量为180~200cc/100g的高分散性二氧化硅。
所述硅烷偶联剂,包括烷氧基多硫化物硅烷化合物中的双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-二硫化物(bis-(3-(triethoxysilyl)-propyl)-disulfide:TESPD)或者双(3-(三乙氧基硅)丙基)四硫化物(bis-(3-(triethoxysilyl)-propyl)-tetrasulfide:TESPT)等,TESPD是将TESPT与50%碳黑混合形成的,相对所述原料橡胶100重量份,这种硅烷偶联剂的用量最好控制在10~20重量份。
所述碳黑的氮吸附比表面积(nitrogen surface area per gram,N2SA)为30~300㎡/g,DBP(n-dibutyl phthalate)吸油量为60~180cc/100g,但是本发明并非仅限定于此。
如果所述碳黑的氮吸附比表面积超过300㎡/g,就会对轮胎用橡胶组合物的可加工性产生不利影响,如果其值低于30㎡/g,就会对填充剂即碳黑的增强性能产生不利影响。另外,如果所述碳黑的DBP吸油量超过180cc/100g,橡胶组合物的可加工性就会下降,如果其值低于60cc/100g,就会对填充剂即碳黑的增强性能产生不利影响。
所述碳黑,比较具有代表性的示例包括N110、N121、N134、N220、N231、N234、N242、N293、N299、N315、N326、N330、N332、N339、N343、N347、N351、N358、N375、N539、N550、N582、N630、N642、N650、N683、N754、N762、N765、N774、N787、N907、N908、N990、N991等。
所述轮胎胎面用橡胶组合物中,还含有选择性添加的加硫剂、加硫促进剂、加硫促进助剂、抗老化剂等各种添加剂。所述各种添加剂只要是本发明所属领域常用的添加剂,使用任何一种都可以,其含量按照通常情况下轮胎胎面用橡胶组合物中使用的配合比执行,对此没有特别的限定。
所述加硫剂最好使用硫磺类加硫剂,所述硫磺类加硫剂可以使用粉末硫磺(S)、不溶性硫磺(S)、沉降硫磺(S)、胶体(colloid)硫磺等无机加硫剂和二硫化四甲基秋兰姆(tetramethylthiuram disulfide,TMTD)、二硫化四乙基秋兰姆(tetraethylthiuramdisulfide,TETD)、二硫化二吗啉(dithiodimorpholine)等有机加硫剂。具体讲,所述硫磺类加硫剂可以使用生产元素硫或硫磺的加硫剂,例如:二硫化胺(amine disulfide)、高分子硫磺等。
相对所述原料橡胶100重量份,将所述加硫剂的含量控制在0.5~2.0重量份,这样可以获得适当的加硫效果,原料橡胶遇热不太敏感,这有利于保持其化学稳定性。
所述加硫促进剂是指用于促进加硫速度或者在初期加硫阶段起延缓作用的促进剂(accelerator)。
所述加硫促进剂可以使用从由亚磺酰胺类、噻唑类、秋兰姆类、硫脲类、胍类、二硫代氨基甲酸类、醛胺类、醛氨类、咪唑啉类、黄酸盐类及其组合构成的组中选择的任意一种。
所述亚磺酰胺类加硫促进剂可以使用从由N-环己基-2-苯塞亚磺酰胺(CBS)、N-叔丁基-2-苯塞亚磺酰胺(TBBS)、N,N-双环己基-2-苯塞亚磺酰胺、N-氧联二乙基-2-苯塞亚磺酰胺、N,N-二异丙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺及其组合构成的组中选择的任意一种亚磺酰胺类化合物。
所述噻唑类加硫促进剂可以使用从由2-巯基苯并噻唑(MBT)、苯并噻唑二硫化物(MBTS)、2-巯基苯并噻唑钠盐、2-巯基苯并噻唑锌盐、2-巯基苯并噻唑铜盐、2-巯基苯并噻唑环己基胺盐、2-(2,4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-吗啉硫代)苯并噻唑及其组合构成的组中选择的任意一种噻唑类化合物。
所述秋兰姆类加硫促进剂可以使用从由四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)、四乙基秋兰姆二硫化物、四甲基秋兰姆一硫化物、四硫化双五亚甲基秋兰姆二硫化物、四硫化双五亚甲基秋兰姆一硫化物、四硫化双五亚甲基秋兰姆四硫化物、四硫化双五甲撑秋兰姆、四甲基秋兰姆二硫化物、环戊烷秋兰姆四硫化物及其组合构成的组中选择的任意一种秋兰姆类化合物。
所述硫脲类加硫促进剂可以使用从由硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲、二邻甲苯基硫脲及其组合构成的组中选择的任意一种硫脲类化合物。
所述胍类加硫促进剂可以使用从由二苯胍、二邻甲苯胍、三苯胍、邻苯基双胍、邻苯二甲酸二苯胍及其组合构成的组中选择的任意一种胍类化合物。
所述二硫代氨基甲酸类加硫促进剂可以使用从由乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、丁基苯基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二(N,N-二戊基二硫代氨基甲酸)锌、二丙基二硫代氨基甲酸锌、五亚甲基二硫代氨基甲酸锌与哌啶络盐、十六烷基异丙酯二硫代氨基甲酸锌、十八烷基异丙酯二硫代氨基甲酸锌、联苄基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸钠、五亚甲基二硫代氨基甲酸哌啶、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二戊基二硫代氨基甲酸镉及其组合构成组中选择的任意一种二硫代氨基甲酸类化合物。
所述醛胺类或醛氨类加硫促进剂可以使用从由乙醛-苯胺反应物、丁醛-苯胺聚合物、六亚甲基四胺、乙醛-氨反应物及其组合构成的组中选择的任意一种醛胺类或醛氨类化合物。
所述咪唑啉类加硫促进剂可以使用2-巯基咪唑啉等咪唑啉类化合物,所述黄酸盐类加硫促进剂可以使用二丁基黄原酸锌等黄酸盐类化合物。
为了能够通过提升加硫速度最大限度地提高生产效率及增强橡胶物性,相对所述原料橡胶100重量份,所述加硫促进剂的含量最好控制在1.0~2.5重量份之间。
所述抗老化剂是一种为了防止轮胎在氧气作用下发生自动氧化的连锁反应而使用的添加剂。所述抗老化剂可以使用从由胺类、酚类、喹啉类、咪唑类、氨基甲酸金属盐、蜡及其组合构成的组中适当选择的任意一种。
所述胺类抗老化剂可以使用从由N-苯基-N'-(1,3-二甲基)-p-苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-p-苯二胺、N-苯基-N'-异丙基-p-苯二胺、N,N'-二苯基-p-苯二胺、N,N'-二芳基-p-苯二胺、N-苯基-N'-环己基-p-苯二胺、N-苯基-N'-辛基-p-苯二胺及其组合构成的组中选择的任意一种。所述酚类抗老化剂可以使用从由酚类的2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基酚)、2,2'-亚异丁基-双(4,6-二甲苯酚)、2,6-二第三丁基对甲酚及其组合构成的组中选择的任意一种。所述喹啉类抗老化剂可以使用2,2,4-三甲基-1,2-二氢化氮杂萘及其衍生物,具体讲,可以使用从由6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化氮杂萘、6-苯胺甲基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化氮杂萘、6-十二烷基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化氮杂萘及其组合构成的组中选择的任意一种。所述蜡最好使用含蜡烃。
所述抗老化剂除了需要具有防止老化的作用外,还必须具备以下条件:对橡胶的溶解度高;挥发性小,对橡胶而言必须是非挥发性的;不能阻碍加硫等。如果考虑这些条件,相对所述原料橡胶100重量份,其含量最好控制在1~5重量份之间。
本发明除了上述提到的组成之外,还可以根据需要选择使用通常用于轮胎胎面组合物的氧化锌、硬脂酸、加工助剂等各种添加剂。
本发明还提供一种利用所述轮胎胎面用橡胶组合物制造的轮胎。
所述轮胎胎面用橡胶组合物可以通过2道连续的制造工序生产出来。即可以通过以下两个步骤在合适的混合机内生产出来:在最高温度达到110~190℃,优选地,在最高温度达到130~180℃的高温条件下进行热机械处理或进行混炼的第1步骤;在交联结合系统混合的精加工阶段,在典型的低于110℃,例如:在40~100℃的低温条件下进行机械处理的第2步骤,但是本发明并非仅限定于此。
所述轮胎胎面用橡胶组合物并非仅限定于胎面(胎面冠部及胎面基部),它可以包含在构成轮胎的多种橡胶组成要素中。所述橡胶组成要素包括侧壁、侧壁插入物、三角胶(apex)、胎圈包布(chafer)、钢丝包胶或内衬层胶等。
依据本发明另一实施例的轮胎利用所述轮胎胎面用橡胶组合物制造,利用所述轮胎胎面用橡胶组合物制造轮胎的方法,只要是现有用于制造轮胎的方法,采用任何一种方法都可以,本说明书中就不再对其进行详细说明。
所述轮胎包括LTR(light truck radial)轮胎、UHP(ultra-high performance)轮胎、越野车轮胎、工程机械(off-the-road)轮胎、轿车轮胎、飞机轮胎、农机轮胎、卡车轮胎或公共汽车轮胎等。另外,所述轮胎可以是子午线(radial)轮胎或斜交(bias)轮胎,最好是子午线轮胎。
下面,将对本发明的实施例进行详细说明,以确保具有本发明所属技术领域一般知识的技术人员能够很容易地实施。但是,本发明可以通过多种不同的形态实现,本发明并非仅限定于所列举的实施例。
[制造例1:制造橡胶组合物]
利用表1所示组成分别依据下述实施例及比较例制造出轮胎胎面用橡胶组合物,所述橡胶组合物的制造按照普通橡胶组合物的制造方法执行。
【表1】
1)NR:天然橡胶(以顺式-1,4-聚异戊二烯为主)
2)S-SBR:苯乙烯含量为35%、丁二烯内的乙烯基含量为25重量%、SRAE Oil含量为37.5重量%、Tg为-35℃的溶液聚合丁苯橡胶(SBR)。
3)BR:利用钕系催化剂制造的丁二烯橡胶。
4)植物性油脂:将亚麻酸(Linoleic acid)成分总含量为15重量%以下、油酸(Oleic acid)成分总含量为85重量%以下的葵花籽油与亚麻酸(Linoleic acid)成分总含量为60重量%以下、油酸(Oleic acid)成分总含量为30重量%以下的大豆油混合形成的油脂(将葵花籽油与大豆油混合形成的油脂中亚麻酸与油酸的含量比例为1:1.5)。
5)合成油脂:PAH(PolyCyclic Aromatic Hydocarbo)成分总含量为3重量%以下、动粘度为43℃(210℉SUS)、软化剂内芳香族成分含量为10重量%、环烷类成分含量为40重量%及烷烃类成分含量为40重量%的合成油脂。
6)树脂:软化点为120℃的萜烯类树脂。
7)碳黑:氮吸附比表面积为160㎡/g、DBP吸油量为140cc/100g的碳黑。
8)二氧化硅:氮吸附比表面积为175㎡/g、CTAB值为160㎡/g的沉降性二氧化硅。
[实验例1:对制造的橡胶组合物的物性进行测定]
对所述实施例及比较例中制造的橡胶测试片的物性进行了测定,其结果如表2所示。
对于所获得的测试片依据ASTM相关规定对其门尼粘度、硬度、300%模量、粘弹性等进行了测定,其结果如表2所示。
【表2】
实施例1 实施例2 实施例3 比较例1 比较例2 比较例3
门尼粘度 75 74 72 69 75 80
硬度(ShoreA) 69 69 68 68 68 70
300%模量 86 85 84 81 87 89
断裂能 594 598 607 615 593 552
Tg(℃) -31 -30 -28 -26 -33 -25
-40℃Gˊ 1.80E+08 1.90E+08 2.10E+08 2.30E+08 1.70E+08 2.90E+08
0℃tanδ 0.213 0.220 0.243 0.251 0.212 0.200
60℃tanδ 0.129 0.131 0.132 0.137 0.130 0.127
-门尼粘度(ML1+4(125℃))依据ASTM规格D1646进行测定。
-硬度依据DIN 53505进行测定。
-300%模量与断裂能依据ISO 37规格测定。
-粘弹性利用RDS测量仪按照5%变形(strain)在10Hz Frequency及-60℃~60℃条件下测定Gˊ、G"、tanδ。
门尼粘度是体现未加硫橡胶粘度的指标,其数值越低表示未加硫橡胶的可加工性越优秀。硬度是体现操控稳定性的指标,其值越高表示操控稳定性越优秀。断裂能是体现橡胶断裂所需能量的指标,其值越高表示所需能量越大,磨损性能就越优秀。Tg与-40℃Gˊ是体现冰雪路面制动特性的指标,其数值越低表示其制动性能越优秀。0℃tanδ是体现在干燥路面和湿滑路面制动特性的指标,其数值越高表示制动性能越优秀。另外,60℃tanδ是体现滚动阻力特性的指标,其数值越低表示其该项性能越优秀。
利用所述比较例及实施例的橡胶制造胎面,然后制造出包含利用该胎面橡胶制成半成品的225/55R17规格轮胎,该轮胎在湿滑路面及冰雪路面上制动距离、滚动阻力、耐磨性能等特性决定的低油耗性能相对比例如表3所示。从表中可以看出,当相对比例数值具有5%以上的变化幅度时,对其性能提高及降低的影响较大。即,如果相对比例数值低于95,则其性能不足,属于难以适用的标准。如果相对比例数值超过105,则其性能提高效果相当明显。
【表3】
实施例1 实施例2 实施例3 比较例1 比较例2 比较例3
滚动阻力 98 97 97 94 97 100
湿滑路面制动性能 100 102 106 108 98 100
冰雪路面制动性能 107 106 103 99 108 100
耐磨性能 110 108 105 99 115 100
通过上述表2及表3可以确认,与不含萜烯类树脂的比较例2及比较例3相比,同时使用植物性油脂及萜烯类树脂的实施例1~3在冰雪路面和湿滑路面的制动性能比较均衡,都很优秀。萜烯类树脂含量超过20重量份的比较例1,虽然其制动性能比较优秀,但是在冰雪路面的制动性能及耐磨性能却比较差,表现出一种折衷现象。
[制造例2:制造改变亚麻酸与油酸比例的橡胶组合物]
除了将植物性油脂中亚麻酸及油酸含量按照表4所示规定进行变化之外,其余都是按照与所述制造例1相同的方法进行制造,其它橡胶组合物的条件按照与实施例2相同的规定执行。
【表4】
实施例4 实施例5 实施例6 比较例4 比较例5
亚麻酸 1 1 1 1 1
油酸 0.5 1 1.5 2 5
(重量比)
[实验例2:对制造的橡胶组合物的物性进行测定]
对所述实施例及比较例中制造的橡胶测试片的物性进行了测定,其结果如表5所示。物性测定方法按照与所述实验例1相同的方法实施。
【表5】
实施例4 实施例5 实施例6 比较例4 比较例5
滚动阻力 99 100 100 100 101
湿滑路面制动性能 98 99 100 101 100
冰雪路面制动性能 107 105 100 99 99
耐磨性能 108 105 100 100 99
通过上述表5可以确认,在亚麻酸与油酸的含量之比分别为1:0.5、1:1、1:1.5的情况下,与油酸含量超过1.5重量份的比较例4及比较例5相比,实施例4~6的滚动阻力及湿滑路面制动性能均没有下降,同时冰雪路面的制动性能及耐磨性能也有很大的提高。
以上,对本发明的理想实施例进行了详细说明,但是本发明的权利范围并非仅限定于此,本领域的技术人员利用以下权利要求书中定义的本发明基本概念实施的多种变形及改良形态也都属于本发明的权利范围。

Claims (8)

1.一种轮胎胎面用橡胶组合物,其特征在于:
包含:原料橡胶100重量份、亚麻酸与油酸的重量比为1:0.5~1:1.5的植物性油脂10~30重量份、软化点为110~130℃的萜烯类树脂10~20重量份、增强性填充剂75~120重量份。
2.根据权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶组合物,其特征在于:
相对所述原料橡胶总重量,所述原料橡胶,包含:天然橡胶5~20重量%、溶液聚合 丁苯橡胶40~70重量%、钕系聚丁二烯橡胶20~40重量%。
3.根据权利要求2所述的轮胎胎面用橡胶组合物,其特征在于:
所述溶液聚合丁苯橡胶中苯乙烯含量为20~50重量%、乙烯基含量为10~40重量%、SRAE油脂含量为20~40重量%,其玻璃化转变温度为-50~-20℃;
所述钕系聚丁二烯橡胶中顺丁橡胶含量为94~96重量%,其玻璃化转变温度为-110~-100℃。
4.根据权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶组合物,其特征在于:
所述植物性油脂可以从由葵花籽油、大豆油、芥花籽油、葡萄籽油及其混合物构成的组中选择任意一种,相对所述植物性油脂总重量,不饱和脂肪酸的含量为60~90重量%。
5.根据权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶组合物,其特征在于:
所述萜烯类树脂可以从由萜烯类树脂、萜烯酚醛树脂及其组合构成的组中选择任意一种,其重均分子量为40~20,000g/mol。
6.根据权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶组合物,其特征在于:
相对所述原料橡胶,所述增强性填充剂,包含:二氧化硅70~100重量份、碳黑5~20重量份,所述二氧化硅采用氮吸附量为160~180㎡/g、CTAB值为150~170㎡/g、DBP 吸油量为180~200cc/100g的高分散性二氧化硅,所述碳黑采用氮吸附比表面积为30~300㎡/g、DBP吸油量为60~180cc/100g的碳黑。
7.根据权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶组合物,其特征在于:
相对所述原料橡胶100重量份,所述轮胎胎面用橡胶组合物,还包含:加硫剂0.5~2.0重量份、加硫促进剂1.0~2.5重量份、抗老化剂1~5重量份。
8.一种轮胎,其特征在于:
利用权利要求1~7中任意一项提到的轮胎胎面用橡胶组合物制造。
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