CN110511312A - 有机功能性微球及用其改性的无溶剂型单组分聚氨酯胶黏剂 - Google Patents

有机功能性微球及用其改性的无溶剂型单组分聚氨酯胶黏剂 Download PDF

Info

Publication number
CN110511312A
CN110511312A CN201810491418.5A CN201810491418A CN110511312A CN 110511312 A CN110511312 A CN 110511312A CN 201810491418 A CN201810491418 A CN 201810491418A CN 110511312 A CN110511312 A CN 110511312A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
parts
organofunctional
microballoon
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810491418.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110511312B (zh
Inventor
李效玉
郭仲前
叶俊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN201810491418.5A priority Critical patent/CN110511312B/zh
Publication of CN110511312A publication Critical patent/CN110511312A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110511312B publication Critical patent/CN110511312B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开了一种有机功能性微球及用其改性的制备单组份聚氨酯胶黏剂，通过无皂乳液聚合制备了球形度好、表面光滑、粒径分布窄的功能性有机微球并用于制备有机微球/聚氨酯复合型胶黏剂。不同于纳米粒子会大幅度增加胶黏剂的粘度和微米级粒子会降低胶黏剂的拉伸强度，引入这种亚微米级功能性微球可起到类似于微米级微球的“滚珠轴承”效应，明显降低胶黏剂的粘度，同时该微球表面含一定的活性基团和极性基团，能和聚氨酯分子之间形成共价键连接和静电吸附，有效的提高了胶黏剂本体的力学性能。加入这种功能性微球，胶黏剂的粘度降低了43％，拉伸强度提高了72％，剪切强度提高了100％，改善了胶黏剂涂布性能的同时也提高了胶黏剂的粘接性能。

Description

有机功能性微球及用其改性的无溶剂型单组分聚氨酯胶黏剂
技术领域
本发明属于聚氨酯胶黏剂技术领域，具体涉及一种有机功能性微球及用其改性的无溶剂型单组分聚氨酯胶黏剂。
技术背景
聚氨酯胶黏剂是指以分子链中含有氨基甲酸酯基或链端有异氰酸酯基的分子为主体的胶黏剂；氨基甲酸酯基有很强的极性，异氰酸酯基与含活泼氢的基团有很高的反应活性，因此聚氨酯胶黏剂与泡沫塑料、皮革、织物、板材、陶瓷、金属等材料表面有很强的物理、化学粘接力。调节原料组成和配比可以得到柔韧性不同的聚氨酯胶黏剂产品，满足不同场合的应用要求。按照组成分类，聚氨酯胶黏剂可以分为双组份和单组份两类，相比之下，单组份聚氨酯胶黏剂可以直接使用，粘接工艺简单，使用便捷。按有无溶剂分为溶剂型和无溶剂型聚氨酯胶黏剂，无溶剂型聚氨酯胶黏剂在使用时无VOC排放，绿色环保无毒害，在越来越多的场合替代了溶剂型聚氨酯胶黏剂。但是目前的单组份聚氨酯胶黏剂的拉伸强度和剪切强度都不高，而且对于无溶剂型聚氨酯胶黏剂如何降低其粘度以方便施工成为一个难点。
发明内容
有鉴于此，本申请公开了一种有机功能性微球及用其改性的无溶剂型单组分聚氨酯胶黏剂，通过无皂乳液聚合制备了亚微米级的球形度好、表面光滑、粒径分布窄的有机功能性微球并用于制备有机微球/聚氨酯复合型胶黏剂。不同于纳米粒子会大幅度增加胶黏剂的粘度和微米级粒子会降低胶黏剂的拉伸强度，引入这种亚微米级有机功能性微球可起到类似于微米级微球的“滚珠轴承”效应，明显降低胶黏剂的粘度，同时该微球表面含一定的活性基团和极性基团，能和聚氨酯分子之间形成共价键连接和静电吸附，有效的提高了胶黏剂本体的力学性能。
本发明是通过如下技术方案实现的：
有机功能性微球，由以下组分原料组成：苯乙烯10-150重量份、二乙烯基苯10-150重量份、丙烯酸酯10-100重量份、丙烯酸羟烷基酯1-50重量份和引发剂0.1-5重量份。
上述有机功能性微球，丙烯酸酯为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种。
上述有机功能性微球，丙烯酸羟烷基酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。
上述有机功能性微球，引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐、过硫酸钾、过硫酸铵和偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐中的一种。
上述有机功能性微球，所述有机功能性微球的制备方法为，将10-150重量份的苯乙烯、10-150重量份的二乙烯基苯、10-100重量份的丙烯酸酯、1-50重量份的丙烯酸羟烷基酯、0.1-5重量份的引发剂、100-8000重量份的水加入反应釜中，反应温度60-90℃，搅拌反应时间3-10h得到乳液，乳液经冷冻或喷雾干燥得到白色粉末状功能微球。
用上述有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂，由以下组分组成：异氰酸酯10-150重量份、多元醇10-150重量份、功能性微球0.1-20重量份和催化剂0.01-2重量份。
上述用有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、改性MDI和六亚甲基二异氰酸酯中的一种或者多种。
上述用有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂，所述多元醇为市售的聚醚多元醇和聚酯多元醇中的一种或二者组成的混合物。
上述用有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、有机铋和2,2-二吗啉基二乙基醚中的一种或多种。
上述用有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂，所述用有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂的制备步骤如下：
1)在真空度为0.09MPa以上、温度为100-110℃的条件下，将多元醇抽真空除水2-3h，在真空条件下降至室温，取出密封保存待用；
2)取0.1-20重量份的有机功能性微球和30-150重量份的多元醇加入反应釜中，室温下超声分散10-40min；
3)温度升至70-80℃，加入20-150重量份的异氰酸酯，高速搅拌反应2-8h；
4)温度降至30-60℃，搅拌状态下抽真空至0.09MPa以上，加入0.01-2重量份的催化剂，混匀出料，密封保存，得到用有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂，所述用有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂由NCO封端，NCO％含量为1-15％。
本发明的有益技术效果：
通过制备的有机功能性微球球形度好、表面洁净无乳化剂，经过喷雾干燥或冷冻干燥得到有机功能性微球粉末可以通过超声分散方法较均匀的分散在胶黏剂中，结果表明改性后的胶黏剂粘度降低了43％，拉伸强度提高了72％，剪切强度提高了100％，改善了胶黏剂涂布性能的同时也提高了胶黏剂的粘接性能。
附图说明
图1实施例1有机功能性微球SEM图；
图2实施例27改性聚氨酯胶黏剂膜断面SEM图。
具体实施方式
实施例1
有机功能性微球制备：35重量份的苯乙烯、23重量份的二乙烯基苯、30重量份的丙烯酸丁酯、14重量份的甲基丙烯酸羟乙酯、1200重量份的去离子水加入带冷凝回流和搅拌的反应瓶中，通氮气5min，搅拌转速为250r/min,升温到80℃，加入2重量份的引发剂的水溶液，反应5h。冷却后出料，乳液喷雾干燥得到有机功能性微球粉末，所述有机功能性微球SEM图如图1所示。
用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的亚微米有机功能性微球、74重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡。具体的制备方法的步骤如下：
1)在真空度为0.09MPa以上、温度为110℃的条件下，将多元醇抽真空除水2-3h，在真空条件下降至室温，取出密封保存待用。
2)取4重量份的有机功能性微球粉末和74重量份的多元醇加入反应釜中，室温下超声分散10-60min。
3)温度升至78℃，加入22重量份的异氰酸酯，高速搅拌反应4h。
4)温度降至45℃，搅拌状态下抽真空至0.09MPa以上，加入1重量份的催化剂，混匀出料，密封保存，得到无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂。
实施例2
本实施例中，有机功能性微球制备中乳液聚合温度为60℃，其他与实施例1相同。
实施例3
本实施例中，有机功能性微球制备中乳液聚合温度为90℃，其他与实施例1相同。
实施例4
本实施例中，有机功能性微球制备中丙烯酸酯单体为丙烯酸乙酯，用量为30重量份，其它与实施例1相同。
实施例5
本实施例中，有机功能性微球制备中丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸丁酯，用量为30重量份，其它与实施例1相同。
实施例6
本实施例中，有机功能性微球制备中丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯，用量为30重量份，其它与实施例1相同。
实施例7
本实施例中，有机功能性微球制备中丙烯酸酯单体为丙烯酸-2-乙基己酯，用量为30重量份，其它与实施例1相同。
实施例8
本实施例中，有机功能性微球制备中羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟乙酯，用量为14重量份，其它与实施例1相同。
实施例9
本实施例中，有机功能性微球制备中羟基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸羟丙酯，用量为14重量份，其它与实施例1相同。
实施例10
本实施例中，有机功能性微球制备中羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟丙酯，用量为14重量份，其它与实施例1相同。
实施例11
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为2000重量份，其它与实施例1相同。
实施例12
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为2000重量份，其它与实施例4相同
实施例13
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为2000重量份，其它与实施例5相同
实施例14
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为2000重量份，其它与实施例6相同
实施例15
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为2000重量份，其它与实施例7相同
实施例16
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为2000重量份，其它与实施例8相同
实施例17
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为2000重量份，其它与实施例9相同
实施例18
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为2000重量份，其它与实施例10相同
实施例19
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为3300重量份，其它与实施例1相同。
实施例20
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为3300重量份，其它与实施例4相同。
实施例21
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为3300重量份，其它与实施例5相同。
实施例22
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为3300重量份，其它与实施例6相同。
实施例23
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为3300重量份，其它与实施例7相同。
实施例24
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为3300重量份，其它与实施例8相同。
实施例25
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为3300重量份，其它与实施例9相同。
实施例26
本实施例中，有机功能性微球制备中去离子水的用量为3300重量份，其它与实施例10相同。
实施例27
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：5重量份的有机功能性微球、72重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例1相同。利用本实施例中制得的用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂制得的膜的断面SEM图如图2所示。
实施例28
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：5重量份的有机功能性微球、72重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例4相同。
实施例29
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：5重量份的有机功能性微球、72重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例5相同。
实施例30
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：5重量份的有机功能性微球、72重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例6相同。
实施例31
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：5重量份的有机功能性微球、72重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例7相同。
实施例32
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：5重量份的有机功能性微球、72重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例8相同。
实施例33
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：5重量份的有机功能性微球、72重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例9相同。
实施例34
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：：5重量份的有机功能性微球、72重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例10相同。
实施例35
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：7重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例1相同。
实施例36
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：7重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例4相同
实施例37
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：7重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例5相同
实施例38
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：7重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例6相同
实施例39
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：7重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例7相同
实施例40
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：7重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例8相同
实施例41
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：7重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例9相同
实施例42
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：7重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例10相同
实施例43
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：9重量份的有机功能性微球、67重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例1相同。
实施例44
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：9重量份的有机功能性微球、67重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例4相同。
实施例45
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：9重量份的有机功能性微球、67重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例5相同。
实施例46
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：9重量份的有机功能性微球、67重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例6相同。
实施例47
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：9重量份的有机功能性微球、67重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例7相同。
实施例48
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：9重量份的有机功能性微球、67重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例8相同。
实施例49
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：9重量份的有机功能性微球、67重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例9相同。
实施例50
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：9重量份的有机功能性微球、67重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例10相同。
实施例51
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、27重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例1相同。
实施例52
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、27重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例4相同。
实施例53
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、27重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例5相同。
实施例54
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、27重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例6相同。
实施例55
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、27重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例7相同。
实施例56
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、27重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例8相同。
实施例57
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、27重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例9相同。
实施例58
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、70重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、27重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例10相同。
实施例59
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、60重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、38重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例1相同。
实施例60
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、60重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、38重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例4相同。
实施例61
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、60重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、38重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例5相同。
实施例62
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、60重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、38重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例6相同。
实施例63
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、60重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、38重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例7相同。
实施例64
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、60重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、38重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例8相同。
实施例65
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、60重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、38重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例9相同。
实施例66
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、60重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、38重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例10相同。
实施例67
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、56重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、43重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例1相同。
实施例68
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、56重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、43重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例4相同。
实施例69
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、56重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、43重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例5相同。
实施例70
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、56重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、43重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例6相同。
实施例71
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、56重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、43重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例7相同。
实施例72
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、56重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、43重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例8相同。
实施例73
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、56重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、43重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例9相同。
实施例74
本实施例中，用有机功能性微球改性的无溶剂单组份聚氨酯胶黏剂由以下组分组成：3重量份的有机功能性微球、56重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、43重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与实施例10相同。
对比例1
无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂的制备：其组份及重量份数为77重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、22重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡。
具体的制备方法的步骤如下：
1)在真空度为0.09MPa以上、温度为100-110℃的条件下，将多元醇抽真空除水2-3h，
2)温度升至60-80℃，加入22重量份的异氰酸酯，高速搅拌反应4h。
3)温度降至30-60℃，搅拌状态下抽真空至0.09MPa以上，加入1重量份的催化剂，混匀出料，密封保存，得到无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂。
对比例2
无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂的制备：其组份及重量份数为72重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、27重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与对比例1相同。
对比例3
无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂的制备：其组份及重量份数为63重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、37重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与对比例1相同。
对比例4
无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂的制备：其组份及重量份数为56重量份的聚醚二元醇(分子量为2000)、43重量份的液化MDI1635、1重量份的引发剂二月桂酸二丁基锡，其它与对比例1相同。
对实施例1～74和对比例所制备的产品进行性能测试，结果见表1。
表1实施例和对比例产品性能对比
本发明实施例中未尽之处，本领域技术人员均可从现有技术中选用。
以上公开的仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以上述权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.有机功能性微球，其特征在于，由以下组分原料组成：苯乙烯10-150重量份、二乙烯基苯10-150重量份、丙烯酸酯10-100重量份、丙烯酸羟烷基酯1-50重量份和引发剂0.1-5重量份。
2.根据权利要求1所述的有机功能性微球，其特征在于，丙烯酸酯为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的有机功能性微球，其特征在于，丙烯酸羟烷基酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的有机功能性微球，其特征在于：引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐、过硫酸钾、过硫酸铵和偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐中的一种。
5.根据权利要求1所述的有机功能性微球，其特征在于：所述有机功能性微球的制备方法为，将10-150重量份的苯乙烯、10-150重量份的二乙烯基苯、10-100重量份的丙烯酸酯、1-50重量份的丙烯酸羟烷基酯、0.1-5重量份的引发剂、100-8000重量份的水加入反应釜中，反应温度60-90℃，搅拌反应时间3-10h得到乳液，乳液经冷冻或喷雾干燥得到白色粉末状功能微球。
6.用权利要求1～5任一所述的有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂，其特征在于，由以下组分组成：异氰酸酯10-150重量份、多元醇10-150重量份、功能性微球0.1-20重量份和催化剂0.01-2重量份。
7.根据权利要求6所述的用有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、改性MDI和六亚甲基二异氰酸酯中的一种或者多种。
8.根据权利要求6所述的用有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述多元醇为市售的聚醚多元醇和聚酯多元醇中的一种或二者组成的混合物。
9.根据权利要求6所述的用有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、有机铋和2,2-二吗啉基二乙基醚中的一种或多种。
10.根据权利要求6～9任一所述的用有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述用有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂的制备步骤如下：
1)在真空度为0.09MPa以上、温度为100-110℃的条件下，将多元醇抽真空除水2-3h，在真空条件下降至室温，取出密封保存待用；
2)取0.1-20重量份的有机功能性微球和30-150重量份的多元醇加入反应釜中，室温下超声分散10-40min；
3)温度升至70-80℃，加入20-150重量份的异氰酸酯，高速搅拌反应2-8h；
4)温度降至30-60℃，搅拌状态下抽真空至0.09MPa以上，加入0.01-2重量份的催化剂，混匀出料，密封保存，得到用有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂，所述用有机功能性微球改性的无溶剂型单组份聚氨酯胶黏剂由NCO封端，NCO％含量为1-15％。
CN201810491418.5A 2018-05-21 2018-05-21 有机功能性微球及用其改性的无溶剂型单组分聚氨酯胶黏剂 Active CN110511312B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810491418.5A CN110511312B (zh) 2018-05-21 2018-05-21 有机功能性微球及用其改性的无溶剂型单组分聚氨酯胶黏剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810491418.5A CN110511312B (zh) 2018-05-21 2018-05-21 有机功能性微球及用其改性的无溶剂型单组分聚氨酯胶黏剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110511312A true CN110511312A (zh) 2019-11-29
CN110511312B CN110511312B (zh) 2020-07-07

Family

ID=68621648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810491418.5A Active CN110511312B (zh) 2018-05-21 2018-05-21 有机功能性微球及用其改性的无溶剂型单组分聚氨酯胶黏剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110511312B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116716075A (zh) * 2023-06-08 2023-09-08 广东中粘新材料科技有限公司 一种无溶剂环保型改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101100568A (zh) * 2007-07-26 2008-01-09 复旦大学 一种可显著降低涂料粘度的涂料助剂及其制备方法
JP2015227436A (ja) * 2014-05-30 2015-12-17 展華化学工業股▲ふん▼有限公司 水分散性ポリウレタン樹脂とアクリレートモノマーのグラフト共重合による水性エマルションの製造方法
CN106243321A (zh) * 2016-08-02 2016-12-21 四川航科新材料科技有限公司 一种功能性聚氨酯弹性体材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101100568A (zh) * 2007-07-26 2008-01-09 复旦大学 一种可显著降低涂料粘度的涂料助剂及其制备方法
JP2015227436A (ja) * 2014-05-30 2015-12-17 展華化学工業股▲ふん▼有限公司 水分散性ポリウレタン樹脂とアクリレートモノマーのグラフト共重合による水性エマルションの製造方法
CN106243321A (zh) * 2016-08-02 2016-12-21 四川航科新材料科技有限公司 一种功能性聚氨酯弹性体材料及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116716075A (zh) * 2023-06-08 2023-09-08 广东中粘新材料科技有限公司 一种无溶剂环保型改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN116716075B (zh) * 2023-06-08 2023-12-08 广东中粘新材料科技有限公司 一种无溶剂环保型改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110511312B (zh) 2020-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106753151B (zh) 一种防爆破冲击聚脲涂层及其制备方法
JP6923514B2 (ja) 高アスペクト比充填剤を伴う高弾性強靭化一液型エポキシ構造用接着剤
EP2655516B1 (en) Structural epoxy resin adhesives containing chain-extended elastomeric tougheners capped with phenol, polyphenol or aminophenol compounds
US11485857B2 (en) Amino silicone oil-modified elastomer material and preparation method thereof
CN102676039B (zh) 一种湿固化单组份聚氨酯涂料及其制备方法
CN107266654A (zh) 一种紫外光固化超支化聚酯聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法
CN102119201B (zh) 含有用酚和羟基封端的丙烯酸酯或羟基封端的甲基丙烯酸酯封端的弹性体增韧剂的单组分结构环氧树脂粘合剂
CN103820017B (zh) 一种环氧改性聚氨酯底涂及其制备方法
CN110028885A (zh) 一种不含溶剂的高韧性重防腐涂料及其制备方法
CN101735763B (zh) 室温固化的低粘度聚氨酯泡沫粘接剂及其制备方法
CN103360563B (zh) 一种具有粒径多分散性的高固含水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN106010415B (zh) 一种全水发泡冷熟化泡沫防火填缝胶及其制备方法
JP5466366B2 (ja) 粘着剤組成物
CN105602514A (zh) 一种双组份高触变性的聚氨酯胶粘剂
CN105860025A (zh) 功能性交联剂-异氰酸酯微囊及其制备方法
CN101787253A (zh) 单组份无溶剂聚氨酯粘合剂及其制备方法和原料组合物
CN101787170A (zh) 醇溶性常温固化双组分聚氨酯-丙烯酸酯树脂的制备方法
CN102333837A (zh) 包含二聚脂肪酸/环氧树脂加合物和多元醇的单组分环氧树脂结构粘合剂
JP2018002954A (ja) ウレタン形成性組成物、及びそれを用いたウレタン粘着剤
CN104693994B (zh) 一种含无机颜填料的紫外光固化涂料及其制备方法
CN111704885B (zh) 快固型双组分聚氨酯结构胶及其制备方法和应用
CN109942782A (zh) 一种杂化硬段材料改性的弹性体材料及其制备方法
US11566098B2 (en) Graphene-modified elastomer material and its preparation method
CN107142006A (zh) 一种提高金属表面聚氨酯弹性体涂层附着力的粘结底涂剂及其制备方法
CN105153396A (zh) 一种改性聚氨基甲酸酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant