CN110511390A - 一种石墨烯末端交联弹性体材料及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种石墨烯末端交联弹性体材料及其制备方法。所述弹性体材料包括聚合物多元醇或聚合物多元胺与扩链剂100份，其中聚合物多元醇或聚合物多元胺为75～99份，扩链剂为1～25份，以及功能化石墨烯0.1～1.5份，所述功能化石墨烯是由双异氰酸酯在催化剂作用下接枝氧化石墨烯得到。本发明在传统热塑性聚氨酯、聚脲弹性体合成的基础上，引入异氰酸酯功能化的氧化石墨烯作为填料和化学交联点，在保持弹性体材料本身软硬段结构强度高、耐磨、耐油、耐臭氧性能优良等优点的基础上，增加了石墨烯与基体的作用力及石墨烯在基体中的分散性，减少了弹性体的自由末端和填料摩擦，提高了材料的动态力学性能。
Description
技术领域
本发明涉及高分子合成领域，具体地说，是涉及一种石墨烯末端交联弹性体材料及制备方法。
背景技术
橡胶制品生产过程中，交联通常是最后一道工序。橡胶在经过这一道工序后的各项物理性能都有较大的改变，失去了混炼胶的可塑性而具有了交联橡胶的高弹性、高模量，从而得到优良的物理机械性能，提高了橡胶制品的使用价值，拓宽了其应用范围。在这道工序中，橡胶通过化学键合、分子间的氢键作用，产生化学或物理交联点，由线型结构变成三维的体型结构。橡胶在外力作用下卷曲的分子链伸展，材料产生形变，交联点则限制了分子链间的滑移，使得橡胶在撤去外力后能够回到原本的形状。
然而不同于小分子和低聚物，高聚物橡胶在交联过程中，由于分子链体积大，大分子链的两端很难参与交联，破坏了橡胶交联网络结构的完整性。橡胶制品中大量的自由末端，增加了橡胶分子链间的自由体积。在橡胶受力过程中，自由末端的自由运动会产生运动滞后，从而引起滞后损耗，增大橡胶的生热。减少橡胶自由末端的方法主要有两种：一是增大聚合物相对分子质量，减少自由末端的体积份数；二是采用偶联技术或分子链末端改性技术，增大分子链末端的反应活性。
同时，由于橡胶分子间作用力小、玻璃化转变温度低且处于无定形的高弹态，绝大多数的橡胶不经过填料的补强是不具备应用价值的。石墨烯作为一种新型的纳米填料，具有优异的特性，加入橡胶能明显提高橡胶材料的物理机械性能、耐磨耗性能和耐疲劳性能。但是石墨烯与橡胶之间以物理作用为主，且石墨烯片层间存在强烈的范德华力，在橡胶基体中倾向于自我团聚，所以石墨烯片层与片层之间、石墨烯片层和橡胶分子之间存在摩擦，因此材料的动态损耗大、生热高。若能实现石墨烯在橡胶基体中的分子级、规律性的分散，减少填料分子在动态作用下的相互摩擦，可以有效的降低橡胶材料的滚动阻力、动态生热，提高其动态性能。
发明内容
为解决现有技术中的问题，本发明提供了一种石墨烯末端交联新型弹性体材料及其制备方法。本发明的弹性体材料在传统的热塑性聚氨酯、聚脲弹性体合成的基础上，引入功能化石墨烯作为化学交联点，保持聚氨酯、聚脲弹性体材料本身软硬段结构强度高、耐磨、耐油、耐臭氧性能优良等优点的基础上，结合石墨烯的特殊性能，提高材料的动态性能。
本发明的目的之一是提供一种石墨烯末端交联新型弹性体材料。
所述石墨烯末端交联弹性体材料是由包括以下组分的原料制备得到，以重量份计：
聚合物多元醇或聚合物多元胺与扩链剂 100份，
其中聚合物多元醇或聚合物多元胺为75～99份，扩链剂为1～25份；
功能化石墨烯 0.1～1.5份；
其中，所述功能化石墨烯是由双异氰酸酯在催化剂作用下接枝氧化石墨烯得到。
所述的聚合物多元醇或聚合物多元胺的数均分子量为优选为500～100000，更优选为1000～10000。
所述聚合物多元醇或聚合物多元胺为羟基封端聚二甲基硅氧烷、氨基封端聚二甲基硅氧烷、羟基封端聚乙二醇、氨基封端聚乙二醇、羟基封端聚异丁烯、氨基封端聚异丁烯、羟基封端聚丁二烯、氨基封端聚丁二烯、羟基封端丁苯橡胶、氨基封端丁苯橡胶中的一种或多种的混合物。
所述的扩链剂为1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,4-环己烷二异氰酸酯(CHDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)中的一种或多种的混合物。
优选地，所述功能化石墨烯通过以下步骤制备：惰性气体保护下，向氧化石墨烯分散液中加入双异氰酸酯和催化剂，在60～80℃反应12～24h。
其中，双异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比优选为(1～10)：1，更优选为(1～2)：1。
所述催化剂的用量为本领域的通常用量，优选在反应时滴入1～3滴即可。
所述的双异氰酸酯为1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,4-环己烷二异氰酸酯(CHDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)中的一种或多种的混合物。
所述催化剂选择本领域常用的催化剂，优选为叔胺催化剂、有机锡催化剂、羧酸盐类催化剂、有机重金属催化剂或钛酸酯类催化剂中的至少一种。有机锡催化剂优选为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二(十二烷基硫)二丁基锡等。羧酸盐类催化剂优选为羧酸钾、羧酸锌、羧酸铋等。
更优选地，所述功能化石墨烯通过以下步骤制备：
(1)氧化石墨烯分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在溶剂中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到浓度为1～5mg/ml的氧化石墨烯分散液。
所述氧化石墨烯分散液的溶剂选择通常的溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃等。
(2)氧化石墨烯分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯分散液中，过夜备用。
异氰酸酯作为一种强反应活性基团，容易与溶剂中的水反应生成副产物，为了降低副产物量，需要严格的除水操作。
(3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，向氧化石墨烯分散液中加入双异氰酸酯和催化剂，在60～80℃反应12～24h。
本发明的目的之二是提供一种所述的石墨烯末端交联弹性体材料的制备方法包括以下步骤：
(1)将功能化石墨烯分散于溶剂中，缓慢滴加至聚合物多元醇或聚合物多元胺的溶液中，保持惰性气体环境、温度0～100℃，滴加完成后继续搅拌2～3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
(2)将扩链剂溶解在溶剂中，缓慢滴加至步骤(1)所得星型低聚物中，保持惰性气体环境、温度0～100℃，滴加完成后继续搅拌2～3h，制得石墨烯末端交联弹性体材料。
所述溶剂优选为四氢呋喃、六氧二环、无水乙醇、对二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、乙酸乙酯、氯苯中的至少一种。
优选地，在步骤(2)后进行絮凝和除去溶剂的步骤，所述步骤均为本领域通常方法。具体可以为：将甲醇和水倒入上述步骤(2)得到的弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联弹性体材料并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
进一步，可将得到的石墨烯末端交联弹性体材料进行热压、冷压定型。优选地，将弹性体材料放入模具中，用平板硫化仪在120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型。
填料在橡胶基体中的分散状态、大分子链的自由末端对橡胶的动态力学性能影响很大。本发明通过对氧化石墨烯引入高反应活性的异氰酸酯基团来增加填料与软段分子末端的化学键合，改变弹性体的交联结构和填料分散状态来调整基体材料的动态力学性能。
本发明的优异效果如下：
本发明在传统热塑性聚氨酯、聚脲弹性体合成的基础上，引入异氰酸酯功能化的氧化石墨烯作为填料和化学交联点，在保持弹性体材料本身软硬段结构强度高、耐磨、耐油、耐臭氧性能优良等优点的基础上，增加了石墨烯与基体的作用力及石墨烯在基体中的分散性，减少了弹性体的自由末端和填料摩擦，提高了材料的动态力学性能和拉伸强度。
附图说明
图1是对比例1、实施例1-1、1-2、1-3、1-4、1-5的DMA图。
从图1中可以看到，纯聚脲的对比例1的玻璃化转变温度最低，随着功能化石墨烯的增加，玻璃化转变温度逐渐向高温偏移。
图2是对比例1脆断面的扫描电镜照片。
图3是实施例1-2脆断面的扫描电镜照片。
从图2、3可以看出，添加了功能化石墨烯的聚脲中石墨烯分散较好，没有团聚现象。
具体实施方式
下面结合实施例，进一步说明本发明。
实施例中所用原料均为市售所得。
实施例1-1
1)氧化石墨烯的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：异氰酸酯作为一种强反应活性基团，容易与溶剂中的水反应生成副产物，为了降低副产物量，需要严格的除水操作，将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将93.9g分子量为2500的氨基封端聚二甲基硅氧烷溶解于四氢呋喃和DMF中，转移至三口烧瓶，将四氢呋喃稀释的0.1g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的氨基封端聚二甲基硅氧烷中，保持N2环境、反应温度0℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚脲弹性体的制备：将6.1g六亚甲基二异氰酸酯在四氢呋喃和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度0℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚脲弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚脲弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
6)石墨烯末端交联聚脲弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚脲弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含0.1份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚脲弹性体。
实施例1-2
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将94.2g分子量为2500的氨基封端聚二甲基硅氧烷溶解于四氢呋喃和DMF中，转移至三口烧瓶，将四氢呋喃稀释的0.25g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的氨基封端聚二甲基硅氧烷中，保持N2环境、反应温度0℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚脲弹性体的制备：将5.8g六亚甲基二异氰酸酯在四氢呋喃和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度0℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚脲弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚脲弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
6)石墨烯末端交联聚脲弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚脲弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含0.25份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚脲弹性体。
实施例1-3
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将94.7g分子量为2500的氨基封端聚二甲基硅氧烷溶解于四氢呋喃和DMF中，转移至三口烧瓶，将四氢呋喃稀释的0.5g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的氨基封端聚二甲基硅氧烷中，保持N2环境、反应温度0℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚脲弹性体的制备：将5.3g六亚甲基二异氰酸酯在四氢呋喃和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度0℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚脲弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚脲弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
6)石墨烯末端交联聚脲弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚脲弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含0.5份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚脲弹性体。
实施例1-4
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将95.7g分子量为2500的氨基封端聚二甲基硅氧烷溶解于四氢呋喃和DMF中，转移至三口烧瓶，将四氢呋喃稀释的1g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的氨基封端聚二甲基硅氧烷，保持N2环境、反应温度0℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚脲弹性体的制备：将4.3g六亚甲基二异氰酸酯在四氢呋喃和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度0℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚脲弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚脲弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
6)石墨烯末端交联聚脲弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚脲弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含1份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚脲弹性体。
实施例1-5
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将96.7g分子量为2500的氨基封端聚二甲基硅氧烷溶解于四氢呋喃和DMF中，转移至三口烧瓶，将四氢呋喃稀释的1.5g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的氨基封端聚二甲基硅氧烷，保持N2环境、反应温度0℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚脲弹性体的制备：将3.3g六亚甲基二异氰酸酯在四氢呋喃和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度0℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚脲弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚脲弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
6)石墨烯末端交联聚脲弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚脲弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含1.5份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚脲弹性体。
对比例1
与实施例相比，对比例中不添加石墨烯。
1)将93.7g分子量为2500的氨基封端聚二甲基硅氧烷溶解于四氢呋喃和DMF中，转移至三口烧瓶，6.3g六亚甲基二异氰酸酯在四氢呋喃和DMF中溶解，缓慢滴加至氨基封端聚二甲基硅氧烷中，保持N2环境、反应温度0℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得纯聚脲；
2)聚脲弹性体的成型：取一定质量的聚脲弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的不含功能化石墨烯的聚脲弹性体。
实施例2-1
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将93.9g分子量为2500的羟基封端聚二甲基硅氧烷溶解于对二甲苯和DMF中，转移至三口烧瓶，将对二甲苯稀释的0.1g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的羟基封端聚二甲基硅氧烷，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的制备：将6.1g六亚甲基二异氰酸酯在对二甲苯和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚氨酯弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚氨酯弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
6)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含0.1份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体。
实施例2-2
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将93.9g分子量为2500的羟基封端聚丁二烯溶解于对二甲苯和DMF中，转移至三口烧瓶，将对二甲苯稀释的0.1g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的羟基封端聚丁二烯，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的制备：将6.1g六亚甲基二异氰酸酯在对二甲苯和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚氨酯弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚氨酯弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
6)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含0.1份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体。
实施例2-3
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将93.9g分子量为2500的羟基封端丁苯橡胶溶解于对二甲苯和DMF中，转移至三口烧瓶，将对二甲苯稀释的0.1g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的羟基封端丁苯橡胶，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的制备：将6.1g六亚甲基二异氰酸酯在对二甲苯和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚氨酯弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚氨酯弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
6)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含0.1份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体。
与实施例相比，对比例中不添加石墨烯。
对比例2-1
1)将93.7g分子量为2500的羟基封端聚二甲基硅氧烷溶解于对二甲苯和DMF中，转移至三口烧瓶，6.3g六亚甲基二异氰酸酯在对二甲苯和DMF中溶解，缓慢滴加至羟基封端聚二甲基硅氧烷中，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得纯聚氨酯；
2)聚氨酯弹性体的成型：取一定质量的聚氨酯弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的不含功能化石墨烯的聚氨酯弹性体。
对比例2-2
1)将93.7g分子量为2500的羟基封端聚丁二烯溶解于对二甲苯和DMF中，转移至三口烧瓶，6.3g六亚甲基二异氰酸酯在对二甲苯和DMF中溶解，缓慢滴加至羟基封端聚丁二烯中，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得纯聚氨酯；
2)聚氨酯弹性体的成型：取一定质量的聚氨酯弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的不含功能化石墨烯的聚氨酯弹性体。
对比例2-3
1)将93.7g分子量为2500的羟基封端丁苯橡胶溶解于对二甲苯和DMF中，转移至三口烧瓶，6.3g六亚甲基二异氰酸酯在对二甲苯和DMF中溶解，缓慢滴加至羟基封端丁苯橡胶中，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h,制得纯聚氨酯；
2)聚氨酯弹性体的成型：取一定质量的聚氨酯弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的不含功能化石墨烯的聚氨酯弹性体。
实施例3-1
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF氧化石墨烯DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将80.3g分子量为1000的羟基封端丁苯橡胶溶解于对二甲苯和DMF中，转移至三口烧瓶，将对二甲苯稀释的0.1g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的羟基封端丁苯橡胶，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的制备：将19.7g4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯在对二甲苯和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚氨酯弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚氨酯弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
6)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含0.1份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体。
实施例3-2
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将92.6g分子量为3000的羟基封端丁苯橡胶溶解于对二甲苯和DMF中，转移至三口烧瓶，将对二甲苯稀释的0.1g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的羟基封端丁苯橡胶，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的制备：将7.4g4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯在对二甲苯和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚氨酯弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚氨酯弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
6)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含0.1份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体。
实施例3-3
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将95.5g分子量为5000的羟基封端丁苯橡胶溶解于对二甲苯和DMF中，转移至三口烧瓶，将对二甲苯稀释的0.1g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的羟基封端丁苯橡胶，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的制备：将4.5g4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯在对二甲苯和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚氨酯弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚氨酯弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
6)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含0.1份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体。
实施例3-4
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将97.9g分子量为10000的羟基封端丁苯橡胶溶解于对二甲苯和DMF中，转移至三口烧瓶，将对二甲苯稀释的0.1g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的羟基封端丁苯橡胶，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的制备：将2.1g4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯在对二甲苯和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚氨酯弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚氨酯弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
6)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含0.1份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体。
实施例4-1
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将91.2g分子量为2500的羟基封端丁苯橡胶溶解于对二甲苯和DMF中，转移至三口烧瓶，将对二甲苯稀释的0.1g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的羟基封端丁苯橡胶，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的制备：将8.8g4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯在对二甲苯和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚氨酯弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚氨酯弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
6)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含0.1份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体。
实施例4-2
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将93.7g分子量为2500的羟基封端丁苯橡胶溶解于对二甲苯和DMF中，转移至三口烧瓶，将对二甲苯稀释的0.1g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的羟基封端丁苯橡胶，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的制备：将6.3g甲苯二异氰酸酯在对二甲苯和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚氨酯弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚氨酯弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂。
6)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含0.1份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体。
实施例4-3
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将92.5g分子量为2500的羟基封端丁苯橡胶溶解于对二甲苯和DMF中，转移至三口烧瓶，将对二甲苯稀释的0.1g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的羟基封端丁苯橡胶，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的制备：将7.5g1,5-萘二异氰酸酯(NDI)在对二甲苯和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚氨酯弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚氨酯弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂；
6)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含0.1份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体。
实施例4-4
1)氧化石墨烯DMF分散液的制备：将氧化石墨烯超声分散在DMF溶液中，超声时间为30min，超声功率为1000w，超声频率为10kHz，得到1mg/ml的氧化石墨烯DMF分散液；
2)氧化石墨烯DMF分散液的除水：将4A分子筛在800℃马弗炉中高温活化2h，冷却后加入氧化石墨烯的DMF分散液中，过夜备用；
3)功能化石墨烯的制备：N2保护下，在含1g氧化石墨烯的DMF分散液中加入4.2g六亚甲基二异氰酸酯、2滴二月桂酸二丁基锡，80℃反应12h，制得功能化石墨烯；其中，六亚甲基二异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为1:1；
4)石墨烯为核心的星型低聚物的制备：将93.9g分子量为2500的羟基封端丁苯橡胶溶解于对二甲苯和DMF中，转移至三口烧瓶，将对二甲苯稀释的0.1g功能化石墨烯缓慢滴加至溶剂溶解的羟基封端丁苯橡胶，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
5)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的制备：将6.1g六亚甲基二异氰酸酯在对二甲苯和DMF中溶解，缓慢滴加至星型低聚物中，保持N2环境、反应温度100℃，滴加完成后继续搅拌3h，制得石墨烯末端交联聚氨酯弹性体溶液，将甲醇和水倒入弹性体溶液中，絮凝得到石墨烯末端交联聚氨酯弹性体并在100℃真空烘箱中充分干燥去除溶剂；
6)石墨烯末端交联聚氨酯弹性体的成型：取一定质量的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体放入膜具，用25t平板硫化仪120～150℃下热压30～60min，再冷压30～60min定型，得到成型的含0.1份功能化石墨烯的石墨烯末端交联聚氨酯弹性体。
实施例和对比例的数据见表1。
表1实施例和对比例性能比较
| 拉伸强度(MPa) | 玻璃化转变温度(℃) | |
| 实施例1-1 | 4.2 | -119.8 |
| 实施例1-2 | 3.4 | -119.7 |
| 实施例1-3 | 2.6 | -120.0 |
| 实施例1-4 | 2.2 | -119.9 |
| 实施例1-5 | 2.1 | -119.7 |
| 对比例1 | 2.0 | -120.9 |
| 实施例2-1 | 4.2 | -120.8 |
| 实施例2-2 | 26.0 | -77.7 |
| 实施例2-3 | 23.5 | -15.1 |
| 对比例2-1 | 2.0 | -120.9 |
| 对比例2-2 | 21.9 | -77.9 |
| 对比例2-3 | 18.7 | -15.2 |
| 实施例3-1 | 26.5 | -13.2 |
| 实施例3-2 | 21.1 | -14.5 |
| 实施例3-3 | 19.7 | -15.8 |
| 实施例3-4 | 15.5 | -18.9 |
| 实施例4-1 | 31.2 | -13.5 |
| 实施例4-2 | 28.6 | -14.1 |
| 实施例4-3 | 25.0 | -14.7 |
| 实施例4-4 | 23.5 | -15.1 |
以上表1中拉伸强度按照标准号GB/T 528-2009进行测试；玻璃化转变温度按照标准号GB/T 29611-2013进行测试。
以上实施例已对本发明的具体实施过程进行了详细描述，但本发明不局限于所述实施例，在不脱离本发明设计的前提下，本领域的技术人员对本发明的技术方案做出的各种形式的变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
Claims (10)
1.一种石墨烯末端交联弹性体材料，其特征在于所述弹性体材料是由包括以下组分的原料制备得到，以重量份计：
聚合物多元醇或聚合物多元胺与扩链剂 100份，
其中聚合物多元醇或聚合物多元胺为75～99份，扩链剂为1～25份；
功能化石墨烯 0.1～1.5份；
所述功能化石墨烯是由双异氰酸酯在催化剂作用下接枝氧化石墨烯得到。
2.根据权利要求1所述的石墨烯末端交联弹性体材料，其特征在于：
所述聚合物多元醇或聚合物多元胺的数均分子量为500～100000，优选为1000～10000。
3.根据权利要求1所述的石墨烯末端交联弹性体材料，其特征在于：
所述聚合物多元醇或聚合物多元胺为羟基封端聚二甲基硅氧烷、氨基封端聚二甲基硅氧烷、羟基封端聚乙二醇、氨基封端聚乙二醇、羟基封端聚异丁烯、氨基封端聚异丁烯、羟基封端聚丁二烯、氨基封端聚丁二烯、羟基封端丁苯橡胶、氨基封端丁苯橡胶中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的石墨烯末端交联弹性体材料，其特征在于：
所述扩链剂为1,5-萘二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的石墨烯末端交联弹性体材料，其特征在于：
所述功能化石墨烯通过以下步骤制备：惰性气体保护下，向氧化石墨烯分散液中加入双异氰酸酯和催化剂，在60～80℃反应12～24h。
6.根据权利要求1所述的石墨烯末端交联弹性体材料，其特征在于：
双异氰酸酯与氧化石墨烯中含氧基团的摩尔比为(1～10)：1。
7.根据权利要求1所述的石墨烯末端交联弹性体材料，其特征在于：
所述双异氰酸酯选自1,5-萘二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的石墨烯末端交联弹性体材料，其特征在于：
所述催化剂为叔胺催化剂、有机锡催化剂、羧酸盐类催化剂、有机重金属催化剂或钛酸酯类催化剂中的至少一种，优选自二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二(十二烷基硫)二丁基锡、羧酸钾、羧酸锌、羧酸铋中的至少一种。
9.一种根据权利要求1～8之任一项所述的石墨烯末端交联弹性体材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将功能化石墨烯分散于溶剂中，缓慢滴加至聚合物多元醇或聚合物多元胺的溶液中，保持惰性气体环境、温度0～100℃，滴加完成后继续搅拌2～3h，制得以石墨烯为核心的星型低聚物；
(2)将扩链剂溶解在溶剂中，缓慢滴加至步骤(1)所得星型低聚物中，保持惰性气体环境、温度0～100℃，滴加完成后继续搅拌2～3h，制得石墨烯末端交联弹性体材料。
10.根据权利要求9所述的石墨烯末端交联弹性体材料的制备方法，其特征在于：
所述溶剂为四氢呋喃、六氧二环、无水乙醇、对二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、乙酸乙酯、氯苯中的至少一种。
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2019
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