CN110506067A - 芳香族聚砜、芳香族聚砜组合物及芳香族聚砜的制造方法 - Google Patents

芳香族聚砜、芳香族聚砜组合物及芳香族聚砜的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的芳香族聚砜，包含含氨基芳香族聚砜，所述含氨基芳香族聚砜实质上由以下述通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端具有氨基，所述芳香族聚砜的重均绝对分子量Mw为20000g/mol以上且还原粘度为0.30以上，所述还原粘度的单位为dL/g，(A)‑Ph1‑SO2‑Ph2‑O‑，式(A)中，Ph1和Ph2分别独立地为具有或不具有取代基的亚苯基。

Description

芳香族聚砜、芳香族聚砜组合物及芳香族聚砜的制造方法
技术领域
本发明涉及芳香族聚砜、芳香族聚砜组合物及芳香族聚砜的制造方法。
本申请基于2017年3月30日于日本申请的日本特愿2017-067844号主张优先权，并将其内容引用至本申请中。
背景技术
芳香族聚砜是一种非晶态热塑性树脂，由于耐热性、机械特性、透明性优异，因此作为成型体和膜的形成材料，使用于电子设备的部件等各种用途。
芳香族聚砜可以用作环氧增强剂。专利文献1中，记载了一种环氧树脂组合物，所述环氧树脂组合物将含有反应性高的氨基的芳香族聚砜用作环氧增强剂。专利文献1中，通过混合含有酚羟基的树脂来成为低粘度化，从而维持良好的加工性。
专利文献1中，作为含氨基芳香族聚砜，实际使用了重均分子量为10000左右的低分子量树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2015-507034号公报。
发明内容
发明要解决的课题
此外，芳香族聚砜也用作粘合剂，因此希望有高粘接性。
从发挥高粘接性的观点出发，现有的芳香族聚砜还有改良的余地。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其课题在于，提供发挥高粘接性的芳香族聚砜、芳香族聚砜组合物及芳香族聚砜的制造方法。
解决课题的技术方案
本发明人们进行了深入研究，其结果发现了高分子量且在聚合物链末端具有氨基的特定芳香族聚砜发挥高粘接性。
即，本发明包括以下方式。
[1]一种芳香族聚砜，其中，
包含含氨基芳香族聚砜，所述含氨基芳香族聚砜实质上由以下述通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端具有氨基，
所述芳香族聚砜的重均绝对分子量(Mw)为20000g/mol以上且还原粘度(单位：dL/g)为0.30以上，
(A)-Ph1-SO2-Ph2-O-，
式(A)中，Ph1和Ph2分别独立地为具有或不具有取代基的亚苯基。
[2]如[1]所述的芳香族聚砜，其中，玻璃化转变温度(Tg)为220℃以上。
[3]如[1]或[2]所述的芳香族聚砜，其中，每100个由所述式(A)表示的重复单元中，所述聚合物链末端的氨基数为0.4个以上。
[4]一种芳香族聚砜组合物，其中，包含[1]～[3]中任一项所述的芳香族聚砜和与[1]～[3]中任一项所述的芳香族聚砜不同的芳香族聚砜。
[5]一种芳香族聚砜的制造方法，其中，
包括使苯氧基末端或酚盐末端与卤素末端进行缩聚反应的工序，所述苯氧基末端或所述酚盐末端是通过使芳香族卤代砜化合物与氨基化合物进行缩合而副产的聚合物的末端，
所述缩聚反应包括如下工序：混合所述芳香族卤代砜化合物和所述氨基化合物，以使所述氨基化合物的氨基相对于所述芳香族卤代砜化合物的末端的卤原子的摩尔比小于1.0，并在比180℃高的温度进行加热的同时进行反应。
发明效果
根据本发明，能够提供发挥高粘接性的芳香族聚砜、芳香族聚砜组合物及芳香族聚砜的制造方法。
具体实施方式
＜芳香族聚砜＞
作为本发明一实施方式的芳香族聚砜，包含含氨基芳香族聚砜(即，后述的含氨基芳香族聚砜)，所述含氨基芳香族聚砜实质上由以通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端的至少一者具有氨基。本发明的芳香族聚砜，通过在聚合物链末端具有反应性高的氨基，能够对铜或铁等金属、不锈钢等合金、玻璃等发挥高粘接性。
(含氨基芳香族聚砜)
本实施方式中，芳香族聚砜包含含氨基芳香族聚砜。含氨基芳香族聚砜实质上由以下述通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端的至少一者具有氨基(-NH2)。
(A)-Ph1-SO2-Ph2-O-
(Ph1和Ph2分别独立地为具有或不具有取代基的亚苯基。)
由Ph1和Ph2表示的亚苯基，分别独立地可以为对亚苯基，也可以为间亚苯基，还可以为邻亚苯基。本实施方式中，优选为对亚苯基。
所述具有或不具有取代基的亚苯基，是指具有取代基的亚苯基，或者是指不具有取代基的亚苯基。
作为所述亚苯基能够具有的取代基，例如，可以举出烷基、芳基、卤原子。
作为所述亚苯基能够具有的取代基中的烷基，优选为碳原子数1～10的烷基。作为碳原子数1～10的烷基，例如，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、2-乙基己基、正辛基和正癸基。
作为所述亚苯基能够具有的取代基中的芳基，优选为碳原子数6～20的芳基。作为碳原子数6～20的芳基，例如，可以举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、1-萘基和2-萘基。
作为所述亚苯基能够具有的取代基中的卤原子，例如，可以举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
在所述亚苯基的氢原子被这些官能基取代的情况下，每个所述亚苯基中，其数量分别独立地优选为2个以下，更优选为1个。
本实施方式中，含氨基芳香族聚砜，只要在聚合物链的至少一侧的末端具有氨基即可，但从发挥更高的粘接性的观点出发，优选在聚合物链的两个末端具有氨基。
本实施方式中，含氨基芳香族聚砜是实质上由以通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端的至少一者具有氨基(-NH2)的高分子化合物。
本说明书中，“实质上”，是指可以稍微含有由原料单体带来的结构或由原料单体所包含的杂质等带来的结构。此处所说的“稍微含有”，是指相对于构成含氨基芳香族聚砜的全部重复单元的总量含有0～40质量％，优选含有0～30质量％，更优选含有0～20质量％，进一步优选含有0～10质量％，尤其优选含有0～5质量％。
另一方面，此处所说的“实质上”，是指相对于构成含氨基芳香族聚砜的全部重复单元的总量，由所述通式(A)表示的重复单元含有60摩尔％以上且100摩尔％以下，优选含有70摩尔％以上且100摩尔％以下，更优选含有80摩尔％以上且100摩尔％以下，进一步优选含有90摩尔％以上且100摩尔％以下，尤其优选含有95摩尔％以上且100摩尔％以下，极为优选含有100摩尔％。
另一方面，本实施方式中，所述通式(A)可以为下述通式(A)-1。需要说明的是，在采用所述通式(A)-1的情况下，对所述通式(A)的说明适用于所述通式(A)-1。
(-Ph1-SO2-Ph2-O-)n(-Ph3-SO2-Ph4-O-Ph5-Y-Ph6-O-)m···(A)-1
(Ph1～Ph6分别独立地为具有或不具有取代基的亚苯基；Y为单键或碳原子数1～5的直链状、支链状或环状的亚烷基；n为1以上且2000以下的整数，m为0以上且2000以下的整数)。
通式(A)-1中，关于Ph1～Ph6的具有或不具有取代基的亚苯基的说明，与所述通式(A)中的Ph1和Ph2的说明相同。
通式(A)-1中，Y为单键或碳原子数1～5的直链状、支链状或环状的亚烷基。作为直链状的亚烷基，具体而言，可以举出亚甲基[-CH2-]、亚乙基[-(CH2)2-]、三亚甲基[-(CH2)3-]、四亚甲基[-(CH2)4-]、五亚甲基[-(CH2)5-]等。作为支链状的亚烷基，具体而言，可以举出-CH(CH3)-、-CH(CH2CH3)-、-C(CH3)2-等。作为环状的亚烷基，具体而言，可以举出从环己烷除去两个氢原子的基团等。本实施方式中，优选为支链状的亚烷基。
通式(A)-1中，n为1以上且2000以下的整数，m为0以上且2000以下的整数。m可以为0，也可以为1以上的整数。
本实施方式中，上述含氨基芳香族聚砜在聚合物链末端具有氨基。聚合物链末端的结构，可以氨基(-NH2)直接键合，也可以经由亚苯基与氨基键合。
本实施方式中，含氨基芳香族聚砜优选为由以所述通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端的至少一者具有氨基的高分子化合物，或者，另一方面优选为由以所述通式(A)-1表示的重复单元构成且在聚合物链末端的至少一者具有氨基的高分子化合物，更优选为由以所述通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端的至少一者具有氨基的高分子化合物。
本实施方式的芳香族聚砜，一方面，相对于本实施方式的芳香族聚砜的总质量，上述含氨基芳香族聚砜优选含有60质量％以上且100质量％以下，更优选含有70质量％以上且100质量％以下，进一步优选含有80质量％以上且100质量％以下，尤其优选含有90质量％以上且100质量％以下，极为优选含有95质量％以上且100质量％以下，最优选仅由上述含氨基芳香族聚砜构成。
作为本实施方式的芳香族聚砜可以包含的、除了上述含氨基芳香族聚砜以外的成分，可以举出：在聚合含氨基芳香族聚砜时生成的副产物(例如，·····)；由以上述通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端不具有氨基的芳香族聚砜(例如，由以上述通式(A)表示的重复单元构成且基于氨基的末端修饰不完全的芳香族聚砜)等。
即，本实施方式的芳香族聚砜，一方面，
包含上述含氨基芳香族聚砜，此外，可以包含选自由在聚合含氨基芳香族聚砜时生成的副产物以及由以上述通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端不具有氨基的芳香族聚砜组成的组中的至少一种成分，
相对于所述芳香族聚砜的总质量，所述含氨基芳香族聚砜的含量为60质量％以上且100质量％以下，优选为70质量％以上且100质量％以下，更优选为80质量％以上且100质量％以下，进一步优选为90质量％以上且100质量％以下，尤其优选为95质量％以上且100质量％以下。
(绝对分子量)
本实施方式的芳香族聚砜的重均绝对分子量(Mw)为20000g/mol以上，优选为22000g/mol以上，更优选为24000g/mol以上，尤其优选为26000g/mol以上。
本实施方式中，芳香族聚砜的重均绝对分子量(Mw)为上述下限值以上，由此能够提高粘度，能够发挥高粘接性。
本实施方式中，芳香族聚砜的重均绝对分子量(Mw)的上限值没有特别的限定。如果举出一例，则可以举出200000g/mol以下，150000g/mol以下，100000g/mol以下。
上述上限值和下限值可以任意地组合。
一方面，芳香族聚砜的重均绝对分子量(Mw)优选为20000g/mol以上且200000g/mol以下，更优选为22000g/mol以上且150000g/mol以下，进一步优选为24000g/mol以上且150000g/mol以下，尤其优选为26000g/mol以上且100000g/mol以下，极为优选为28000g/mol以上且100000g/mol以下。
关于重均绝对分子量，例如能够由后述实施例所记载的测定条件，使用差示折光计和多角度光散射光度计(有时简称为MALS)来进行检测，并能够从多角度光散射光度计的多角度算出该重均绝对分子量。
(还原粘度)
本实施方式的芳香族聚砜的还原粘度(单位：dL/g)为0.30以上，优选为0.32以上，更优选为0.35以上。芳香族聚砜的还原粘度越高，越能够发挥高粘接性。
还原粘度的上限值没有特别的限定，如果举出一例，则可以举出0.80以下、0.75以下、0.7以下。本实施方式中，例如，能够使用奥斯特瓦尔德型粘度管，由后述实施例所记载的方法来测定(在25℃)还原粘度。例如，分别由奥斯特瓦尔德型粘度管来测定(在25℃)芳香族聚砜溶液的粘度(η)和溶剂粘度(η0)，由所述溶液粘度(η)和所述溶剂粘度(η0)，求出比粘度((η-η0)/η0)，并通过此比粘度除以所述溶液浓度(约1g/dL)，由此能够求出芳香族聚砜的还原粘度(dL/g)。还原粘度的上述上限值和下限值能够任意地组合。
一方面，本实施方式的芳香族聚砜的还原粘度优选为0.30以上且0.80以下，更优选为0.32以上且0.75以下，尤其优选为0.35以上且0.7以下。
(玻璃化转变温度)
本实施方式中，芳香族聚砜的玻璃化转变温度(Tg)优选为220℃以上，更优选为221℃以上，尤其优选为223℃以上。
玻璃化转变温度的上限值没有特别的限定，如果举出一例，则可以举出250℃以下、240℃以下、230℃以下。
上述玻璃化转变温度的上限值和下限值可以任意地组合。
一方面，芳香族聚砜的玻璃化转变温度优选为220℃以上且250℃以下，更优选为221℃以上且240℃以下，尤其优选为223℃以上且230℃以下，极为优选为223℃以上且228℃以下。
玻璃化转变温度，例如能够依据JIS-K7121的方法来测定。
本实施方式中，当玻璃化转变温度为上述下限值以上时，能够发挥高粘接性。
(氨基末端量)
本实施方式的芳香族聚砜中，每100个由所述式(A)表示的重复单元中，聚合物链末端的氨基数优选为0.4个以上，更优选为1.0个以上，尤其优选为1.5个以上。氨基的上限值没有特别的限定，如果举出一例，则可以举出每100个由所述式(A)表示的重复单元中，氨基的上限值为10个以下、8个以下、4个以下。
一方面，本实施方式的芳香族聚砜，每100个由所述式(A)表示的重复单元中，聚合物链末端的氨基数优选为0.4个以上且10个以下，更优选为1.0个以上且8个以下，尤其优选为1.5个以上且4个以下，极为优选为2个以上且小于3.0个。
当每100个由所述式(A)表示的重复单元中的氨基末端量为上述下限值以上时，由于与被粘接物的结合位点增加，因此能够发挥高粘接性。
芳香族聚砜的聚合物链末端的氨基数，能够由NMR法来测定。
具体而言，在氘代二甲基亚砜等溶剂中溶解芳香族聚砜，1H-NMR测定中，观测与被氨基取代的芳香族碳相邻的碳发生键合的两个质子的峰面积(1HNH2)以及与源自芳香族聚砜重复结构的芳香族碳相邻的四个质子的峰面积(1HPES)。
基于这些峰面积，能够由下式算出每100个由所述式(A)表示的重复单元中具有氨基的末端量。
[具有氨基的末端量(个/100单元)]＝
[将1HPES的峰面积设为100时1HNH2的峰面积]×2
本发明一实施方式的芳香族聚砜的具体例如下所述。如下所述的具体例中，n为自然数(1以上且2000以下的整数)，m为1以上且2000以下的整数。
[化1]
＜芳香族聚砜组合物＞
本发明一实施方式的芳香族聚砜组合物包含所述本发明一实施方式的芳香族聚砜(以下，记作“PES1”)以及与所述本发明一实施方式的芳香族聚砜不同的芳香族聚砜(以下，记作“PES2”)。
PES2
作为PES2，例如，可以举出具有由所述通式(A)或所述通式(A)-1表示的重复单元且在聚合物链末端的至少一者为氯原子的树脂(PES2-2)以及具有由所述通式(A)或所述通式(A)-1表示的重复单元且在聚合物链末端的至少一者为羟基的树脂(PES2-3)等。本实施方式中，作为PES2，优选为上述PES2-2。
另外，本实施方式的芳香族聚砜组合物中，PES2-2或PES2-3的绝对分子量优选为20000以上且200000以下。
芳香族聚砜组合物中，相对于芳香族聚砜组合物的总质量，PES1的含量优选为10质量％以上且小于100质量％，更优选为20质量％以上且小于100质量％，进一步优选为25质量％以上且小于100质量％，尤其优选为30质量％以上且小于100质量％。当PES1的含量为上述下限值以上时，粘接性进一步提高。
另一方面，本实施方式的芳香族聚砜组合物，相对于芳香族聚砜组合物的总质量，含氨基芳香族聚砜的含量优选为6质量％以上且小于100质量％，更优选为12质量％以上且小于100质量％，进一步优选为15质量％以上且小于100质量％，尤其优选为18质量％以上且小于100质量％。
芳香族聚砜组合物中，相对于芳香族聚砜组合物的总质量，PES2的含量优选为超过0质量％且90质量％以下。
·芳香族聚砜以外的树脂
本实施方式的芳香族聚砜组合物，可以进一步含有除了上述芳香族聚砜(PES1、PES2)以外的树脂。
作为除了芳香族聚砜以外的树脂，例如，可以举出聚酰胺、聚酯、聚苯硫醚、聚碳酸酯、聚苯醚、芳香族聚酮、聚醚酰亚胺、酚醛树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂及其改性物等。本实施方式中，其中优选环氧树脂。
相对于芳香族聚砜组合物的总质量，除了芳香族聚砜以外的树脂的含量优选为0～50质量％。
·有机溶剂
本实施方式的芳香族聚砜组合物，可以进一步含有有机溶剂。需要说明的是，有机溶剂可以在制备芳香族聚砜组合物之后添加，也可以预先包含于芳香族聚砜。作为这样的有机溶剂，能够使用与后述的本实施方式的制造方法中示出的有机溶剂相同的溶剂。
相对于本实施方式的芳香族聚砜组合物的总质量，有机溶剂的含量优选为0～95质量％。
·其他成分
本实施方式的芳香族聚砜组合物，只要不使本发明的效果受损，就能够根据需要含有各种材料。作为这样的材料，例如，可以举出着色成分、润滑剂、各种表面活性剂、抗氧化剂、热稳定剂、其他各种稳定剂、紫外线吸收剂、抗静电剂等。
相对于本实施方式的芳香族聚砜组合物的总质量，其他成分的含量优选为0～5质量％。
＜芳香族聚砜的制造方法＞
作为本发明一实施方式的芳香族聚砜的制造方法是一种如下所述的芳香族聚砜的制造方法，包括使苯氧基末端或酚盐末端与卤素末端进行缩聚反应的工序(缩聚工序)，所述苯氧基末端或所述酚盐末端是通过使芳香族卤代砜化合物与氨基化合物进行缩合而副产的末端，所述工序包括如下工序：混合所述芳香族卤代砜化合物与所述氨基化合物，以使氨基相对于所述芳香族卤代砜化合物末端的卤原子的摩尔比成为0.3以上且小于1.0，并在比180℃高的温度进行加热的同时进行反应。
本实施方式的制造方法来制造的芳香族聚砜，包含含氨基芳香族聚砜，所述含氨基芳香族聚砜实质上由以所述通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端的至少一者具有氨基。本实施方式的制造方法来制造的芳香族聚砜，如上所述地相对于芳香族聚砜的总质量，优选含有60质量％以上且100质量％以下的含氨基芳香族聚砜，优选仅由含氨基芳香族聚砜构成。
作为也可以包含于本实施方式的制造方法来制造的芳香族聚砜中的，除了含氨基芳香族聚砜以外的成分，可以是在聚合含氨基芳香族聚砜时生成的副产物(例如，氯化钾)；由以上述通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端不具有氨基的芳香族聚砜(即基于氨基的末端修饰不完全的芳香族聚砜)等。因此，本实施方式的芳香族聚砜的制造方法，事实上也可以是含氨基芳香族聚砜的制造方法。
一方面，本实施方式的制造方法来制造的芳香族聚砜是如下芳香族聚砜：包含含氨基芳香族聚砜，
此外，可以包含选自由在聚合含氨基芳香族聚砜时生成的副产物以及由以上述通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端不具有氨基的芳香族聚砜(即基于氨基的末端修饰不完全的芳香族聚砜)组成的组中的至少一种成分，
一种芳香族聚砜，相对于所述芳香族聚砜的总质量，所述含氨基芳香族聚砜的含量为60质量％以上且100质量％以下。
对使苯氧基末端或酚盐末端与卤素末端进行缩聚的工序(以下，记作“缩聚工序”)进行说明，所述苯氧基末端或所述酚盐末端是通过使芳香族卤代砜化合物与氨基化合物进行缩合而副产的末端。
使苯氧基末端或酚盐末端与卤素末端进行缩聚反应的工序(缩聚反应)，优选使用碳酸碱金属盐作为碱来进行，更优选在聚合溶剂、即有机溶剂中进行，尤其优选使用碳酸的碱金属盐作为碱且在有机溶剂中进行，所述苯氧基末端或所述酚盐末端是通过使芳香族卤代砜化合物与氨基化合物进行缩合而副产的末端。
碳酸的碱金属盐可以为作为正盐的碳酸碱、即碱金属的碳酸盐，也可以为作为酸式盐的重碳酸碱、即碳酸氢碱或碱金属的碳酸氢盐。另外，还可以是上述碳酸碱和重碳酸碱的混合物。
作为碳酸碱，优选为碳酸钠、碳酸钾等。
作为重碳酸碱，优选为重碳酸钠(也称为碳酸氢钠)、重碳酸钾(也称为碳酸氢钾)等。
所述有机溶剂，优选为有机极性溶剂。
作为所述有机极性溶剂的例子，可以举出二甲基亚砜、1-甲基-2-吡咯烷酮(有时简称为NMP)、环丁砜(也称为1,1-二氧化噻吩烷)、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,3-二乙基-2-咪唑烷酮、二甲基砜、二乙基砜、二异丙基砜、二苯砜等。
本实施方式中，混合芳香族卤代砜化合物与氨基化合物，以使所述氨基相对于芳香族卤代砜化合物末端的卤原子的摩尔比成为0.3以上且小于1.0。所述摩尔比优选为0.4以上且0.9以下，更优选为0.5以上且0.8以下。当氨基化合物的混合量为上述范围时，副产的苯氧基末端或酚盐末端与卤素末端的残留量少，从而能够将重均绝对分子量、还原粘度控制于上述本发明的范围内。
碳酸的碱金属盐的使用量，相对于芳香族卤代砜化合物末端的卤原子，碱金属的摩尔比优选为0.9以上且1.2以下，更优选为0.95以上且1.15以下。虽然碳酸的碱金属盐的使用量越多，作为目的的缩聚进行地越迅速，但当碳酸的碱金属盐的使用量过量时，副产的苯氧基末端或酚盐末端增多。因此，当碳酸的碱金属盐的使用量为上述范围时，所获得的芳香族聚砜的聚合度提高，其结果是，芳香族聚砜存在还原粘度提高、重均绝对分子量变大的倾向。
本实施方式的芳香族聚砜的制造方法中，缩聚工序，是将芳香族卤代砜化合物与氨基化合物溶解于有机极性溶剂，向获得的溶液添加碳酸的碱金属盐，使芳香族卤代砜化合物与氨基化合物进行缩聚。此后，从所述缩聚工序中获得的反应混合物，除去未反应的碳酸的碱金属盐、副产的卤化碱和有机极性溶剂，从而获得芳香族聚砜。
本实施方式中，使缩聚时的加热温度设为比180℃高的温度，优选为200℃以上，更优选为210℃以上且400℃以下。当缩聚时的加热温度为比180℃高的温度时，作为目的的缩聚迅速地进行。因此，所获得的芳香族聚砜的聚合度提高，其结果是，芳香族聚砜的还原粘度提高，重均绝对分子量变大。
本实施方式中，例如，在制造由以所述通式(A)-1表示的重复单元构成的含氨基芳香族聚砜的情况下，除了上述芳香族卤代砜化合物和氨基化合物以外，例如，也可以使双酚A(C15H16O2)、双酚S(C12H10O4S)、双酚等进行反应。
本实施方式中，在制造由以所述通式(A)-1表示的重复单元构成的含氨基芳香族聚砜的情况下，除了上述芳香族卤代砜化合物和氨基化合物以外，优选使选自由双酚A(C15H16O2)、双酚S(C12H10O4S)、双酚组成的组中的至少一种进行反应，更优选使双酚A和双酚S进行反应。
另外，缩聚工序优选一边除去副产的水一边逐渐升温，在到达有机极性溶剂的回流温度之后，进一步保温1小时以上且50小时以下，更优选保温2小时以上且30小时以下。缩聚时间越长，作为目的的缩聚就越进行，所获得的芳香族聚砜的聚合度提高。其结果是，芳香族聚砜存在还原粘度提高、绝对分子量变大的倾向。
通过从缩聚工序中获得的反应混合物除去未反应的碳酸的碱金属盐、副产的卤化碱和有机极性溶剂，可获得芳香族聚砜。未反应的碳酸的碱金属盐和副产的卤化碱，在除去有机极性溶剂之前，可以由过滤、萃取、离心分离等来除去。有机极性溶剂的除去，可以通过蒸馏除去有机极性溶剂来进行，也可以通过与芳香族聚砜的贫溶剂混合，析出芳香族聚砜，并通过过滤、离心分离等来进行分离。由于能够同时除去未反应的碳酸的碱金属盐、副产的卤化碱和有机极性溶剂，因此优选混合芳香族聚砜的贫溶剂，析出芳香族聚砜，并通过过滤、离心分离等来分离，该贫溶剂能够溶解未反应的碳酸的碱金属盐和副产的卤化碱。
作为芳香族聚砜的贫溶剂的例子，可以举出甲醇、乙醇、2-丙醇、己烷、庚烷、水，从容易除去的观点出发，优选为水。
对本实施方式的芳香族聚砜的制造方法所使用的各材料进行说明。
·芳香族卤代砜化合物
作为本实施方式所涉及的芳香族卤代砜化合物，可以举出下述化合物(4)或(5)。
X1-Ph1-SO2-Ph2-(O-Ph3-SO2-Ph4)n-X2 (4)
[式(4)中，X1和X2分别独立地表示卤原子；Ph1和Ph2与所述式(A)的Ph1和Ph2定义相同；Ph3和Ph4为具有或不具有取代基的亚苯基；n为0以上且2000以下的整数。]
X1-Ph1-SO2-Ph2-(O-Ph3-SO2-Ph2-)n-1(O-Ph5-SO2-Ph6-O-Ph7-Y-Ph8-)mX2(5)
[式(5)中，X1和X2分别独立地表示卤原子；Ph1～Ph8分别独立地为具有或不具有取代基的亚苯基；Y为单键或碳原子数1～5的直链状、支链状或环状的亚烷基；n为1以上且2000以下的整数，m为0以上且2000以下的整数。]
化合物(4)或(5)中，由Ph3～Ph8表示的可以具有取代基的亚苯基的说明，与关于所述Ph1和Ph2中可以具有取代基的亚苯基的说明相同。
化合物(5)中，关于Y、n、m的说明，与关于所述通式(A)-1中的Y、n、m的说明相同。
作为化合物(4)的例子，可以举出双(4-氯苯基)砜、4-氯苯基-3’,4’-二氯苯砜和聚合了这些的化合物等。
另外，作为芳香族卤代砜化合物，能够用公知的方法来制造，例如，也能够使用住友化学社制的“SUMIKAEXCEL(スミカエクセル)PES3600P”和“SUMIKAEXCEL PES4100P”等市售品。
·氨基化合物
作为本实施方式的氨基化合物，例如，可以举出4-氨基苯酚、3-氨基苯酚、2,4-二氨基苯酚、2,5-二氨基苯酚、3-氨基丙醇、4-(2-氨基乙基)苯酚等，其中优选为4-氨基苯酚、3-氨基苯酚。
作为本发明一实施方式的芳香族聚砜的另一方面，
一种芳香族聚砜，包含由以上述通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端的至少一者具有氨基的含氨基芳香族聚砜；
所述含氨基芳香族聚砜，相对于构成所述含氨基芳香族聚砜的全部重复单元的总量，由所述通式(A)表示的重复单元的含量为60摩尔％以上且100摩尔％以下，优选为70摩尔％以上且100摩尔％以下，更优选为80摩尔％以上且100摩尔％以下，进一步优选为90摩尔％以上且100摩尔％以下，尤其优选为95摩尔％以上且100摩尔％以下，极为优选为100摩尔％；
每100个由所述式(A)表示的重复单元中，所述聚合物链末端的氨基数为0.4个以上且10个以下，优选为1.0个以上且8个以下，更优选为1.5个以上且4个以下，尤其优选为2个以上且小于3.0个；
重均绝对分子量(Mw)为20000g/mol以上且200000g/mol以下，优选为22000g/mol以上且150000g/mol以下，更优选为24000g/mol以上且150000g/mol以下，进一步优选为26000g/mol以上且100000g/mol以下，尤其优选为28000g/mol以上且100000g/mol以下；
还原粘度(单位：dL/g)为0.30以上且0.80以下，优选为0.32以上且0.75以下，更优选为0.35以上且0.7以下；
玻璃化转变温度为220℃以上且250℃以下，优选为221℃以上且240℃以下，更优选为223℃以上且230℃以下，尤其优选为223℃以上且224℃以下。
作为本发明一实施方式的芳香族聚砜的另一方面，
一种芳香族聚砜，包含由以上述通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端的至少一者具有氨基的含氨基芳香族聚砜；
所述含氨基芳香族聚砜，相对于构成所述含氨基芳香族聚砜的全部重复单元的总量，由所述通式(A)表示的重复单元的含量为60摩尔％以上且100摩尔％以下，优选为70摩尔％以上且100摩尔％以下，更优选为80摩尔％以上且100摩尔％以下，进一步优选为90摩尔％以上且100摩尔％以下，尤其优选为95摩尔％以上且100摩尔％以下，极为优选为100摩尔％；
每100个由所述式(A)表示的重复单元中，所述聚合物链末端的氨基数为2个以上且小于3.0个；
重均绝对分子量(Mw)为28000g/mol以上且100000g/mol以下；
还原粘度(单位：dL/g)为0.35以上且0.7以下；
玻璃化转变温度为223℃以上且228℃以下。
所述芳香族聚砜的利用后述实施例所记载的方法来进行剥离强度试验时的剥离强度为8N/cm2以上且20N/cm2以下，优选为10N/cm2以上且15N/cm2以下，更优选为11N/cm2以上且15N/cm2以下。
所述芳香族聚砜可以进一步含有选自由在聚合含氨基芳香族聚砜时生成的副产物以及由以上述通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端不具有氨基的芳香族聚砜组成的组中的至少一种成分。
本发明一实施方式的芳香族聚砜组合物的另一方面，
一种芳香族聚砜组合物，是包含芳香族聚砜、与该芳香族聚砜不同的芳香族聚砜和所期望的其他成分的芳香族聚砜组合物，
所述芳香族聚砜，是包含本发明一实施方式的上述含氨基芳香族聚砜的芳香族聚砜(PES1)；
与所述芳香族聚砜不同的芳香族聚砜，含有由具有由上述通式(A)或上述通式(A)-1表示的重复单元且在聚合物链末端的至少一者为氯原子的树脂(PES2-2)以及具有由上述通式(A)或上述(A)-1表示的重复单元且在聚合物链末端的至少一者为羟基的树脂(PES2-3)组成的组中的至少一种树脂(PES2)，
所述其他成分，是选自由除了所述芳香族聚砜以外的树脂、有机溶剂、着色成分、润滑剂、各种表面活性剂、抗氧化剂、热稳定剂、其他各种稳定剂、紫外线吸收剂和抗静电剂组成的组中的至少一种；
相对于所述芳香族聚砜组合物的总质量，所述芳香族聚砜(PES1)的含量为10质量％以上且小于100质量％，优选为20质量％以上且小于100质量％，更优选为25质量％以上且小于100质量％，尤其优选为30质量％以上且小于100质量％。
作为本发明一实施方式的芳香族聚砜的制造方法的另一方面，
一种芳香族聚砜的制造方法，其中，包括：
使苯氧基末端或酚盐末端与卤素末端进行缩聚反应的工序，所述苯氧基末端或所述酚盐末端是通过使芳香族卤代砜化合物与氨基化合物缩合而副产的末端；以及
从通过所述聚合反应来获得的反应混合物，除去未反应的碳酸的碱金属盐、副产的卤化碱和有机极性溶剂的工序；
所述缩聚反应包括如下工序：混合所述芳香族卤代砜化合物和所述氨基化合物，以使所述氨基化合物的氨基相对于所述芳香族卤代砜化合物末端的卤原子的摩尔比成为0.3以上且小于1.0，优选成为0.4以上且0.9以下，更优选成为0.5以上且0.8以下，并在比180℃高的温度，优选在200℃以上，更优选在210℃以上且400℃以下进行加热的同时进行反应，
所述缩聚反应的时间为1小时以上且50小时以下，优选为2小时以上且30小时以下。
[实施例]
以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明不限定于以下实施例。
＜氨基末端的定量方法＞
关于芳香族聚砜具有氨基的末端量，在氘代DMSO溶剂中，使用400MHz1H-NMR，测定温度为50度，累计次数为64次，由此在6.6至6.7ppm观测与被氨基取代的芳香族碳相邻的碳发生键合的两个质子(1HNH2)，在7.9至8.1ppm观测与源自芳香族聚砜重复结构的芳香族碳相邻的四个质子(1HPES)，由下式算出每100个由所述式(A)表示的重复单元中的具有氨基的末端量。
[具有氨基的末端量(个/100单元)]＝
[将1HPES的峰面积设为100时1HNH2的峰面积]×2
[测定装置]
NMR装置：Varian NMR System PS400WB
磁场强度：9.4T(400MHz)
探针：Varian 400DB AutoX WB Probe(5mm)
(测定条件)
测定核：1H
测定法：单脉冲法
测定温度：50℃
氘代溶剂：d6-DMSO(含TMS)
等待时间：10sec
脉冲照射时间：11.9μsec(90度脉冲)
累计次数：64次
外部标准：TMS(0ppm)
＜芳香族聚砜的玻璃化转变温度的测定＞
使用差示扫描热量测定装置(岛津制作所制DSC-50)，利用依据JIS-K7121的方法算出玻璃化转变温度。称量约10mg样品，以升温速度10℃/min上升至400℃后，冷却至50℃，再次以升温速度10℃/min上升至400℃。通过在第二次升温中获得的DSC图，利用依据JIS-K7121的方法算出玻璃化转变温度。
＜芳香族聚砜的Mn和Mw的测定，Mw/Mn的计算＞
通过GPC(凝胶渗透色谱)测定来求出芳香族聚砜的重均绝对分子量(Mw)(单位：g/mol)、数均绝对分子量(Mn)和多分散度(Mw/Mn)。需要说明的是，Mn和Mw均测定两次，求出其平均值，分别作为Mn和Mw，并求出Mw/Mn的平均值。
[测定条件]
试样：相对于含有10mM的溴化锂的N,N-二甲基甲酰胺溶液1mL，配合了芳香族聚砜0.002g。
试样注入量：100μL。
色谱柱(固定相)：串联连接两根东曹株式会社(東ソー株式会社)制“TSKgelGMHHR-H”(7.8mmφ×300mm)。
色谱柱温度：40℃。
洗脱液(流动相)：含有10mM的溴化锂的N,N-二甲基甲酰胺。
洗脱液流量：0.8mL/分钟。
检测器：差示折光计(RI)+多角度光散射光度计(MALS)。
标准试剂：聚苯乙烯。
分子量计算方法：由多角度光散射光度计(MALS)算出绝对分子量。
＜芳香族聚砜的还原粘度的测定＞
将芳香族聚砜约1g溶解于N,N-二甲基甲酰胺，将其容量设为1dL，将此溶液的粘度(η)，使用奥斯特瓦尔德型粘度管在25℃进行测定。另外，使用奥斯特瓦尔德型粘度管在25℃测定溶剂、即N,N-二甲基甲酰胺的粘度(η0)。由所述溶液的粘度(η)和所述溶剂的粘度(η0)，求出比粘度((η-η0)/η0)，通过此比粘度除以所述溶液的浓度(约1g/dL)，由此求出芳香族聚砜的还原粘度(dL/g)。
＜剥离强度试验＞
向加热容器加入15质量份的芳香族聚砜和85质量份的NMP，在60℃搅拌2小时，获得淡黄色的芳香族聚砜溶液。在厚度18μm的电解铜箔上使用涂膜机来进行涂布，使用高温热风干燥器在60℃进行干燥，形成涂膜。将此涂膜，一边流通氮一边在250℃进行热处理，在铜箔上形成树脂层。在具有此树脂层的铜箔上重叠厚度18μm的电解铜箔，使其成为铜箔/树脂层/铜箔的这三层，在3MPa、250℃压接30分钟，获得层叠体。通过万能试验机(オートグラフ)以拉伸速度5mm/分钟进行拉伸，获得在23℃、湿度50％的气氛下的剥离强度。
＜芳香族聚砜的制造＞
《实施例1》
在具备搅拌机、氮导入管、温度计以及在前端附带接收器的冷凝器的聚合槽中，混合氨基苯酚1.22g、碳酸钾1.24g和N-甲基-2-吡咯烷酮180g，并升温到100℃之后，添加聚醚砜(住友化学株式会社制、SUMIKAEXCEL PES3600P)120g。所述氨基苯酚相对于所述聚醚砜的氯末端量的量为0.7(摩尔比)，碱金属原子相对于所述聚醚砜的氯末端的摩尔比为1.12。在溶解聚醚砜之后，在220℃(内部温度约200℃)加热而反应10小时。接着，利用NMP稀释所获得的反应混合溶液，冷却至室温，析出未反应的碳酸钾和副产的氯化钾。将上述溶液滴入水中，析出芳香族聚砜，通过过滤来除去不需要的NMP，由此获得析出物。
细心地用水反复洗涤所获得的析出物，并在150℃加热干燥，由此获得在末端具有氨基的含氨基芳香族聚砜。将氨基末端量、Tg、重均绝对分子量(Mw)、多分散度(Mw/Mn)、还原粘度、剥离强度示于表1。下述表1中，将每100个由式(A)表示的重复单元中的聚合物链末端的氨基的个数记作“氨基末端量”。
《比较例1》
在具备搅拌机、氮导入管、温度计以及在前端附带接收器的冷凝器的聚合槽中，混合氨基苯酚1.75g、碳酸钾1.33g和N-甲基-2-吡咯烷酮180g，并升温到100℃之后，添加聚醚砜(住友化学株式会社制、SUMIKAEXCEL PES3600P)120g。所述氨基苯酚相对于所述聚醚砜的氯末端量的量为1(摩尔比)，碱金属原子相对于所述聚醚砜的氯末端的摩尔比为1.20。在溶解聚醚砜之后，在200℃(内部温度约180℃)加热而反应8小时。
接着，利用NMP稀释所获得的反应混合溶液，冷却至室温，析出未反应的碳酸钾和副产的氯化钾。将上述溶液滴入水中，析出芳香族聚砜，通过过滤来除去不需要的NMP，由此获得析出物。细心地用水反复洗涤所获得的析出物，并在150℃加热干燥，由此获得在末端具有氨基的含氨基芳香族聚砜。将氨基末端量、Tg、重均绝对分子量(Mw)、多分散度(Mw/Mn)、还原粘度、剥离强度示于表1。下述表1中，将每100个由式(A)表示的重复单元中的聚合物链末端的氨基个数记作“氨基末端量”。
《比较例2》
作为在末端具有氯原子的芳香族聚砜，使用聚醚砜(住友化学株式会社制，SUMIKAEXCEL PES3600P)。将氨基末端量、Tg、重均绝对分子量(Mw)、多分散度(Mw/Mn)、还原粘度、剥离强度示于表1。
[表1]
＜芳香族聚砜组合物的制造＞
以50:50(质量比)、25:75(质量比)混合实施例1的芳香族聚砜溶液与比较例2的芳香族聚砜溶液，制造了实施例2和实施例3的芳香族聚砜组合物。将使用这些进行剥离强度试验时的结果示于表2。下述表2中，一并记载实施例1和比较例2的结果。实施例2和实施例3中，测定芳香族聚砜组合物的玻璃化转变温度(Tg)。
[表2]
如上述结果所示，可知实施例1和实施例2与比较例1和比较例2相比剥离强度高，且粘接强度高。
实施例3与比较例2相比，可知混合了实施例1的芳香族聚砜的实施例3，与比较例2相比剥离强度高约2倍，且粘接强度高。
工业实用性
本发明能够提供发挥高粘接性的芳香族聚砜、芳香族聚砜组合物及芳香族聚砜的制造方法，因此在工业上极为有用。

Claims (5)

1.一种芳香族聚砜，其中，
包含含氨基芳香族聚砜，所述含氨基芳香族聚砜实质上由以下述通式(A)表示的重复单元构成且在聚合物链末端的至少一者具有氨基，
所述芳香族聚砜的重均绝对分子量Mw为20000g/mol以上且还原粘度为0.30以上，所述还原粘度单位为dL/g，
(A)-Ph1-SO2-Ph2-O-，
式(A)中，Ph1和Ph2分别独立地为具有或不具有取代基的亚苯基。
2.如权利要求1所述的芳香族聚砜，其中，
玻璃化转变温度Tg为220℃以上。
3.如权利要求1或2所述的芳香族聚砜，其中，
每100个由所述式(A)表示的重复单元中，所述聚合物链末端的氨基数为0.4个以上。
4.一种芳香族聚砜组合物，其中，
包含权利要求1～3中任一项所述的芳香族聚砜和与权利要求1～3中任一项所述的芳香族聚砜不同的芳香族聚砜。
5.一种芳香族聚砜的制造方法，其中，
包括使苯氧基末端或酚盐末端与卤素末端进行缩聚反应的工序，所述苯氧基末端或所述酚盐末端是通过使芳香族卤代砜化合物与氨基化合物进行缩合而副产的末端，
所述缩聚反应包括如下工序：混合所述芳香族卤代砜化合物与所述氨基化合物，以使所述氨基化合物的氨基相对于所述芳香族卤代砜化合物的末端的卤原子的摩尔比小于1.0，并在比180℃高的温度进行加热的同时进行反应。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115698174A (zh) * 2020-06-23 2023-02-03 住友化学株式会社 树脂组合物、固化物、预浸料、树脂组合物的制造方法以及芳香族聚砜树脂
JPWO2022138524A1 (zh) * 2020-12-23 2022-06-30

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4026977A (en) * 1971-05-24 1977-05-31 Rhone Poulenc Sa Preparation of anisotropic semi-permeable membranes of polyaryl ether/sulphones
US5036146A (en) * 1989-01-12 1991-07-30 Basf Aktiengesellschaft High temperature resistant polysulfone-polyimide block copolycondensates and preparation thereof by melt condensation
US5434224A (en) * 1987-10-05 1995-07-18 Imperial Chemical Industries Plc Thermoset and polyarylsulfone resin system that forms an interpenetrating network
CN102199284A (zh) * 2011-03-31 2011-09-28 舒均锋 一种连续制备高粘度间位芳香族聚砜酰胺的方法及设备
CN104870519A (zh) * 2012-12-21 2015-08-26 东丽株式会社 环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮的制造方法、聚苯醚醚酮的制造方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES8707983A1 (es) 1986-01-30 1987-09-01 Hercules Inc Un procedimiento para preparar poliarilen-polieteres
DE3855530T2 (de) * 1987-10-05 1997-02-06 Ici Composite Inc Polymermasse
DE3900674A1 (de) 1989-01-12 1990-07-19 Basf Ag Hochtemperaturbestaendige polysulfon-polyimid-blockcopolykondensate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5804629A (en) 1993-06-24 1998-09-08 Basf Aktiengesellschaft Molding materials based on polyarylene ethers
JPH0717745A (ja) 1993-07-02 1995-01-20 Sekisui Chem Co Ltd ポリビニルアセタ−ル樹脂組成物及びそれを用いた合わせガラス用中間膜
JPH07150035A (ja) 1993-11-30 1995-06-13 Ube Ind Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US5911880A (en) * 1995-12-15 1999-06-15 Research Corporation Technologies, Inc. Self-wetting membranes from engineering plastics
GB9803714D0 (en) 1998-02-24 1998-04-15 Cytec Tech Corp Process for preparing polymers
JP4362878B2 (ja) 1998-09-25 2009-11-11 住友化学株式会社 熱可塑性芳香族ポリスルホン樹脂
KR20030087946A (ko) 2002-05-09 2003-11-15 스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 방향족 폴리술폰 수지 및 이의 용도
US6992165B2 (en) 2003-12-17 2006-01-31 Hexcel Corporation Method for making amine-terminated polyarylene polyethers
JP5560770B2 (ja) 2010-02-26 2014-07-30 住友化学株式会社 液晶高分子組成物及びその成形体
JP6275648B2 (ja) 2011-12-16 2018-02-07 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー エポキシ樹脂組成物
GB201122296D0 (en) 2011-12-23 2012-02-01 Cytec Tech Corp Composite materials
JP6631127B2 (ja) 2015-09-28 2020-01-15 沖電気工業株式会社 音声判定装置、方法及びプログラム、並びに、音声処理装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4026977A (en) * 1971-05-24 1977-05-31 Rhone Poulenc Sa Preparation of anisotropic semi-permeable membranes of polyaryl ether/sulphones
US5434224A (en) * 1987-10-05 1995-07-18 Imperial Chemical Industries Plc Thermoset and polyarylsulfone resin system that forms an interpenetrating network
US5036146A (en) * 1989-01-12 1991-07-30 Basf Aktiengesellschaft High temperature resistant polysulfone-polyimide block copolycondensates and preparation thereof by melt condensation
CN102199284A (zh) * 2011-03-31 2011-09-28 舒均锋 一种连续制备高粘度间位芳香族聚砜酰胺的方法及设备
CN104870519A (zh) * 2012-12-21 2015-08-26 东丽株式会社 环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮的制造方法、聚苯醚醚酮的制造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MICHAEL J. JUREK ET AL.: "Synthesis and characterization of amine terminated poly(arylene ether sulphone) oligomers", 《POLYMER》 *
张连来: "含活性端基聚芳醚砜的合成", 《离子交换与吸附》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116535857A (zh) * 2023-04-28 2023-08-04 珠海万通特种工程塑料有限公司 一种芳族砜聚合物组合物及其制备方法和应用

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