CN110451516A - 层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料及制备方法 - Google Patents

层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料及制备方法。制备步骤如下：1)取季铵盐类表面活性剂置于挥发性有机溶剂当中，搅拌至完全溶解；2)将层状矿物加水清洗，然后过滤或离心脱水，烘干；3)向冷却的层状矿物中加入季铵盐类表面活性剂溶液混合，搅拌均匀后将混合物在高剪切研磨机中研磨；4)清洗研磨物，去除研磨物表面多余的季铵盐类表面活性剂；5)将脱水后的物料烘干，冷却。本发明采用间接法成功将季铵盐类表面活性剂插层到滑石中，增加了滑石的附加值，制备的产品在吸附、功能性涂料领域能取代滑石，显著提高了滑石对于亲水性物质的吸附能力，其吸附效果远高于其他同类产品，成本低廉并且具有更高的化学活性。

Description

层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料及制备方法
技术领域
本发明属于吸附材料领域，具体涉及一种层状矿物与一种季铵盐类表面活性剂插层复合材料及其制备方法。
背景技术
滑石经过提纯处理之后，减少了原滑石的有害杂质，提高了其使用的安全性，在材料涂层、中药方面具有广泛用途。但滑石的亲油性表面，限制了其对于亲水性物质的吸附及去除效果。低成本的制备技术和改性技术是扩大滑石材料应用领域的有效途径。也有人尝试通过季铵盐类表面活性剂改性天然矿石，但普遍采用表面改性技术，其改性之后的产品吸附效果达不到产业要求。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中存在的问题，并提供了一种层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料及其制备方法。
本发明采用的具体技术方案如下：
一种层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料，该复合材料是在矿物的结晶结构层之间插入季铵盐类表面活性剂所制成。
作为优选，制备步骤如下：
1)取季铵盐类表面活性剂置于挥发性有机溶剂当中，搅拌至完全溶解，制得季铵盐类表面活性剂溶液；
2)将层状矿物加水清洗，然后过滤或离心脱水；重复清洗若干次后，于60至80℃烘干；
3)向冷却至室温后的层状矿物中加入季铵盐类表面活性剂溶液混合，其中层状矿物与季铵盐类表面活性剂的重量比为1：0.2～0.5，搅拌均匀后将混合物在高剪切研磨机中研磨1至2小时；
4)向研磨物中加水，搅拌清洗后抽滤脱水，去除研磨物表面多余的季铵盐类表面活性剂；
5)脱水后的物料在60至80℃烘干，冷却至室温，所得产物即为层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料。
作为优选，所述的层状矿物为滑石、蛭石、蒙脱石。
作为优选，所述的挥发性有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇。
作为优选，所述的季铵盐类表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、N,N二甲基十二烷基胺。
作为优选，所述的高剪切研磨机为球磨机、辊磨机、棒磨机、珠磨机中的一种。
作为优选，步骤4)中，每次清洗时，向研磨物中加3至5倍水搅拌均匀，搅拌2～4小时，再进行抽滤脱水；重复清洗4次。
层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料是在矿物的结晶结构层之间插有季铵盐类表面活性剂所形成的一种复合材料，其XRD的层间距变大，证明该季铵盐类表面活性剂插入了层状矿物层间，而不是简单的表面改性。
低成本的制备技术是本发明的特色，先利用研磨过程的机械-化学力，将溶解后的季铵盐类表面活性剂插入层状矿物的结晶结构层，再通过烘干，使季铵盐类表面活性剂在层间保留下来，从而增加了滑石的亲水性。通过本发明制备的层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料在吸附、功能性涂料领域能取代滑石，显著提高了滑石对于亲水性物质的吸附能力，其吸附效果远高于其他同类产品，成本低廉并且具有更高的化学活性。
附图说明
图1为滑石(Talc)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/滑石复合产物(T-C)的X射线衍射图谱，其中(a)广角图谱(5-70°)，(b)小角图谱(5-11°)
图2为所有样品的扫描电镜图(a)CTAB,(b)滑石，(c)和(d)T-C；
图3为T-C的能谱图；
图4为滑石和T-C的红外图谱；
图5为(a)所有样品对刚果红标准液的吸附去除率随时间的变化，(b)T-C对于刚果红标准溶液吸附的紫外分光光度计的全谱扫描
图6为吸附前后CTAB/滑石插层复合材料的红外图谱(MO：刚果红，T-C-MO：吸附后的插层复合材料)。
具体实施方式
本发明提供了一种层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料及其制备方法。层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料是在矿物的结晶结构层之间插有季铵盐类表面活性剂所形成的一种复合材料。
所用的层状矿物为滑石、蛭石、蒙脱石，它们在自然界的产出形态为粘土、泥岩、页岩或块状矿石。
层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料的制备方法步骤依次如下：
1)取季铵盐类表面活性剂置于挥发性有机溶剂当中，搅拌至完全溶解，制得季铵盐类表面活性剂溶液；
所用的季铵盐类表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、N,N二甲基十二烷基胺等。
所用的挥发性有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇等，采用该类溶剂一方面是为了溶解固体季铵盐类表面活性剂，另一方面是为了方便将季铵盐类表面活性剂导入亲油性的滑石层间。
2)取10倍于季铵盐类表面活性剂重量的层状矿物，对层状矿物加水清洗，然后过滤或离心脱水，清洗2～4次，于60至80℃烘干；
3)向冷却至室温后的层状矿物中加入季铵盐类表面活性剂溶液混合，其中层状矿物与季铵盐类表面活性剂的重量比为1：0.2～0.5，搅拌均匀后将混合物在高剪切研磨机中研磨1至2小时；
所用的高剪切研磨机为球磨机、辊磨机、棒磨机、珠磨机中的一种。在研磨过程中，用于溶解季铵盐类表面活性剂的挥发性有机溶剂逐渐挥发，而季铵盐类表面活性剂插入层状矿物的结晶结构层中，因此第1)步中配制的溶液浓度没有特殊要求。
4)向研磨物中加水，搅拌清洗后抽滤脱水，去除研磨物表面多余的季铵盐类表面活性剂。
本步骤中，每次清洗时，向研磨物中加3至5倍水淹没研磨物，然后搅拌均匀，继续搅拌2～4小时，再进行抽滤脱水。如此重复清洗4次，即可将吸附于研磨物表面的季铵盐类表面活性剂洗脱，而插层于结晶结构层中的季铵盐类表面活性剂则保留。
5)脱水后的物料在60至80℃烘干，冷却至室温，所得产物即为层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料。
低成本，高吸附的制备技术是本发明的特色，先利用研磨过程的机械-化学力，将溶解后的季铵盐类表面活性剂插入层状矿物的结晶结构层，再通过烘干，使季铵盐类表面活性剂在层间保留下来，从而增加了滑石的亲水性。通过本发明制备的层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料在吸附、功能性涂料领域能取代滑石，显著提高了滑石对于亲水性物质的吸附能力，其吸附效果远高于其他同类产品，成本低廉并且具有更高的化学活性。
实施例1
1)将十六烷基三甲基溴化铵置于无水乙醇中，搅拌至完全溶解，制得十六烷基三甲基溴化铵溶液；
2)取10倍于十六烷基三甲基溴化铵重量的滑石，加水清洗，然后过滤脱水，对脱水所得固体重复清洗2次，最后于60℃烘干；
3)冷却至室温后，向滑石中加十六烷基三甲基溴化铵溶液，其中滑石与十六烷基三甲基溴化铵的混合质量比为1：0.2，搅拌均匀后在高剪切研磨机中研磨1小时；
4)加3倍于研磨物重量的水搅拌均匀，搅拌2小时对研磨物进行清洗，清洗完毕后进行抽滤脱水；然后重复清洗4次；
5)清洗完毕并脱水后的物料在60℃烘干，冷却至室温，所得产物即为滑石与十六烷基三甲基溴化铵插层复合材料。
实施例2
1)将十八烷基三甲基氯化铵置于甲醇中，搅拌至完全溶解，制得十八烷基三甲基氯化铵溶液；
2)取10倍于十八烷基三甲基氯化铵重量的滑石，加水清洗，然后离心脱水，对脱水所得固体重复清洗4次，最后于60℃烘干；
3)冷却至室温后，向滑石中加十八烷基三甲基氯化铵溶液，其中滑石与十八烷基三甲基氯化铵的混合质量比为1：0.3，搅拌均匀后在高剪切研磨机中研磨2小时；
4)加5倍于研磨物重量的水搅拌均匀，搅拌4小时对研磨物进行清洗，清洗完毕后进行抽滤脱水；然后重复清洗4次；
5)清洗完毕并脱水后的物料在60℃烘干，冷却至室温，所得产物即为滑石与十八烷基三甲基氯化铵插层复合材料。
实施例3
1)将十六烷基三甲基溴化铵置于无水乙醇中，搅拌至完全溶解，制得十六烷基三甲基溴化铵溶液；
2)取5倍于十六烷基三甲基溴化铵重量的滑石，加水清洗，然后过滤脱水，对脱水所得固体重复清洗3次，最后于80℃烘干；
3)冷却至室温后，向滑石中加十六烷基三甲基溴化铵溶液，其中滑石与十六烷基三甲基溴化铵的混合质量比为1：0.4，搅拌均匀后在高剪切研磨机中研磨1.5小时；
4)加4倍于研磨物重量的水搅拌均匀，搅拌3小时对研磨物进行清洗，清洗完毕后进行抽滤脱水；然后重复清洗4次；
5)洗完毕并脱水后的物料在80℃烘干，冷却至室温，所得产物即为滑石与十六烷基三甲基溴化铵插层复合材料。
利用该插层复合材料按照下述方式进行吸附试验：
6)将刚果红溶于去离子水当中，定容制得刚果红储备液。
7)取1份的刚果红储备液加5倍的去离子水，制得刚果红标准溶液。
8)取1份滑石与十六烷基三甲基溴化铵插层复合材料放入刚果红标准溶液中，进行搅拌吸附。
9)将达到吸附平衡后的溶液，进行离心分离，取得吸附后的溶液。
实施例4
1)将十六烷基三甲基溴化铵置于丙醇中，搅拌至完全溶解，制得十六烷基三甲基溴化铵溶液；
2)取10倍于十六烷基三甲基溴化铵重量的滑石，加水清洗，然后离心脱水，对脱水所得固体重复清洗3次，最后于80℃烘干；
3)冷却至室温后，向滑石中加十六烷基三甲基溴化铵溶液，其中滑石与十六烷基三甲基溴化铵的混合质量比为1：0.5，搅拌均匀后在高剪切研磨机中研磨1至2小时；
4)加4倍于研磨物重量的水搅拌均匀，搅拌3小时对研磨物进行清洗，清洗完毕后进行抽滤脱水；然后重复清洗4次；
5)洗完毕并脱水后的物料在80℃烘干，冷却至室温，所得产物即为滑石与十六烷基三甲基溴化铵插层复合材料。
利用该插层复合材料按照下述方式进行吸附试验：
6)将甲基橙溶于去离子水当中，定容制得甲基橙储备液。
7)取1份的甲基橙储备液加5倍的去离子水，制得甲基橙标准溶液。
8)取1份药用滑石与十六烷基三甲基溴化铵插层复合材料放入甲基橙标准溶液中，进行搅拌吸附。
9)将达到吸附平衡后的溶液，进行离心分离，取得吸附后的溶液。
实施例5
1)十八烷基三甲基氯化铵置于无水乙醇中，搅拌至完全溶解，制得十八烷基三甲基氯化铵溶液；
2)取10倍于十八烷基三甲基氯化铵重量的药用滑石，加水清洗，然后离心脱水，对脱水所得固体重复清洗3次，最后于80℃烘干；
3)冷却至室温后，，向滑石中加十八烷基三甲基氯化铵溶液，其中滑石与十八烷基三甲基氯化铵的混合质量比为1：0.5，搅拌均匀后在高剪切研磨机中研磨2小时；
4)加4倍于研磨物重量的水搅拌均匀，搅拌3小时对研磨物进行清洗，清洗完毕后进行抽滤脱水；然后重复清洗4次；
5)洗完毕并脱水后的物料在80℃烘干，冷却至室温，所得产物即为滑石与十八烷基三甲基氯化铵复合材料。
利用该插层复合材料按照下述方式进行吸附试验：
6)将甲基蓝溶于去离子水当中，定容制得甲基蓝储备液。
7)取1份的甲基橙储备液加5倍的去离子水，制得甲基蓝标准溶液。
8)取1份滑石与十八烷基三甲基氯化铵插层复合材料放入甲基蓝标准溶液中，进行搅拌吸附。
9)将达到吸附平衡后的溶液，进行离心分离，取得吸附后的溶液。
上述各实施例中，均可以制备得到状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料，且通过表征可以发现季铵盐类表面活性剂稳定插于层状矿物的结晶结构层中。实施例3～5中对吸附后的溶液进行相应的被吸附物质含量测定，即可计算吸附去除率，以表征插层复合材料的吸附性能。结果表明各实施例中制备得到的插层复合材料具有较高的吸附性能。
下面以实施例3中制备得到的复合材料进行结构表征和吸附效果表征，其结果分别如下：
1、复合材料表征：
图1表示的是滑石(Talc)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/滑石复合产物(T-C)的X射线衍射图谱。通过图1(a)中的数据对比，可以发现：样品T-C在2θ＝9.4°、18.68°和25.03°处，出现滑石的特征衍射峰，其相对应的层间距分别为d＝0.94nm、0.47nm、和0.355nm。其中滑石位于2θ＝18.68°和25.03°的特征衍射峰分别前移到2θ＝17.03°和21.41°，层间距分别增加到0.52nm和0.41nm处。通过图1(b)中的数据可以发现，插入CTAB后，滑石位于2θ＝9.4°处的(001)衍射峰，移向2θ＝6.8°，其层间距增加到1.3nm，晶粒尺寸由86nm下降到44nm。以上结果表明滑石层间插入了CTAB，使得滑石的层面间距变大。
图2表示的为所有样品的扫描电镜图。通过图2(a)可以发现，CTAB有着明显的椭圆型结构，而图2(b)中表示的滑石为清晰片状结构。图2(c)和(d)都表示复合材料的扫描电镜结果，通过该结果可以发现，复合材料呈现出清晰的片状结构，其表面并未出现明显的椭圆形结构。而图3中能谱结果表示，复合材料中溴(Br)的比重占到31.22％。以上结果表明，进一步表明CTAB已插入到滑石层间。
图4表示的为滑石和CTAB/滑石插层复合材料的红外图谱。其中滑石在3674、3545、3391、950和655cm-1处出现明显的红外吸收峰。在3674cm-1处的吸收峰，是由于Mg-OH键的弯曲振动；由于层间吸附水的存在，使得滑石波数在3545cm-1处出现相应的吸收峰；波数为3391cm-1的吸收峰对应的是Si-OH键；Al-Al-OH和Si-O-Mg键的弯曲振动则分别对应950和655cm-1处的吸收峰。复合材料T-C的红外图谱，则在2848cm-1和2916cm-1处，出现表面活性剂脂肪链的对称和非对称拉伸振动；CH3-N键的弯曲振动在波数为3017cm-1处发现；波数为1461cm-1的吸收峰是CTA+的烷基链绕长轴自由旋转的结果。结合X射线衍射图谱、扫描电镜和能谱的结果表示，CTAB插入了滑石层间，成功制得CTAB/滑石插层复合材料。
2、吸附结果表征
图5表示的为所有样品对刚果红标准溶液的吸附结果。图5(a)表示的为样品对刚果红标准液的吸附去除率随时间的变化，由图中结果可知，滑石、CTAB和CTAB/滑石复合材料分别在30、10和8分钟后达到吸附平衡。其中T-C对于刚果红的吸附去除率最高可以达到98.6％，而滑石和CTAB的吸附去除率则只能分别达到1.2％和19.3％。图5(b)则表示的为T-C对于刚果红标准溶液吸附的紫外分光光度计的全谱扫描。通过图中可以发现，2分钟后刚果红位于464nm处的特征峰消失，全谱结果接近一条直线。以上结果证明复合材料可以显著提高对于刚果红的吸附效率。
图6表示的为吸附前后的CTAB/滑石插层复合材料的红外图谱。通过对比图中结果，可以发现，样品在吸附刚果红之后，在1605、1360和1198cm-1处出现新的明显的吸收峰。其中1605cm-1处的吸收峰是由于刚果红中C＝C双键弯曲振动的结果；波数为1360和1198cm-1的吸收峰是由于O-S-O的对称和非对称拉伸振动而产生。以上结果表明，CTAB/滑石插层复合材料可吸附刚果红。
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，然其并非用以限制本发明。有关技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型。因此凡采取等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。

Claims (7)

1.一种层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料，其特征在于：该复合材料是在矿物的结晶结构层之间插入季铵盐类表面活性剂所制成。
2.一种层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料的制备方法，其特征在于：制备步骤如下：
1)取季铵盐类表面活性剂置于挥发性有机溶剂当中，搅拌至完全溶解，制得季铵盐类表面活性剂溶液；
2)将层状矿物加水清洗，然后过滤或离心脱水；重复清洗若干次后，于60至80℃烘干；
3)向冷却至室温后的层状矿物中加入所述季铵盐类表面活性剂溶液混合，其中层状矿物与季铵盐类表面活性剂的重量比为1：0.2～0.5，搅拌均匀后将混合物在高剪切研磨机中研磨1至2小时；
4)向研磨物中加水，搅拌清洗后抽滤脱水，去除研磨物表面多余的季铵盐类表面活性剂；
5)脱水后的物料在60至80℃烘干，冷却至室温，所得产物即为层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料。
3.根据权利要求1所述的一种层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料，其特征在于，所述的层状矿物为滑石、蛭石、蒙脱石。
4.根据权利要求2所述的一种层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料的制备方法，其特征在于，所述的挥发性有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇。
5.根据权利要求2所述的一种层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料的制备方法，其特征在于，所述的季铵盐类表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、N,N二甲基十二烷基胺。
6.根据权利要求2所述的一种层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料的制备方法，其特征在于，所述的高剪切研磨机为球磨机、辊磨机、棒磨机、珠磨机中的一种。
7.根据权利要求2所述的一种层状矿物与季铵盐类表面活性剂插层复合材料的制备方法，其特征在于，步骤4)中，每次清洗时，向研磨物中加3至5倍水搅拌均匀，搅拌2～4小时，再进行抽滤脱水；重复清洗4次。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112403495A (zh) * 2020-11-03 2021-02-26 浙江大学 层状矿物与铁的多硫化物插层复合材料及其方法和应用
CN112608015A (zh) * 2020-12-16 2021-04-06 齐鲁工业大学 一种玻璃瓶冷端喷涂液及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1775364A (zh) * 2005-11-30 2006-05-24 华东理工大学 球磨法快速制备插层型蛭石超细粉体
CN101850983A (zh) * 2010-03-12 2010-10-06 中国科学院新疆理化技术研究所 用球磨法制备大层间距有机蛭石
CN103482639A (zh) * 2013-09-27 2014-01-01 中国矿业大学(北京) 一种高岭石/季铵盐插层复合物的制备方法
CN104211076A (zh) * 2013-06-04 2014-12-17 中国地质大学（北京） 制备有机插层型蒙脱石的半干法
CN104787776A (zh) * 2014-11-30 2015-07-22 赵明 长碳链烷基季铵盐有机改性钙基凹凸棒土
CN107117627A (zh) * 2017-04-26 2017-09-01 无锡永高新材料科技有限公司 球磨法快速制备插层型蛭石超细粉体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1775364A (zh) * 2005-11-30 2006-05-24 华东理工大学 球磨法快速制备插层型蛭石超细粉体
CN101850983A (zh) * 2010-03-12 2010-10-06 中国科学院新疆理化技术研究所 用球磨法制备大层间距有机蛭石
CN104211076A (zh) * 2013-06-04 2014-12-17 中国地质大学（北京） 制备有机插层型蒙脱石的半干法
CN103482639A (zh) * 2013-09-27 2014-01-01 中国矿业大学(北京) 一种高岭石/季铵盐插层复合物的制备方法
CN104787776A (zh) * 2014-11-30 2015-07-22 赵明 长碳链烷基季铵盐有机改性钙基凹凸棒土
CN107117627A (zh) * 2017-04-26 2017-09-01 无锡永高新材料科技有限公司 球磨法快速制备插层型蛭石超细粉体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112403495A (zh) * 2020-11-03 2021-02-26 浙江大学 层状矿物与铁的多硫化物插层复合材料及其方法和应用
CN112608015A (zh) * 2020-12-16 2021-04-06 齐鲁工业大学 一种玻璃瓶冷端喷涂液及其制备方法

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