CN1104692A - 具有增强的亲水性和热调节性能的聚合物及其制备方法 - Google Patents

具有增强的亲水性和热调节性能的聚合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1104692A
CN1104692A CN93121648A CN93121648A CN1104692A CN 1104692 A CN1104692 A CN 1104692A CN 93121648 A CN93121648 A CN 93121648A CN 93121648 A CN93121648 A CN 93121648A CN 1104692 A CN1104692 A CN 1104692A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
hydrophilic
polysiloxane
aliphatic polyamide
polymers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN93121648A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1070957C (zh
Inventor
L·F·小巴林杰
W·T·莱德福
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Comfort Technologies Inc
Original Assignee
Comfort Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to US07/894,530 priority Critical patent/US5354815A/en
Priority to DE69331545T priority patent/DE69331545T2/de
Priority to EP93914060A priority patent/EP0643782B1/en
Priority to AU43867/93A priority patent/AU665439B2/en
Priority to CA002137272A priority patent/CA2137272A1/en
Priority to AT93914060T priority patent/ATE213034T1/de
Priority to PCT/US1993/004853 priority patent/WO1993025749A1/en
Priority to ES93914060T priority patent/ES2171412T3/es
Application filed by Comfort Technologies Inc filed Critical Comfort Technologies Inc
Priority to CN93121648A priority patent/CN1070957C/zh
Publication of CN1104692A publication Critical patent/CN1104692A/zh
Priority to HK98112770A priority patent/HK1011716A1/xx
Application granted granted Critical
Publication of CN1070957C publication Critical patent/CN1070957C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/246—Intercrosslinking of at least two polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/6433—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing carboxylic groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/01—Silicones
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/18—Grafting textile fibers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本发明涉及一种亲水性和热调节性有所改进的 聚合物。典型的聚合物包括脂族聚酰胺聚合物和聚 酯聚合物，该聚合物与同此聚合物有亲合力的其分子 量大于1000g/mol(优选大于2000g/mol，更优选 大于4000g/mol)的亲水聚硅氧烷键合，此聚合物同 所说亲水聚硅氧烷基本上无聚合作用。换句话说，提 供的此脂族聚酰胺聚合物已提高了亲水性的热调节 性。此聚合物已同对所说脂族聚酰胺聚合物有亲合 力的阴离子亲水聚硅氧烷键合。此脂族聚酰胺聚合 物同此阴离子亲水硅氧烷基本上不发生聚合作用。

Description

本发明涉及亲水性和热调节性得到增强的聚合物及其制备方法。
脂族聚酰胺聚合物（如耐纶）和聚酯聚合物等许多聚合物有着固有的疏水性。完全由这些聚合物制得的织物吸湿性和可剥离性均差且不能提供热调节性。对于服装织物，通常通过将脂族聚酰胺或聚酯聚合物纤维同棉纤维等亲水性纤维混合即可得具有舒适感的织物。
也有许多公认的提高此类聚合物亲水性的方法，例如，用适当的亲水填加剂或涂料对脂族聚酰胺和聚酯聚合物进行处理。然而，这些填加剂或涂料并未被广泛接受，特别由于在反复洗涤条件下缺乏耐久性。
提高亲水性的另一方法是制备脂族聚酰胺和聚酯聚合物同适宜亲水共聚单体的接枝聚合物。例如US4，135，877（AiKawa等人）中提出用加热和含酸水溶液进行处理的方法在聚酰胺纤维上接上丙烯酸，丙烯酰胺和N，N′-亚甲基双丙烯酰胺等水溶性乙烯单体的接枝聚合方法。在授予Horowitz的US3，297，786中提出了疏水乙烯单体同耐纶、聚丙烯和聚酯的接枝聚合作用。也可参见例如授予Tanner的US3，099，631、US3，097，185（Armen等人）、US3，252，880（Magat等人）和US3，278，639（Matray）。然而这些接枝聚合技术常常会改变脂族聚酰胺和聚酯聚合物的结构。这种结构的改变导致该聚合物手感性，织物强度和热调节性等其它物理性能的损失这是事与愿违的。
尽管一般现有改进亲水性的各种化学填加剂和接枝聚合技术，但仍希望对提高聚合物（特别是脂族聚酰胺和聚酯聚合物及由其制得的纤维和织物）的亲水和热调节性的方法进行改进。例如，亲水性保持性的改进会对用此聚合物制得的织物的耐磨损性和可洗性得到大的改进。而对手感性，纤维和织物的强度、可燃性等其他性能的相反影响又必须避免。该工艺步骤也必须是可控的且也不需其他步骤来消除此聚合物或该加工设备所带来的杂质。
因此，本发明的目的是提供一种亲水性和热调节性得到提高的聚合物（如脂族酰胺或聚酯聚合物）及制备此聚合物的方法。
本发明涉及一类亲水性和热调节性得到改进的聚合物。此聚合物例如包括脂族聚酰胺聚合物和聚酯聚合物。此聚合物连接于与此聚合物有亲合力的且分子量大于约1000g/mol（优选大于约2000g/mol，更优选大于4000g/mol）的亲水聚硅氧烷。此聚合物基本上不同此亲水聚硅氧烷发生聚合作用。
在优选实施方案中，提供的脂族聚酰胺聚合物其亲水性和热调节性均有提高。此聚合物同对所说脂族聚酰胺聚合物有亲和力的阴离子亲水聚硅氧烷相连。此脂族聚酰胺聚合物同所说阴离子亲水硅氧烷基本上不发生聚合作用。
本发明还提供了一种处理聚合物以使之有亲水和热调节性能的方法。此方法包括于使此聚合物同亲水聚硅氧烷连接而又避免其间发生聚合反应的条件下，使此聚合物（如脂族聚酰胺或聚酯）同含亲水聚硅氧烷的处理水浴接触。
正如上简要说明的那样，本发明提供了一种亲水性和热调节性有所提高的脂族聚酰胺或聚酯聚合物等聚合物和制备此聚合物的方法。同所说聚合物相连的亲水聚硅氧烷与此聚合物基本不发生聚合作用。此聚合物为纤维纺织基材，如纤维、基料纱、纱线、银制物（silver），织造织物、针织织物、无纺织物等。用惯常设备、间歇式或任何适宜的连续或半连续工艺将此纤维纺织基材浸渍、压染以亲水聚硅氧烷水浴或同此水浴接触并使之固定。此亲水聚硅氧烷也可以粉状形式来使用并作为非水溶液直接加到熔融聚合物中。此纺织基材可仅用此聚合物来形成或可以任何比例彼此混合或以任何比例同棉纤维等其他材料混合。也可使用此聚合物单体的共聚物和三元共聚物。
脂族酰胺聚合物和聚酯聚合物为优选的聚合物。本说明书中所用的术语“脂族酰胺聚合物”包括任何长链聚合或共聚酰胺，它有重复酰胺基团作为主聚合物或共聚物链结合部分。可举出的脂族聚酰胺例子有耐纶6或聚（ω-己内酰胺），耐纶66或聚（六亚甲基己二酸）酰胺、聚（六亚甲基癸二酸）酰胺或耐纶610等。
本说明书所用术语“聚酯聚合物”包括高聚合物的，基本是直链的聚酯。该聚酯聚合物尤其还包括如聚对苯二甲酸乙二醇酯等芳族二羧酸和二羟化合物的线性聚酯，改性聚酯和共聚物等。
适宜的亲水聚硅氧烷为有端部和侧羟基及其他阴离子官能度的聚硅氧烷。这些羟基或其他阴离子官能度既可附着在聚硅氧烷骨架的端硅原子上，也可附着在此聚硅氧烷链的侧烷基上。为了增加可溶性，如可用环氧乙烷或环氧丙烷或此二者使此羟基被烷氧基化。本发明的亲水聚硅氧烷的分子量一般大于约1000g/mol（优选大于约2000g/mol，更优选大于约4000g/mol）。
在优选实施方案中，亲水聚硅氧烷有一个或多个负电荷，即为“阴离子亲水聚硅氧烷”。该阴离子聚硅氧烷类的官能度是有如下通式：
Figure 931216486_IMG3
其中X是，但不限于磷酸盐、膦酸盐、磷酸化、磺酸盐、硫酸盐、砜和羧酸盐基团;R是有或无官能团的通式CnH（2n+1）的SP3杂化烷基;M为任何金属（与化合价无关）或氢离子，铵衍生物、或任何平衡分子整个电荷的路易斯酸的混合物;n为实现净离子电荷为零所需的金属或路易斯酸的离子数;x为羟基或阴离子位置数，为1～6的整数;Y为此聚硅氧烷主链侧面的单体烷基的数目。
此阴离子亲水聚硅氧烷可有用烷基或乙烯硅烷基团封端的端基以减少其阴离子特征和增加分子量。一般而言，通过亲水聚硅氧烷同烷基或乙烯硅烷的共聚来加入此烷基或乙烯硅烷基。典型的烷基硅烷包括辛基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷等，但并不限于这些硅烷。典型的乙烯基硅烷包括，但不限于乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三（2-甲氧基乙氧基硅烷）等。其他适宜的硅烷包括，r-methacroxy丙基三甲氧基硅烷、β-（3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷和γ-缩水甘油氧基（glycidoxy）丙基三甲氧基硅烷。可通过加入磷酸盐，膦酸盐，磷酸化物、磺酸盐、砜、羧酸盐等基团使所得共聚物阴离子化。此共聚物也可同羧酸酯，优选乙烯基不饱和羧化物（丙烯酸）共聚。可选择在催化剂例如：自由基催化剂（如过氧化氢）存在下进行此共聚作用。
虽然本申请人不愿受任何理论的束缚，但据认为在阴离子亲水聚硅氧烷和脂族聚酰胺可极化胺基团间存在着如下反应。
Figure 931216486_IMG4
该阴离子聚硅氧烷对聚酰胺有亲和力。据认为此键合是静电力和分子间氢键的共同作用，且聚酰胺聚合物的结构基本上未被改变。
还可包括其他添加剂和助剂，如软化剂（改善手感性）、分散剂、湿润剂、均化剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗静电剂、防水剂、消泡剂、防油树脂和化学试剂、荧光增白剂、抑菌剂、杀真菌等。另一方面也可对纺织纤维基材进行这些和其他处理作后处理修饰。
操作中，优选于50-300℃，约1-5个大气压下，将亲水聚硅氧烷间歇式施于织物基材纤维（如织品）。优选用例如带有非离子醇烷氧基化物和其衍生物等冲洗剂对纤维进行预冲洗。以织物基材重量为基准计，优选用0.5-3.0%冲洗剂。一般在25-130℃下预冲洗30秒-2小时。
可用阴离子基团如通过膦酸化作用，磺化作用，磷酸化作用，羧酸化作用等对亲水性聚硅氧烷进行烷氧基化和/或取代。所得阴离子亲水聚硅氧烷一般具有的分子量大于1000g/mol左右，一般约为3000-5000g/mol左右。此阴离子亲水聚硅氧烷溶液可用中和剂部分中和到PH为2-7左右，优选3-5。典型的中和剂是甲酸及氢氧化钾和碳酸钾等碱金属盐。中和剂的量为0.5-5%左右（以所说基材重量为基准）。
配0.5-10%重量的亲水聚硅氧烷浴（以纺织物基材为基准）。使此织物通过此浴具有0.05-200%左右含湿量（以所说基材重量为基准。）可任选加入芳族磺酸酯/甲醛缩合物、醇及烷氧基化醇的聚羧酸酯/磷酸酯等分散剂。在此工艺中，尤其是已使用聚丙烯酸的部分中和的盐。例如，用氢氧化钾或碳酸钾把聚丙烯酸部分中和到PH为3-4左右。在实际浴中，这种分散剂的用量水平为0.5-5%（以所说纺织品基材重量为基准），更优选1-4%，最优选2.0-3.0%（以所说纺织基材重量为基准）。
从下述说明性的实施例中可看出本发明的其他好处和优点。
耐纶例子
实施例1
用从Fab Industries of Lincolnton，North Carolina得到的针织耐纶6.6制备耐纶6.6织物。把此织物剪切成用于处理的小块试块。用氯磺酸对2%的亲水六烷氧基聚硅氧烷共聚物（Magnasoft TLC，从Union Carbid of Danbury，Connecticut商购）（以的织物重为基准）进行磺酸化以使此聚硅氧烷的六个可利用的羟基位置中的一个位置被磺化基团取代。于100℃，大气压下，将此溶液施于耐纶6.6织物基材。
用物理实验来测定吸水能力和扩散能力。经充分漂洗后，对所试块进行干燥，固定织物使之在纵长方向上放入含有自来水（室温下的）的烧杯中，用垂直吸水的程度和速率来评定吸水能力。测定的项目有：在60秒的时间内，使所说织物在水面以下0.25英寸条件下测定水向上“爬”的垂直距离;于织物基材上，用滴管加一滴水，一分钟后测定此水滴的直径来进行分散能力测定，此织物的芯吸距离为2.75英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例2
为了证明所说亲水聚硅氧烷增加磺化作用的效果，除了此聚硅氧烷的六个可用的羟基位置被磺酸酯基团取代外，重复实施例1。所得织物试块的芯吸距离为3.00英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例3
除亲水聚硅氧烷一个可以利用的羟基位置被磷酸基团取代外，重复实施例1的步骤，以证明用磷酸酐对亲水聚硅氧烷进行磷酸酯化的效果。所得织物试块具有的芯吸距离为2.75英寸，扩散直径为0.375英寸。
实施例4
除聚硅氧烷中三个可利用羟基位置被磷酸酯基团取代外，重复实施例3以证明亲水聚硅氧烷的增加了磷酸化作用的效果，所得织物试块具有的芯吸距离为2.75英寸，扩散直径为0.375英寸。
实施例5
除聚硅氧烷一个可利用的羟基位置被亚甲基羧酸酯基团取代外，重复实施例1以证明此亲水聚硅氧烷羧化的效果，所得织物试块的芯吸距离为1.50英寸，扩散直径为0.25英寸。
实施例6
除聚硅氧烷可利用的三个羟基位置被亚甲基羧酸酯基团取代外，重复实施例5，以证明此聚硅氧烷的增加羧化作用的效果，所得织物试块的芯吸距离为1.75英寸，分散直径为0.25英寸。
实施例7
为证明用烷基硅烷基团对亲水聚硅氧烷封端的效果，除无磺化作用外，用购自Union Carbide of Danbary，Connecticut的甲基三甲氧基硅烷（A-163），对例1的亲水六烷氧基聚硅氧烷（Magnasoft TLC）中的一个羟基封端并重复实施例1，所得织物试布块的芯吸距离为2.5英寸，分散直径为0.5英寸。
实施例8
除六烷氧基聚硅氧烷的可利用的一个羟基位置被所增加的氯磺酸的磺酸酯基团所取代外，重复实施例7来证明对实施例7的共聚物所进行的磺化作用的效果。所得织物试布块具有的芯吸距离为2.5英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例9
为证明用烷基硅烷基团对亲水聚硅氧烷完全封端的效果，实施例1中的亲水六烷氧基聚硅氧烷（Magnasoft TLC）的全部羟基用购自Union Carbide of Danbury，Connecticut的辛基三乙氧基硅烷（A-137）封端，除无磺化作用外，重复实施例1。所得织物试布块的芯吸距离为2.75英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例10
为了证明对实施例7的共聚物进行磷化的效果，除所说六烷氧基聚硅氧烷的一个可利用的羟基位置被所加的磷酸酐的磷酸酯基团所取代外，重复实施例7。所得织物试布块的芯吸距离为2.75英寸，扩散直径为0.625英寸。
实施例11
为了证明增加磷化的效果，除所说位置中的3个位置被磷酸酯基团取代外，重复实施例10。所得织物试布块的芯吸距离为3.00英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例12
为了证明用乙烯基硅烷基团对亲水聚硅氧烷封端的效果，除不磺化外，用购自Union Carbide of Dabury Connecticut的乙烯基三乙氧基硅烷（作为A-151）对亲水六烷氧基聚硅氧烷（实施例1的Magnasoft TLC）的一个羟基封端并重复实施例1。所得织物试布块具有的芯吸距离为2.75英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例13
为了证明用乙烯基硅烷基团对亲水聚硅氧烷完全封端的效果，除无磺化外，用乙烯基三乙氧基硅烷对实施例1的亲水六烷氧基聚硅氧烷（Magnasoft TLC）的全部羟基进行封端，重复实施例1。所得织物试布块的芯吸距离为2.75英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例14
为了证明乙烯基硅烷和聚硅氧烷的共聚物与烯属不饱和羧化物进一步聚合的效果，除其共聚物与丙烯酸聚合外，重复实施例12。所得织物试布块的芯吸距离为2.50英寸。扩散直径为0.50英寸。
实施例15
为了证明实施例13的共聚物与烯属不饱和羧化物进一步聚合的效果，除其共聚物进一步与丙烯酸聚合外，重复实施例13。所得织物试布块的芯吸距离为2.0英寸，扩散直径为0.40英寸。
耐纶对照
用按权利要求1制备的未处理的耐纶织物试布块测试芯吸距离和扩散性。所得织物试布块的芯吸距离为0.75英寸。扩散直径为0.00英寸。
实施例1-15的结果指出：同未经处理的对照组的织物相比，经本发明方法处理可改进芯吸性，扩散性，并用此改进亲水性和热调节性。
聚酯实施例
实施例16
用针织聚酯656（Dupont，Wilmingtou，Delaware制）制备聚酯织物，其中的第一试条旦尼尔为40/20（86%）第二试条旦尼尔为60/34（14%）。把此织物切成小试块，用氯磺酸对2%（按织物重量计）六烷氧基聚硅氧烷共聚物（Magnasoft TLC）溶液进行磺化以使此聚硅氧烷的六个可利用羟基位置中的一个位置被磺酸酯基团所取代。于120℃、2大气压下使用此溶液。所得织物试布块的吸水润滑距离为2.00英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例17
为了证明聚硅氧烷的增加磺化作用的效果，除此聚硅氧烷可利用的六个羟基位置被磺酸酯基团取代外，重复实施例16。所得织物试块的吸水润滑距离为2.5英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例18
为了证明用磷酸酐对所说聚硅氧烷磷化的效果，除此聚硅氧烷的一个可利用的羟基位置被磷酸酯基团取代外，重复实施例16。所得织物试块的吸水润滑距离为2.00英寸，扩散直径0.50英寸。
实施例19
为了证明所说聚硅氧烷增加的磷化的效果，除此聚硅氧烷的三个可利用羟基位置被磷酸酯基团取代外，重复实施例18。所得织物试布块的吸水润滑距离为2.5英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例20
为了证明对所说聚硅氧烷羧化的效果，除此聚硅氧烷的一个可利用的羟基位置被亚甲基羧酸酯基置换外，重复实施例16。所得织物布试块的吸水润滑距离为2.5英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例21
为了证明此聚硅氧烷增加羧化的效果，除此聚硅氧烷的三个可利用的羟基位置被亚甲基羧酸酯基团取代外，重复实施例20。所得织物试块布的吸水润滑距离为2.50英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例22
为证明用烷基硅烷基团对亲水聚硅氧烷封端的效果，实施例1的亲水六烷氧基聚硅氧烷（Magnasoft TLC）的一个羟基被甲基三甲氧基硅烷封端且除无磺化作用外重复实施16。所得织物试布块具有吸水润滑距离为2.75英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例23
为证明实施例22的共聚物的磺化效果，除所说六烷氧基聚硅氧烷可利用的一个羟基位置通过加入氯磺酸的磺酸酯基团取代外，重复实施例22。所得织物试布块具有的吸水润滑距离为3.00英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例24
为了证明用烷基硅烷基团对亲水聚硅氧烷完全封端的效果，实施例1的亲水六烷氧基聚硅氧烷（Magnasoft TLC）的全部羟基被辛基三乙氧基硅烷封端。且除无磺化作用外，重复实施例16。所得织物试布块的芯吸距离为2.5英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例25
为了证明实施例22的共聚物的磷化效果，除所说六烷氧基聚硅氧烷的一个可利用的羟基位置被磷酸酯基团置换外，重复实施例22。所得织物试布块的芯吸距离为2.625英寸，扩散直径为0.65英寸。
实施例26
为了证明增加附加的磷酸酯基团的效果，除所说三个位置被磷酸酯基团取代外，重复实施例25。所得织试布块的芯吸距离为3.00英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例27
为了证明用乙烯基硅烷基团封端所说亲水聚硅氧烷的效果，实施例1的亲水六烷氧基聚硅氧烷（Magnasoft TLC）的一个羟基用乙烯基三乙氧基硅烷封端，且除无磺化作用外，重复实施例16。所得织物试布块的芯吸距离为2.25英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例28
为了证明用乙烯基硅烷基团对所说亲水聚硅氧烷完全封端的效果，实施例1的亲水六烷氧基聚硅氧烷（Magnasoft TLC）的全部羟基用乙烯基三乙氧基硅烷封端，除无磺化作用外，重复实施例16，所得织物试布块的芯吸距离为2.625英寸，扩散直径为0.50英寸。
实施例29
为了证明乙烯基硅烷和聚硅氧烷共聚物同烯属不饱和羧化物的进一步聚合的效果，除其共聚物与丙烯酸聚合外，重复实施例28。所得织物试布块的油芯润滑距离为3.00英寸，扩散直径为1.0英寸。
实施例30
为证明实施例28的共聚物同烯属不饱和羧化物
进一步聚合的效果，除此共聚物同丙烯酸进一步骤合外，重复实施例28。所得织物试布块的油芯润滑距离为2.75英寸，扩散直径0.75英寸。
聚酯对照
用按权利要求15制备的不饱和聚酯织物试布块测试油芯润滑距离和扩散性。所得织物试布块油芯润滑距离为0.00英寸，扩散直径为0.00英寸。
实施例16-30的结果表明芯吸性和扩散性均有改善，这就是说同对照组的未处理的织物比，使用本发明的处理方法可改进其亲水性和热调节性。
在本说明书及各实施例中业已公开了本发明的优选实施方案，虽然所用的是特定术语，但它们仅仅是用于作一般说明性的，并非用于限制本发明的，本发明的范围将由下述权利要求来限定。

Claims (25)

1、一种亲水性和热调节性得到提高的脂族聚酰胺聚合物，该脂族聚酰胺聚合物已同与所说聚酰胺聚合物有亲合力的亲水阴离子聚硅氧烷聚合物键合，所说脂族聚酰聚合物同所说亲水阴离子聚硅氧烷聚合物基本上无聚合作用。
2、权利要求1的脂族聚酰胺聚合物，其中所说亲水阴离子聚硅氧烷聚合物是磺化的聚硅氧烷聚合物。
3、权利要求1的脂族聚酰胺聚合物，其中所说亲水阴离子聚硅氧烷聚合物是磷酸化的聚硅氧烷聚合物。
4、权利要求1的脂族聚酰胺聚合物，其中所说亲水阴离子聚硅氧烷是羧酸化的聚硅氧烷聚合物。
5、权利要求1的脂族聚酰胺聚合物，其中所说亲水阴离子聚硅氧烷聚合物是乙烯基硅烷/聚硅氧烷共聚物和烯属不饱和羧化物的共聚物。
6、权利要求5的脂族聚酰胺或聚脂，其中所说烯属不饱和羧化物是丙烯酸。
7、一种亲水性和热调节性得到提高的聚合物，所说聚合物已同分子量大于约1000g/mol且同所说聚合物有亲合力的亲水聚硅氧烷聚合物键合，所说聚合物基本上不同所说亲水聚硅氧烷聚合物发生聚合作用。
8、权利要求7的聚合物，其中所说亲水聚硅氧烷聚合物具有下述通式：
其中X选自由磷酸盐、膦酸盐、磷酸化，磺酸盐、硫酸盐、砜和羧酸盐基团组成的一组基团：R是带或不带官能团的通式为CnH（2n+1）的Sp3杂化烷基，M为平衡整个分子电荷的任何金属、氢离子、铵衍生物或任何路易斯酸的混合物;n表示为实现净离子电荷为零所需金属或路易斯酸离子数：x为羟基或阴离子位置的数目，为1-6的整数;y为聚硅氧烷主链侧面的单体烷基数。
9、权利要求7的聚合物，其中所说亲水聚硅氧烷聚合物是聚硅氧烷聚合物和乙烯基或烷基硅烷聚合物的共聚物。
10、权利要求7的聚合物，其中所说聚合物是聚酯聚合物。
11、权利要求7的聚合物，其中所说聚合物是脂族聚酰胺聚合物。
12、一种亲水和热调节性均有改善的脂族聚酰胺聚合物，此脂族聚酰胺聚合物已同聚硅氧烷和乙烯基或烷基硅烷聚合物的亲水共聚物键合，所说共聚物对所说脂族聚酰胺聚合物有亲合力，所说脂族聚酰胺聚合物与所说共聚物基本无聚合作用。
13、权利要求12的脂族聚酰胺聚合物，其中所说阴离子亲水共聚物同烯属不饱和羧化物共聚。
14、权利要求12的脂族聚酰胺聚合物，其中所说烯属不饱和羧化物是丙烯酸。
15、一种对脂族聚酰胺聚合物进行处理使之有亲水性和热调节性的方法，该方法包括在足以使脂族聚酰胺聚合物和亲水阴离子聚硅氧烷聚合物键合同时避免脂族聚酰胺聚合物同该亲水聚合物进行聚合作用的条件下，使脂族聚酰胺聚合物同含亲水阴离子聚硅氧烷聚合物的水处理浴接触。
16、权利要求15的方法，其中所说亲水阴离子聚硅氧烷聚合物是磺化的聚硅氧烷聚合物。
17、权利要求15的方法，其中所说亲水阴离子聚硅氧烷聚合物是膦酸化的聚硅氧烷聚合物。
18、权利要求15的方法，其中所说亲水阴离子聚硅氧烷是羧化的聚硅氧烷聚合物。
19、权利要求15的方法，其中所说亲水阴离子聚硅氧烷聚合物是乙烯基或烷基硅烷/聚硅氧烷共聚物和乙烯属不饱和羧化物的共聚物。
20、权利要求15的方法，其中所说乙烯属不饱合羧化物是丙烯酸。
21、一种对聚合物进行处理使之具有亲水性和热调节性的方法，该方法包括在足以使所说聚合物同亲水聚硅氧烷键合同时避免所说聚合物同该亲水聚合物进行聚合作用的条件下、使所说聚合物同含分子量大于约1000g/mol的亲水聚硅氧烷聚合物的水处理浴接触。
22、权利要求21的方法，其中所说亲水聚硅氧烷聚合物是聚硅氧烷聚合物和乙烯基或烷基硅烷聚合物。
23、权利要求21的方法，其中所说亲水聚硅氧烷聚合物具有下述通式
Figure 931216486_IMG2
其中X是由磷酸盐、膦酸盐、磷酸化，磺酸盐、硫酸盐、砜和羧酸盐基团组成的一组基团中选出的基团;R是带或不带官能团的通式为CnH（2n+1）的SP3杂化烷基;M为平衡分子整个电荷的金属，氢离子、铵衍生物或任何路易斯的混合物;n代表为实现净离子电荷为零的所需金属或路易斯酸离子的数目;x代表羟基或阴离子的数目，为1-6的整数;和y为聚硅氧烷主链侧面单体烷基基团的数目。
24、权利要求21的方法，其中所说聚合物是聚酯聚合物。
25、权利要求21的方法，其中所说聚合物是脂族聚酰胺聚合物。
CN93121648A 1992-06-05 1993-12-03 具有增强的亲水性和热调节性能的聚合物及其制备方法 Expired - Fee Related CN1070957C (zh)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/894,530 US5354815A (en) 1992-06-05 1992-06-05 Polymers having enhanced hydrophilicity and thermal regulated properties and process of producing the same
AU43867/93A AU665439B2 (en) 1992-06-05 1993-05-21 Polymers having enhanced hydrophilicity and thermal regulated properties and process of producing the same
CA002137272A CA2137272A1 (en) 1992-06-05 1993-05-21 Polymers having enhanced hydrophilicity and thermal regulated properties and process of producing the same
AT93914060T ATE213034T1 (de) 1992-06-05 1993-05-21 Polymere mit verbesserten hydrophilen und temperaturregulierenden eigenschaften und verfahren zu deren herstellung
PCT/US1993/004853 WO1993025749A1 (en) 1992-06-05 1993-05-21 Polymers having enhanced hydrophilicity and thermal regulated properties and process of producing the same
ES93914060T ES2171412T3 (es) 1992-06-05 1993-05-21 Polimeros que tienen propiedades mejoradas de hidrofilicidad y termorregulacion y procedimiento para la produccion de los mismos.
DE69331545T DE69331545T2 (de) 1992-06-05 1993-05-21 Polymere mit verbesserten hydrophilen und temperaturregulierenden eigenschaften und verfahren zu deren herstellung
EP93914060A EP0643782B1 (en) 1992-06-05 1993-05-21 Polymers having enhanced hydrophilicity and thermal regulated properties and process of producing the same
CN93121648A CN1070957C (zh) 1992-06-05 1993-12-03 具有增强的亲水性和热调节性能的聚合物及其制备方法
HK98112770A HK1011716A1 (en) 1992-06-05 1998-12-03 Polymers having enhanced hydrophilicity and thermal regulated properties and process of producing the same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/894,530 US5354815A (en) 1992-06-05 1992-06-05 Polymers having enhanced hydrophilicity and thermal regulated properties and process of producing the same
CN93121648A CN1070957C (zh) 1992-06-05 1993-12-03 具有增强的亲水性和热调节性能的聚合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1104692A true CN1104692A (zh) 1995-07-05
CN1070957C CN1070957C (zh) 2001-09-12

Family

ID=36940021

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN93121648A Expired - Fee Related CN1070957C (zh) 1992-06-05 1993-12-03 具有增强的亲水性和热调节性能的聚合物及其制备方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5354815A (zh)
EP (1) EP0643782B1 (zh)
CN (1) CN1070957C (zh)
AT (1) ATE213034T1 (zh)
AU (1) AU665439B2 (zh)
CA (1) CA2137272A1 (zh)
DE (1) DE69331545T2 (zh)
ES (1) ES2171412T3 (zh)
HK (1) HK1011716A1 (zh)
WO (1) WO1993025749A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101024692B (zh) * 2006-02-21 2011-04-06 三星Sdi株式会社 含磺酸基的聚硅氧烷化合物及其制法以及包含它的燃料电池
CN106062043A (zh) * 2013-12-10 2016-10-26 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 亲水性有机硅组合物

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5408012A (en) * 1993-05-27 1995-04-18 Comfort Technologies, Inc. Polymers having enhanced durable hydrophilicity and durable rewetting properties and process of producing the same
US6062272A (en) * 1997-04-11 2000-05-16 Springs Industries, Inc. Absorbent towel having quick-dry properties
US5956772A (en) * 1997-10-10 1999-09-28 Bali Leathers, Inc. Water pumping glove or shoe
GB9725828D0 (en) * 1997-12-06 1998-02-04 Albright & Wilson Uk Ltd Fabric treatment and polymeric compositions therefor
US6307000B1 (en) * 1999-06-18 2001-10-23 Gobal Wealth (Bvi) Ltd Multifunctional nonionic siloxane copolymer for modification of synthetic materials
US20030196275A1 (en) * 2001-11-16 2003-10-23 Rayborn Randall L. Treated textile article having improved moisture transport
US6762250B2 (en) * 2002-06-07 2004-07-13 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polycarbonate resin composition
US6664015B1 (en) 2002-06-12 2003-12-16 Xerox Corporation Sulfonated polyester-siloxane resin
US6818723B2 (en) 2002-06-12 2004-11-16 Xerox Corporation Sulfonated polyester-siloxane resin
DE102006020712A1 (de) * 2006-05-04 2007-11-08 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Beschichtete Polyesterfolie mit hoher Oberflächenspannung und niedriger Reibung
WO2010040103A1 (en) 2008-10-03 2010-04-08 Micronics, Inc. Microfluidic apparatus and methods for performing blood typing and crossmatching
EP2994750B1 (en) 2013-05-07 2020-08-12 PerkinElmer Health Sciences, Inc. Microfluidic devices and methods for performing serum separation and blood cross-matching
WO2017049185A1 (en) * 2015-09-17 2017-03-23 Ahmad Syed Taymur Process for protecting an electronic device by selective deposition of polymer coatings
US20180083662A1 (en) * 2016-09-16 2018-03-22 Syed Taymur Ahmad Process for protecting an electronic device by selective deposition of polymer coatings

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL197897A (zh) * 1954-06-14
BE559514A (zh) * 1955-05-31
NL246911A (zh) * 1958-03-06
US3097185A (en) * 1958-07-29 1963-07-09 Dow Chemical Co Graft copolymers comprised of certain acrylamide and methacrylamide monomers on polyvinyllactams and improved acrylonitrile polymer compositions obtainable therewith
DE1206160B (de) * 1960-09-30 1965-12-02 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zum Sulfonieren von Organopoly-siloxanen oder Organoalkoxysilanen
US3297786A (en) * 1961-10-03 1967-01-10 Yardney International Corp Method of graft polymerizing onto hydrophobic substrates
US3328449A (en) * 1963-12-05 1967-06-27 Dow Corning Sulfopropylated, organofunctional silanes and siloxanes
GB1197567A (en) * 1966-09-20 1970-07-08 Ici Ltd Polyamides
GB1301074A (en) * 1971-05-05 1972-12-29 Goldschmidt Ag Th A method of dyeing anionically modified synthetic fibres
US3926551A (en) * 1971-11-26 1975-12-16 Japan Atomic Energy Res Inst Method of making durable antistatic and hygroscopic polyester fibers
US3995998A (en) * 1974-08-28 1976-12-07 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method of polymerizing and fixing carboxyl-containing vinyl monomers in high conversion on fibrous substrates
JPS6020500B2 (ja) * 1977-06-06 1985-05-22 カネボウ株式会社 繊維又はその構造物の処理法
JPS5812389B2 (ja) * 1977-09-20 1983-03-08 カネボウ株式会社 合成繊維又はその繊維構造物の処理方法
US4806125A (en) * 1980-03-07 1989-02-21 Intera Corporation Treatment of Lewis base polymers to improve antistatic, hygroscopic and dye receptive properties
DE3427208C2 (de) * 1984-07-24 1986-06-05 BYK-Chemie GmbH, 4230 Wesel Lacke und Formmassen mit einem den Verlauf fördernden und die Gleitfähigkeit erhöhenden Gehalt an Siloxanen und die Verwendung solcher Siloxane als Zusatzmittel für Lacke und Formmassen
JPS61126169A (ja) * 1984-11-21 1986-06-13 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂組成物
JPS61148285A (ja) * 1984-12-21 1986-07-05 Toray Silicone Co Ltd 固体材料処理剤組成物
US4640962A (en) * 1985-09-11 1987-02-03 Union Carbide Corporation Silicone-modified polyester resin and silicone-sheathed polyester fibers made therefrom
JPH0641650B2 (ja) * 1985-12-19 1994-06-01 帝人株式会社 改質ポリエステル繊維
US4808188A (en) * 1987-09-16 1989-02-28 Ledford W Troy Polyester fibers, yarns and fabrics with enhanced hydrophilicity and method of producing same with borohydride anions and lithium cations
DE3735086C1 (de) * 1987-10-16 1989-02-02 Goldschmidt Ag Th Organopolysiloxane mit Buntesalzgruppen
DE3802622A1 (de) * 1988-01-29 1989-08-10 Goldschmidt Ag Th Mittel zum ausruesten von textilfasern oder aus textilfasern bestehenden produkten
US4925890A (en) * 1988-03-08 1990-05-15 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process for processing thermoplastic polymers
US4972854A (en) * 1989-05-24 1990-11-27 Philip Morris Incorporated Apparatus and method for manufacturing tobacco sheet material
US5000861A (en) * 1989-08-23 1991-03-19 Union Carbide Chemicals And Plastics Co. Inc. Stable emulsions containing amino polysiloxanes and silanes for treating fibers and fabrics
US5070171A (en) * 1990-06-27 1991-12-03 Siltech Inc. Phosphated silicone polymers
US5132392A (en) * 1991-12-24 1992-07-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Hydrophilic silicone-modified polyester resin and fibers and films made therefrom
DE4203567A1 (de) * 1992-02-07 1993-08-12 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zum impraegnieren von organischen fasern

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101024692B (zh) * 2006-02-21 2011-04-06 三星Sdi株式会社 含磺酸基的聚硅氧烷化合物及其制法以及包含它的燃料电池
CN106062043A (zh) * 2013-12-10 2016-10-26 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 亲水性有机硅组合物
CN106062043B (zh) * 2013-12-10 2019-07-19 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 亲水性有机硅组合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0643782B1 (en) 2002-02-06
EP0643782A1 (en) 1995-03-22
CA2137272A1 (en) 1993-12-23
ES2171412T3 (es) 2002-09-16
DE69331545D1 (de) 2002-03-21
CN1070957C (zh) 2001-09-12
AU665439B2 (en) 1996-01-04
HK1011716A1 (en) 1999-07-16
ATE213034T1 (de) 2002-02-15
WO1993025749A1 (en) 1993-12-23
DE69331545T2 (de) 2002-10-24
US5354815A (en) 1994-10-11
AU4386793A (en) 1994-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1070957C (zh) 具有增强的亲水性和热调节性能的聚合物及其制备方法
CN1205254C (zh) 用于改性合成材料的多官能非离子硅氧烷共聚物
US3459697A (en) Reaction product of a polyamide,a halogenated polyoxyalkylene,and an epihalohydrin
CN103194904A (zh) 一种织物拒水拒油整理剂、制备方法及其应用
JPH0234956B2 (zh)
CN1211416C (zh) 从α,β－内酯制备具有边面的交联2－维聚合物的方法
CN1195919C (zh) 纺丝油剂
KR20200027397A (ko) 실리콘계 에멀젼 발수제 및 이를 이용한 발수성 섬유제품
CN1085716C (zh) 胶乳组合物,其制造方法及其作为粘接剂的用途
US5614598A (en) Polymers having enhanced hydrophilicity and thermal regulated properties and process of producing the same
CN114561811A (zh) 一种耐磨布料及其制备方法
CN112142927B (zh) 一种有机-无机纳米颗粒复合拒水剂及其制备和应用方法
CN117586450A (zh) 耐久型短链含氟聚丙烯酸酯功能整理剂、制备方法及其应用
CN109294059A (zh) 一种改性柔软剂、改性母粒及改性母粒制造方法
JP3375321B2 (ja) 繊維表面の改質方法
US5408012A (en) Polymers having enhanced durable hydrophilicity and durable rewetting properties and process of producing the same
CN1060855A (zh) 多功能有机硅乳液、偶联剂及其制备方法
CN111040170A (zh) 抗菌耐久的N-P-Si协同阻燃织物整理剂及制备方法
CN1422297A (zh) 用于处理纤维材料的聚有机硅氧烷混合物
EP0777009A2 (en) Compositions for treating fibers and textiles
CN115573170A (zh) 一种阻燃涤/棉混纺织物的制备方法
CN1793481A (zh) 提高腈纶纤维抗静电性能的方法
CN112745507A (zh) 含氟硅油、制备方法及其应用
CN111944106A (zh) 一种含叔胺高分子刷接枝纳米二氧化硅的复配型拒水剂
KR870000014B1 (ko) 합성섬유의 제전흡수 가공방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee